催化采用固体酸或固体碱树脂催化剂的一种或者混合;醛/酮分离塔(T51，T61)操作压力以绝压计为0.5?lOatm，回流比0.01?15，或者塔顶直接气相采出；缩醛/酮产物回收塔(T52，T62)操作压力以绝压计为0.1?10&加，回流比0.1?15;产品精制塔053 363)操作压力以绝压计为0.01?2atm，回流比0.01?10。
[0036]而且，I，2-丁二醇的缩醛/酮产物不进行水解，直接分离获得缩醛/酮产品，如附图2所示的塔T41，塔顶设置分相器，操作温度20?150°C，水相排出，有机相回流，塔T41以绝对压力计为0.05?5atm。
[0037]一套乙二醇和I，2_丁二醇混合物的分离精制装置，装置包含反应器(R1)、醛/酮回收塔(T11)、乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12)、丁二醇缩醛/酮产物分离塔(T13)，缩醛/酮水解精馏塔(T21、T31)、乙二醇精制塔(T22)、I，2-丁二醇精制塔(T32)、冷凝器、再沸器、栗以及相关的进料管线和连接以上设备的管线；所有精馏塔塔顶和塔釜均设置冷凝器和再沸器。反应器(Rl)出料进入、醛/酮回收塔(Tll)，塔顶采出未反应的醛/酮栗送回反应器(Rl)，乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12);乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12)塔顶采出乙二醇缩醛/酮产物与水的混合物进入乙二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T21)，塔釜采出流股进入丁二醇缩醛/酮产物分离塔(T13); 丁二醇缩醛/酮产物分离塔(T13)塔顶采出丁二醇缩醛/酮产物与水的混合物进入丁二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T31)，塔釜采出未反应的二醇混合物循环使用；乙二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T21)中部设置反应段，塔顶采出醛/酮产物，用于循环使用，塔釜采出乙二醇与水的混合物进入乙二醇精制塔(T22);乙二醇精制塔(T22)塔顶脱除水，塔釜为乙二醇产品；丁二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T31)中部设置反应段，塔顶采出醛/酮产物，用于循环使用，塔釜采出丁二醇与水的混合物进入丁二醇精制塔(T32); 丁二醇精制塔(T32)塔顶脱除水，塔爸为1,2-丁二醇广品。
[0038]本发明的优点和有益效果如下:
[0039]1、本发明提供的分离精制方法能够将处于共沸状态乙二醇和I，2_丁二醇进行高效的分离，彻底解决了乙二醇和I，2_丁二醇因沸点接近而不能彻底分离的难题，获得高纯度的乙二醇产品、I，2-丁二醇产品或者其缩醛/酮产品。
[0040]2、本发明分离精制方法最显著的两点是节能和产品的回收产品品质，与现有通过单独精馏方法分离乙二醇和I，2-丁二醇相比，本发明通过转化成缩醛后再生成二醇，其能耗节省50-60%，回收产品品质高，回收的乙二醇为聚酯级，可以直接去用于聚酯生产，生产的I，2_丁二醇的纯度高达99%以上，也可以直接用于后续生产。
[0041]3、本发明提供的分离精制方法中缩合过程可以应用反应精馏方法，有机的耦合了反应与精馏过程，既节省了设备投资，又减少了后续分离的操作费用。
[0042]4、本发明中主要产品乙二醇产品纯度可以达到99.9 %以上，回收率可以达到99.5%以上，I，2_丁二醇产品纯度可以达到98.5%以上(I，2_丁二醇缩醛/酮产品纯度可以达到99.6%以上)。本发明的优点是采用反应精馏的方法，变因沸点接近、相对挥发度小且有共沸的乙二醇和I，2_丁二醇分离难题为容易分离的缩醛/酮产物的分离问题，有效的实现了乙二醇和I，2-丁二醇的分离。
[0043]5、本发明提供的分离精制方法应用于草酸酯法制乙二醇工艺中，可以减轻乙二醇分离纯化塔的负荷，提高乙二醇的品质和收率，同时回收高附加值产品I，2_丁二醇，实现很好的年经济效益。
[0044]6、本发明提供的分离精制方法可以很好的实现沸点很接近，且形成共沸的乙二醇和I，2_丁二醇混合物的分离，整个分离工艺过程操作简单、能耗较小，而且乙二醇，丁二醇(或者丁二醇缩醛/酮)产品纯度高，乙二醇回收率高。
【附图说明】
[0045]图1为乙二醇和I，2-丁二醇混合物反应分离提纯工艺流程示意图。
[0046]图2为改进的乙二醇和I，2_丁二醇混合物反应分离提纯工艺流程示意图。
[0047]图3为改进的乙二醇和I，2_丁二醇混合物反应分离提纯工艺流程示意图。
[0048]图4为改进的乙二醇和I，2_丁二醇混合物反应精馏分离提纯工艺流程示意图。
【具体实施方式】
[0049]下面结合附图并通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
[0050]本发明提供的乙二醇和I，2_丁二醇混合物的分离精制方法，进料来源于煤制乙二醇工艺或者生物质催化制乙二醇工艺，首先将乙二醇和I，2_丁二醇通过缩醛或者缩酮反应形成相应的缩醛/酮产物液体混合物，再将含乙二醇和I，2-丁二醇的缩醛/酮产物液体混合物经过回收塔，回收未反应的醛/酮，液体混合物再通过分离塔，根据缩醛或者缩酮沸点差异，通过精馏实现不同缩醛/酮产物的分离，然后水解缩醛/酮产物获得乙二醇和I，2_丁二醇，再对乙二醇和I，2_丁二醇进行精制。使用的反应为缩醛或者缩酮反应，反应剂使用甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等醛或者丙酮、丁酮、环己酮等酮的一种。尤其是乙醛和丙酮效果较好。
[0051]—种乙二醇和I，2_丁二醇混合物的分离精制工艺，通过缩醛或者缩酮反应，把因沸点接近、相对挥发度小且有共沸的乙二醇和I，2_丁二醇分离难题转化为容易实现分离的缩醛/酮产物，从而实现他们的有效分离，方法包含以下步骤:
[0052]⑴含乙二醇和I，2-丁二醇的物流SOl与反应剂醛或者酮S02进入到反应器Rl中反应，采出反应产物S03;
[0053]⑵物流S03进入醛/酮回收塔Tll，塔顶排出主要包含未反应的醛/酮的物流S09，循环使用，塔釜采出缩醛/酮反应的生成物和未反应的二醇混合物流S10;
[0054]⑶物流SlO进入乙二醇缩醛/酮产物分离塔T12，塔顶采出乙二醇缩醛/酮产物与水的共沸物S16，塔釜采出含I，2-丁二醇缩醛/酮产物的流股S17;
[0055]⑷物流S17进入丁二醇缩醛/酮产物分离塔T13，塔顶采出丁二醇缩醛/酮产物与水的混合物流股S37，塔釜采出为反应的二醇混合物流股S38，循环至反应器Rl;
[0056](5)物流S16与补充的流股水S18进入缩醛/酮水解精馏塔T21，塔中部设置反应段，塔顶排出水解产物醛/酮S23，循环使用，塔釜采出含水的乙二醇流股S24;
[0057](6)物流S24进入乙二醇精制塔T22，塔顶排除水S30，可以循环使用，塔釜采出乙二醇产品S31;
[0058](7)物流S37与补充的流股水S40进入缩醛/酮水解精馏塔T31，塔中部设置反应段，塔顶排出水解产物醛/酮S45，循环使用，塔釜采出含水的I，2-丁二醇流股S46;
[0059](8)物流S46进入乙二醇精制塔T32，塔顶排除水S52，可以循环使用，塔釜采出乙二醇产品S53。
[0060]本申请还根据具体方案，提供上述步骤的较好的、收率较高的工艺参数，具体如下:
[0061]步骤⑴中的反应器Rl采用釜式反应器、固定床反应器的一种，操作压力以绝对压力计为0.5?lOatm，反应温度40?200°C，催化采用固体酸或固体碱树脂催化剂的一种或者混合，进入反应器中的醛/酮进料量与二醇进料总量的摩尔比为I?10。
[0062]步骤⑵的醛/酮回收塔Tl I以绝对压力计的操作压力为0.I?1atm，回流比0.0I?15，或者直接气相采出，不回流。
[0063]步骤⑶的乙二醇缩醛/酮产物分离塔T12以绝对压力计的操作压力为0.5?lOatm，回流比0.1?15。
[0064]步骤⑷的丁二醇缩醛/酮产物分离塔T13以绝对压力计的操作压力为0.01?5atm，回流比0.1?15。
[0065]步骤(5)的缩醛/酮水解精馏塔T21以绝对压力计的操作压力为0.1?lOatm，回流比
0.01?20，或者塔顶直接气相采出，不回流，补充的水S18与S16中的水总进料量与缩醛/酮的总进料量的摩尔比为I?10。
[0066]步骤(6)的乙二醇精制塔T22以绝对压力计的操作压力为0.01?2atm，回流比0.01?10。
[0067]步骤(7)的缩醛/酮水解精馏塔T31以绝对压力计的操作压力为0.1?lOatm，回流比
0.01?20，或者塔顶直接气相采出，补充的水S40与S37中的水总进料量与缩醛/酮的总进料量的摩尔比为I?10。
[0068]步骤(8)的I，2_丁二醇精制塔T32以绝对压力计的操作压力为0.01?2atm，回流比0.01 ?10。
[0069]还可以将I，2_丁二醇的缩醛/酮产物不进行水解，直接分离获得缩醛/酮产品，如附图2所示的塔T41，塔顶设置分相器，操作温度20?150°C，水相排出，有机相回流，塔T41以绝对压力计为0.05?5atm。
[0070]本发明还提供一种乙二醇和I，2_丁二醇混合物的分离精制设备，可以按照下述设备连接操作进行:
[0071]其装置主要包含反应器(Rl)、醛/酮回收塔(TH)、乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12)、丁二醇缩醛/酮产物分离塔(T13)，缩醛/酮水解精馏塔(T21、T31)、乙二醇精制塔(下22)、1，2-丁二醇精制塔032)、冷凝器、再沸器、栗以及相关的进料管线和连接以上设备的管线;所有精馏塔塔顶和塔釜均设置冷凝器和再沸器。反应器(Rl)出料进入、醛/酮回收塔(Tll)，塔顶采出未反应的醛/酮栗送回反应器(Rl)，乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12);乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12)塔顶采出乙二醇缩醛/酮产物与水的混合物进入乙二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(Τ21)，塔釜采出流股进入丁二醇缩醛/酮产物分离塔(T13); 丁二醇缩醛/酮产物分离塔(Τ13)塔顶采出丁二醇缩醛/酮产物与水的混合物进入丁二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T31)，塔釜采出未反应的二醇混合物循环使用；乙二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T21)中部设置反应段，塔顶采出醛/酮产物，用于循环使用，塔釜采出乙二醇与水的混合物进入乙二醇精制塔(T22);乙二醇精制塔(T22)塔顶脱除水，塔釜为乙二醇产品；丁二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T31)中部设置反应段，塔顶采出醛/酮产物，用于循环使用，塔釜采出丁二醇与水的混合物进入丁二醇精制