塔(T32); 丁二醇精制塔(T32)塔顶脱除水，塔爸为1,2-丁二醇广品。
[0072]本发明的工艺方法，乙二醇、I，2_丁二醇的混合物(S02)和反应原料醛或者酮一种(SOl)进入缩醛/酮反应器(Rl);反应后获得液相(S03)经过进料栗(Pl)得到液相(S04)，作为醛/酮回收塔(Tll)的进料;醛/酮回收塔(Tll)塔顶气相(S05)经过冷凝器(E2)冷凝后液相(S06)经过回流采出栗(P3)得到液相(S07)，一部分作为醛/酮回收塔的回流(S08)，另外一部分作为循环醛/酮(S09)返回缩醛/酮反应器(Rl)进料，塔釜采出液相(SlO)经进料栗(P2)得到液相(Sll)进入乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12);乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12)塔顶气相(S12)经过冷凝器(E4)冷凝后液相(S13)经回流采出栗(P5)得到液相(S14)，一部分作为精馏塔塔顶回流(S15)，另一部分作为乙二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T21)的进料(S16)，塔釜采出液相(S17)经进料栗(P4)得到液相(S32)进入丁二醇缩醛/酮产物分离塔(T13);液相水(S18)进入乙二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T21);乙二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T21)塔顶气相(S19)经过冷凝器(ES)冷凝后液相(S20)经回流采出栗(P7)得到液相(S21)，一部分作为水解精馏塔的塔顶回流(S22)，另一部分是采出的醛或者酮流股(S23)，用于循环使用，塔釜采出液相(S24)经进料栗(P6)得到液相(S25)作为乙二醇精制塔(T22)的进料；乙二醇精制塔(T22)塔顶气相(S26)经冷凝器(ElO)冷凝后的液相(S27)经回流采出栗(P8)得到液相(S28)，一部分作为乙二醇精制塔的回流(S29)，另一部分液相(S30)采出，塔釜采出液相乙二醇产品流股(S31); 丁二醇缩醛/酮产物分离塔(T13)塔顶气相(S33)经冷凝器(E6)冷凝后的液相(S34)经回流采出栗(PlO)得到液相(S35)，一部分作为缩醛/酮精馏塔的回流(S36)，另一部分液相(S37)采出作为丁二醇缩醛/酮产物水解塔(T31)的进料，塔釜采出未反应的二醇流股(S38)经过栗(P9)得到液相(S39)，循环至反应器(Rl);液相水(S40)进入丁二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T31); 丁二醇缩醛/酮产物水解精馏塔(T31)塔顶气相(S41)经冷凝器(E12)冷凝后的液相(S42)经回流采出栗(P12)得到液相(S43)，一部分作为水解精馏塔的塔顶回流(S44)，另一部分是采出的醛或者酮流股(S45)，用于循环使用，塔釜采出液相(S46)经进料栗(Pll)得到液相(S47)作为丁二醇精制塔(T32)的进料;丁二醇精制塔(T32)塔顶气相(S48)经冷凝器(E14)冷凝后液相(S49)经回流采出栗(P13)得到液相(S50)，一部分作为精制塔塔顶的回流(S51)，另一部分液相(S52)采出，塔釜采出产品1，2-丁二醇(353)。
[0073]在上述技术方案中，反应器采用全混釜式反应器、固定床反应器的一种，操作压力以绝压计为0.5?1atm，反应温度40?200°C，催化剂使用固体酸或固体碱树脂催化剂，控制进入反应器中的醛/酮的量与二醇的总量的摩尔配比为I?10;醛/酮回收塔操作压力以绝压计为0.1?lOatm，回流比0.01?15，或者塔顶直接气相采出；乙二醇缩醛/酮产物分离塔操作压力以绝压计为0.5?lOatm，回流比0.1?15;丁二醇缩醛/酮产物分离塔操作压力以绝压计为0.01?5atm，回流比0.1?15;乙二醇缩醛/酮产物水解精馏塔操作压力以绝压计为0.1?lOatm，回流比0.01?20，或者塔顶直接气相采出，控制两股进料流股中水和缩醛/酮产物的摩尔比I?10，塔顶控制采出醛或者酮的摩尔纯度大于0.85;乙二醇精制塔操作压力以绝压计为0.01?2atm，回流比0.01?10;丁二醇缩醛/酮产物水解精馏塔操作压力以绝压计为0.1?lOatm，回流比0.01?20，或者塔顶直接气相采出，控制两股进料流股中水和缩醛/酮产物的摩尔比I?10，塔顶控制采出醛或者酮的摩尔纯度大于0.85; 丁二醇精制塔操作压力以绝压计为0.01?2atm，回流比0.01?10。
[0074]改进I，上述所述分离乙二醇和I，2_丁二醇混合物的工艺方法，I，2-丁二醇的缩醛/酮产物不作水解，而是通过塔顶带分相器的简单精馏塔分离获得缩醛/缩酮产品，如附图2所示;液相流股(S37)作为I，2_丁二醇缩醛/酮产物的精制塔(T41)的进料，塔顶气相采出冷凝后进入分相器，有机相作为回流，采出水相(S45)，塔釜液相采出缩醛/酮产品(S46)。进料S37可以从塔顶分相器或精馏塔的某一塔板处进入I，2_丁二醇缩醛/酮产物的精制塔(丁41)。1，2_ 丁二醇缩醛/酮产物的精制塔(T41)操作绝对压力0.05?5atm，塔釜控制缩醛/酮产品的纯度。分相器(Dl)操作温度20?150°C。
[0075]改进2，上述所述分离乙二醇和I，2-丁二醇混合物的工艺方法，乙二醇和丁二醇缩醛/酮产物的一种或全部采用反应后分离的水解工艺代替，如附图3所示。乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12)塔顶采出的乙二醇缩醛/酮产物与水的混合物S16进入水解单元，该单元由一个反应器(R2)和三个精馏塔(T51，T52，T53)组成。乙二醇缩醛/酮产物在反应器(Rl)中恒温水解，然后进入醛/酮分离塔(T51);醛/酮分离塔顶分离出一定纯度的醛/酮S25，可以循环至缩醛/酮反应器(Rl)使用，塔釜流股采出流股S26进入到乙二醇缩醛/酮产物回收塔(T52);乙二醇缩醛/酮产物回收塔塔顶采出未水解的乙二醇缩醛/酮产物和水的共沸物S32，循环至反应器R2，塔釜采出乙二醇和水的混合流股S33进入到乙二醇精制塔(T53);乙二醇精制塔塔顶排除水S39，塔釜获得乙二醇产品S40。反应器采用全混釜式反应器、固定床反应器的一种，操作压力以绝压计为0.5?lOatm，反应温度40?200°C，催化剂使用固体酸或固体碱树脂催化剂，控制进入反应器中的水的量与缩醛/酮产物的总量的摩尔配比为I?10;醛/酮分离塔操作压力以绝压计为0.5?lOatm，回流比0.01?15，或者塔顶直接气相采出；乙二醇缩醛/酮产物回收塔操作压力以绝压计为0.1?lOatm，回流比0.1?15;乙二醇精制塔操作压力以绝压计为0.01?2atm，回流比0.01?10。丁二醇缩醛/酮产物可采用类似的方法，这里不再叙述。
[0076]改进3，述所述分离乙二醇和I，2-丁二醇混合物的工艺方法，改进1、改进2组合使用。
[0077]上述所有精馏塔、分离塔塔釜均安装有再沸器江^347』941147、13)，用于塔釜物料的再沸。
[0078]下面通过【具体实施方式】来说明本申请的具体工艺流程和推荐的操作参数。
[0079]实施例1
[0080]将本发明方法用于乙二醇和I，2_丁二醇混合物反应分离过程，如图1所示，包括缩醛反应器(R1)、醛/酮回收塔(Tll)、乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12)、丁二醇缩醛/酮产物分离塔(T13)，缩醛/酮水解精馏塔(T21、T31)、乙二醇精制塔(T22)、l，2-丁二醇精制塔(Τ32)、冷凝器、再沸器、栗以及相关的进料管线和连接以上设备的管线。二醇混合原料S02(乙二醇和I，2-丁二醇摩尔配比0.55:0.45)与反应剂乙醛SOl加入全混釜式反应器(Rl)，反应器中乙醛与二醇的进料总量摩尔配比为I，反应在60°C，1.5atm绝对压力进行，反应停留时间控制为40分钟，采用大孔酸性阳离子树脂NKC-9催化剂。反应后的流股S04进入乙醛回收塔(Tll)，该塔总理论板数13，操作绝对压力为1.3atm，回流比0.17，脱除的乙醛循环至反应器(Rl)，塔釜采出流股SlO进入乙二醇缩醛产物分离塔(T12)。乙二醇缩醛产物分离塔(T12)总理论板数24，操作压力为常压，回流比5.7，塔顶采出乙二醇缩醛产物与水的共沸物S16进入缩醛水解精馏塔(T21)，塔釜采出流股S17进入丁二醇缩醛产物分离塔(T13)。丁二醇缩醛产物分离塔(T13)总理论板数11，操作压力以绝压计为0.latm，回流比3.06，塔顶采出丁二醇缩醛产物与水的共沸物S37进入缩醛水解精馏塔(T31)，塔釜采出为反应的二醇流股S38循环至反应器(R1)。缩醛水解精馏塔(T21)总理论板数19，7-14设置反应段，添加的水S18与流股S16均从第9块理论板加入，控制总进料的水与缩醛产物的摩尔配比为1.6:1，操作压力以绝压计为latm，回流比0.5，塔顶控制采出乙醛的纯度以循环使用，塔釜控制缩醛产物的含量，塔釜采出乙二醇与水的混合流股S24进入乙二醇精制塔(T22)。缩醛水解精馏塔(T31)总理论板数19，7-14设置反应段，流股S37从第9块理论板加入，不需要额外补充水S40，操作压力以绝压计为latm，回流比0.4，塔顶控制采出乙醛的纯度以循环使用，塔釜控制缩醛产物的含量，塔釜采出I，2_丁二醇与水的混合流股S46进入丁二醇精制塔(T32)。乙二醇精制塔(T22)总理论板数8，操作压力以绝压计为0.latm，回流比0.2，塔釜控制乙二醇产品的纯度。I，2_丁二醇精制塔(T32)总理论板数8，操作压力以绝压计为0.latm，回流比
0.1，塔釜控制I，2-丁二醇产品的纯度。
[0081 ] 经上述过程后，乙二醇和I，2-丁二醇可以很好的实现分离，最终产物乙二醇的质量含量为99.91 %，I，2-丁二醇的质量含量为99.0 %，总回收率均超过99.5 %。
[0082]实施例2
[0083]将本发明方法用于乙二醇和I，2_丁二醇混合物反应精馏分离过程，如图2所示，为实施例1的改进流程，考虑将I，2_丁二醇的缩醛产物分离出来作为产品，而不水解，包括反应器(Rl)、醛/酮回收塔(T11)、乙二醇缩醛/酮产物分离塔(T12)、丁二醇缩醛/酮产物分离塔(T13)，乙二醇缩醛/酮水解精馏塔(T21)、乙二醇精制塔(T22)、l，2-丁二醇缩醛产品精制塔(Τ41)、分相器(Dl)，冷凝器、再沸器、栗以及相关的进料管线和连接以上设备的管线。该实施例2其他操作与实施例1相同。丁二醇缩醛产物分离塔(Τ13)塔顶采出流股S37从分相器(Dl)进入1，2_丁二醇缩醛产品精制塔(Τ41)。分相器(Dl)在latm，65°C下分相，水相采出，有机相从塔顶进入I，2-丁二醇缩醛产品精制塔(T41)。I，2_丁二醇缩醛产品精制塔总理论板数为9，操作绝对压力latm，塔顶采出I，2_丁二醇缩醛产物与水的共沸物，塔釜采出