无溶剂催化氢化法制备2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺的制作方法
【专利摘要】本发明属于催化加氢生产领域，特别公开了一种无溶剂法2,4?二氯?5?异丙氧基硝基苯加氢制备2,4?二氯?5?异丙氧基苯胺的生产方法，以2,4?二氯?5?异丙氧基硝基苯为原料，其特征在于：2,4?二氯?5?异丙氧基硝基苯在催化剂及助剂存在下，在80?100℃及0.3?2.5MPa下与氢气反应，不添加溶剂，完成后分水得到氯代苯胺。其中所述催化剂为自主研发的贵金属催化剂，催化剂的用量为原料2,4?二氯?5?异丙氧基硝基苯质量的0.05％?20％；所述的助剂为下面两种混合物：乙醇胺、吡啶，助剂的用量为原料2,4?二氯?5?异丙氧基硝基苯质量的0.01％?10％；所得2,4?二氯?5?异丙氧基苯胺色谱纯度99.5%以上，脱氯量可控制在0.1%以内，转化率100%，收率95%以上。
【专利说明】
无溶剂催化氢化法制备2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺
技术领域
[0001] 本发明属于催化加氢生产领域，特别公开了一种无溶剂法2,4_二氯-5-异丙氧基 硝基苯加氢制备2，4_二氯_5_异丙氧基苯胺的生广方法。
【背景技术】
[0002] 2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺是合成高效除草剂如"恶草酮"、"稻思达"等的关键中 间体"恶草酮"除草剂目前已实现了产业化生产，2,4 -二氯-5-异丙氧基苯胺是由2， 4-二氯-5-异丙氧基硝基苯经还原而得。其还原方法有：金属粉末法，如还原铁粉、锌粉 ;氯化亚锡法以及催化氢化还原法等传统工艺。铁粉还原，虽然对设备要求低，但三废难 以处理，且还原收率低，已被国家发展和改革委员会的《产业结构调整指导目录（2011 年本）》列入勒令淘汰的生产方法;而氯化亚锡还原成本高，不适宜工业生产使用；硫化 碱还原法也是一种较为常见的还原工艺，此工艺反应条件温和，易于控制，但成本较高， 废水量大，污染比较严重。在合成2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺的多种工艺路线中，催化加 氢工艺由于过程简单、环境友好等优点而备受关注，是一条绿色的生产工艺。但是，2,4_ 二氯-5-异丙氧基苯胺催化加氢工艺存在着氢解脱氯这一难题，造成设备腐蚀和产品纯度 下降，选择合适的助剂可以有效的减少脱氯，提高主产物的含量，这也是国内外研究人员 在该领域的研究重点和难点。而且本专利所用无溶剂法，与有溶剂法相比，提高了设备利用 率，减少了后处理的繁杂过程，避免了溶剂回收对成本的附加。
【发明内容】
[0003] 本发明针对现有生产工艺中存在的不足，采用无溶剂生产工艺，2，4_二氯-5-异丙 氧基硝基苯在催化剂及助剂存在下，在80-100°C及0.3-2.5MPa下与氢气反应，完成后将 催化剂滤出，分水得到2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺。其中所述催化剂为自主研发的贵金属催 化剂，催化剂的用量为原料2,4_二氯-5-异丙氧基硝基苯质量的0.05% -20% ;所述的 助剂为下面两种混合物：乙醇胺、吡啶，助剂的用量为原料2,4_二氯-5-异丙氧基硝基苯质 量的0.01% -10% ;所得2,4_二氯_5_异丙氧基苯胺色谱纯度99.5%以上，脱氯量可 控制在0.1%以内。
[0004] 本发明所说的氯代硝基苯加氢制备氯代苯胺的方法，其特征包括以下几点： (1) 无溶剂反应，在还原釜中只加入原料、催化剂和助剂，通氢气，升温进行还原 反应，反应完毕分掉生成水即得产品； (2) 自主研发的贵金属催化剂，配合乙醇胺和吡啶使用，脱氯低，脱氯率 < 0.1%，可循环利用，低添加，高套用，成本低； (3) 反应条件温和，温度80-100°C，压力0.3-2.5MPA左右即可完成反应； (4) 反应收率高，成本低，无三废排出，减轻了环境压力。
[0005] 本发明无需蒸馏溶剂，显著降低了生产成本和设备投入；自主研发的贵金属 催化剂配合适助剂乙醇胺和吡啶，成功实现了低添加，高套用，成本低；所得产品质量 高，收率高，成本低，生产稳定，无三废排出，减轻了环境压力。
[0006]
【具体实施方式】： 下面通过具体实施例对本发明进行进一步的阐述，应该明白的是，下述说明仅是为 了解释本发明，并不对其内容进行限制。
[0007] 下述实施例以本公设备为例，详细阐述本发明的工艺过程，所用主要原料为： 2，4_二氯-5-异丙氧基硝基苯（工业级，99%)、氢气（工业级，99.9%)，贵金属催化剂 (自制），乙醇胺（工业级），吡啶（工业 级）；所用主要设备为：还原釜（2m3)、计量槽(2m3)、过滤器(精密）。
[0008] 实施例1 将2,4-二氯-5-异丙氧基硝基苯1.2t、贵金属催化剂6kg(自制），加入到2m3的氢化爸 中，打开氢气阀门，向氢化爸中通入氢气，搅拌升温反应，反应温度控制80-100°C，反 应压力控制0.3-2.5MPA，反应转速设定700转/分，反应至不吸氢为止，关闭氢气阀 门，直接压料，分去上层水相，下层粗品经气相色谱分析纯度为97.22%，脱氯量1.9%， 油相PH值4-5之间。
[0009] 实施例2 将2,4-二氯-5-异丙氧基硝基苯1.2t、贵金属催化剂6kg (自制），乙醇胺3kg，加入 到2m3的氢化釜中，打开氢气阀门，向氢化釜中通入氢气，搅拌升温反应，反应温度控制 80-100°C，反应压力控制0.3-2.5MPA，反应转速设定700转/分，反应至不吸氢为止， 关闭氢气阀门，直接压料，分去上层水相，下层粗品经气相色谱分析纯度为98.87%，脱 氯量0.7%，油相PH值5-6之间。
[0010] 实施例3 将2,4-二氯-5-异丙氧基硝基苯1.2t、贵金属催化剂6kg(自制），吡啶2L，加入到2m3的 氢化爸中，打开氢气阀门，向氢化爸中通入氢气，搅拌升温反应，反应温度控制80-100 °C，反应压力控制0.3-2.5MPA，反应转速设定700转/分，反应至不吸氢为止，关闭氢 气阀门，直接压料，分去上层水相，下层粗品经气相色谱分析纯度为98.72%，脱氯量0.9% ，油相PH值5-6之间。
[0011] 实施例4 将2,4-二氯-5-异丙氧基硝基苯1.2t、贵金属催化剂6kg (自制），乙醇胺3kg，[!比 啶2L加入到2m3的氢化爸中，打开氢气阀门，向氢化爸中通入氢气，搅拌升温反应， 反应温度控制80-100°C，反应压力控制0.3-2.5MPA，反应转速设定700转/分，反应 至不吸氢为止，关闭氢气阀门，直接压料，分去上层水相，下层粗品经气相色谱分析纯度为 99.73%。反应套用至20釜催化剂仍有活性。反应平稳，质量高，催化剂的补加量少。 反应前10批质量情况如下。
【主权项】
1 · 一种无溶剂催化氢化法生广2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺的生广方法，以2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯为原料，其特征在于：2,4_二氯_5_异丙氧基硝基苯在催化剂及助剂存 在下，在80-100°C及0.3-2.5MPa下与氢气反应，不添加溶剂，完成后分水得到2,4_二 氯-5-异丙氧基苯胺。2. 如权利要求1所述的2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺的生产方法，其特征在于：所述 催化剂为自主研发的贵金属催化剂，催化剂的用量为原料2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯质 量的 0.05% -20%。3. 如权利要求1所述的2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺的生产方法，其特征在于：所述 助剂为下面两种混合物：乙醇胺、吡啶，助剂的用量为原料2,4_二氯-5-异丙氧基硝基 苯质量的0.1% -10%。4. 如权利要求1所述的2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺的生产方法，其特征在于：反应 温度为 80°C -100°C。5. 如权利要求1所述的2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺的生产方法，其特征在于：反应 压力为 0.3-2.5MPa。6. 如权利要求1-5所述的2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺的生产方法，其特征在于：2， 4-二氯-5-异丙氧基硝基苯、氢气、催化剂、助剂进入反应釜，不添加任何溶剂反应。7. 如权利要求1-5所述的2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺的生产方法，其特征在于：所 得2,4_二氯_5_异丙氧基苯胺色谱纯度99.5%以上，脱氯量可控制在0.1%以内。8. 如权利要求1-5所述的2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺的生产方法，其特征在于：所 得2,4_二氯-5-异丙氧基苯胺色谱纯度99%以上，转化率100%，收率95%以上。
【文档编号】C07C217/84GK106008227SQ201610401449
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月10日
【发明人】侯卫波, 唐国武, 王光, 韩龙凯, 王超, 李娟 , 卢波, 司立鹏, 赵恩锋
【申请人】济南和润化工科技有限公司