包含刺激剂的组合物的制作方法

包含刺激剂的组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供了包含刺激剂的洗涤剂组合物。本发明还提供了制备此类洗涤剂组合物的方法。
【专利说明】
包含刺激剂的组合物
技术领域
[0001] 本公开部分地设及包含刺激剂的洗涂剂组合物。本发明还设及一种制备此类洗涂 剂组合物的方法。
【背景技术】
[0002] 目前，洗涂剂可W多种形式获得，诸如粉末、颗粒、液体和凝胶。单位剂量和浓缩的 (或致密)洗涂剂形式由于它们在轻量和在单位剂量的情况下简化投料方面向消费者提供 便利性而变得日益普及。运些形式的高度浓缩性质提供另外的可持续性优点，诸如降低装 运成本和环境影响（例如，碳足迹）。
[0003] 本领域中已知使用苦味物质来减少意外摄入此类形式的可能性。例如，已知用 BitrexM苯甲地那锭)包覆单位剂量制品W防止意外摄入。还已知通过将苦味剂渗入膜中 或通过喷涂、印刷或撒到膜上而将苦味剂加入此类制品中。
[0004] 虽然苦味剂可提供遏制摄取的有效方式，但另选的新型方式是使用刺激剂。刺激 剂提供可能对被幼儿摄取甚至更有效的抑制。不受理论的束缚，据信幼儿对刺激剂的生理 响应可比他们对苦味剂的响应更显著。因此，刺激剂可提供对摄取的甚至更强的遏制。
[0005] 因此，需要提供递送呈各种洗涂剂形式的刺激剂的有效方式。

【发明内容】

[0006] 本发明设及洗涂剂组合物，其包含第一组合物和刺激剂，其中所述第一组合物选 自液体洗涂剂、颗粒状洗涂剂、或片状洗涂剂，并且其中当第一组合物为颗粒状洗涂剂或片 状洗涂剂时，所述第一组合物被封入水溶性膜或水溶性包衣中。
[0007] 本公开还设及单位剂量洗涂剂制品，其包含液体组合物和刺激剂;其中所述液体 组合物包含按所述液体组合物的重量计2%至约20%的水;其中所述液体组合物还包含刺 激剂;其中所述刺激剂包括辣椒素 ;并且其中所述液体组合物被包封在水溶性膜中。
[000引本公开还设及制备包含第一组合物和刺激剂的洗涂剂组合物的方法，其中所述方 法包括将第一试剂和刺激剂混合的步骤。
[0009] 本公开还设及单位剂量洗涂剂组合物，其包含:至少一个隔室、水溶性膜、和刺激 剂。所述单位剂量的至少一个隔室可包含液体组合物。所述液体组合物可包含增塑溶剂。水 溶性膜可包含增塑剂。
[0010] 本公开还设及颗粒状或片状洗涂剂组合物，其包含:水溶性膜或水溶性包衣;和刺 激剂。水溶性膜或水溶性包衣可包含刺激剂。
[0011] 本公开还设及液体洗涂剂组合物，其包含:按重量计约1 %至约70 %的表面活性剂 体系;和刺激剂。
【具体实施方式】
[0012] 本公开设及包含刺激剂的洗涂剂组合物。刺激剂旨在充当摄入的抑制物。刺激剂 可尤其用作苦味剂如Bitrex'i (苯甲地那锭)的替代方式，或与苦味剂组合。
[0013] 本公开设及将刺激剂递送至各种洗涂剂形式的有效方式。刺激剂可W多种方式添 加：
[0014] (a)将刺激剂直接加入液体洗涂剂中；
[0015] (b)将刺激剂W液相形式直接加入单位剂量组合物中，并且通过选择适当的液体 洗涂剂和适当的膜引导所述刺激剂迁移到膜的表面；
[0016] (C)在单位剂量已经用洗涂剂填充并密封之后，将刺激剂添加到膜的外部，其中所 述添加借助于喷涂或雾化包含溶剂和所述刺激剂的溶液；
[0017] (d)将所述刺激剂撒到单位剂量的膜的外部上，其中所述刺激剂W固体颗粒形式 添加，其中所述颗粒包含刺激剂和惰性载体，所述惰性载体优选选自：滑石、无机盐(具体地 硫酸钢）、粘±和/或沸石；
[0018] (e)将刺激剂加入施加于单位剂量的片材或膜的包衣中；和/或
[0019] (f)在所述膜的诱注或挤出之前，将刺激剂加入膜组合物内。
[0020] 运些方法可解决将足够的刺激剂递送到膜上W使味道是刺激性的技术问题。当施 加刺激剂时，也希望地递送足够的量W引发刺激味但所述量不高到使得所述刺激剂在消费 者添加洗涂剂时大量传递到他们的手上。优选的刺激剂含量在约0.01 %至约1 %的范围内。
[0021] 定义
[0022] ^明的各种实施方案的特征和有益效果将由W下说明变得显而易见，所述说明 包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施方案的示例。从运些描述和从本发明的实践， 多种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。范围不旨在限于所公开的具体形式，并 且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改、等同物和另 选的替代方案。
[0023] 如本文所用，当用于权利要求或说明书中时，包括"所述"、"一个"和"一种"在内的 冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或描述的物质。
[0024] 如本文所用，术语"包括"是非限制性的。术语"包含"旨在包括更多限制性短语"基 本上由……组成"和"由……组成"。因此，包含组分的组合物可基本上由所述组分组成，或 由所述组分组成。
[0025] 如本文所用，术语"基本上没有"和/或"基本上不含"是指所指物质W非有意加入 到组合物中W形成所述组合物的一部分的最小量存在，或者优选不W可分析检测的含量存 在。运是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合 物。
[0026] 如本文所用，术语"染污的材料"非特异性地使用，并且可指任何类型的由天然或 人造纤维的网络组成的柔性材料，包括天然、人造和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊 毛、聚醋、尼龙、丝铜、丙締酸等、W及各种共混物和组合。染污的材料还可指任何类型的硬 质表面，包括天然、人造或合成表面，诸如但不限于砖材、花岗石、灰浆、玻璃、复合材料、乙 締树脂、硬木、金属、烹任表面、塑料等，W及共混物和组合。
[0027] 在本说明书中，除非另外指明，所有浓度和比率均基于所述组合物的重量计。
[00測洗涂剂组合物
[0029]如本文所用，术语"洗涂剂组合物"包括设计用于清洁脏污材料的组合物和制剂。 此类组合物包括但不限于衣物洗涂清洁组合物和洗涂剂、织物软化组合物、织物增强组合 物、织物清新组合物、衣物洗涂预洗剂、衣物洗涂预处理剂、衣物洗涂添加剂、喷涂产品、干 洗剂或组合物、衣物洗涂漂洗添加剂、洗涂添加剂、后漂洗织物处理剂、變烫助剂、餐具洗涂 组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上 或之内包含的洗涂剂、W及根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其它适宜的 形式。此类组合物可被用作衣物洗涂预处理剂、衣物洗涂后处理剂，或者可在衣物洗涂操作 的漂洗或洗涂循环期间被添加。洗涂剂组合物可具有选自W下的形式:液体、粉末、单相或 多相单位剂量制品、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或片。
[0030] 在一些方面，洗涂剂组合物包含第一组合物，其中所述第一组合物选自液体洗涂 剂、颗粒状洗涂剂或片状洗涂剂。优选地，当所述第一组合物为颗粒状洗涂剂或片状洗涂剂 时，所述第一组合物被包封在水溶性膜或水溶性包衣中。
[0031] 液体洗涂剂组合物和包含液体组分的其它洗涂剂组合物形式(诸如含液体的单位 剂量洗涂剂组合物)可包含水和其它溶剂作为填料或载体。由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例 示的低分子量伯醇或仲醇是合适的。在一些示例中可使用一元醇W使表面活性剂增溶，但 是也可使用多元醇，诸如包含2至约6个碳原子W及2至约6个径基基团的那些(例如，1,3-丙 二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇）。也可使用包含胺的溶剂。特别可用于单位剂量制品中的 溶剂在下文中有所描述。
[0032] 洗涂剂组合物可包含按所述组合物的重量计约5%至约90%，并且在一些示例中 约10%至约50%的此类载体。对于致密或超致密重型液体或其它洗涂剂组合物形式，水的 使用按所述组合物的重量计可低于约40%，或低于约20%，或低于约5%，或小于约4%的游 离水，或小于约3%的游离水，或小于约2%的游离水，或基本上不含游离水(即无水）。
[0033] 所述液体洗涂剂组合物可包含水。然而，当液体组合物将与例如单位剂量制品中 的水溶性膜接触时，通常期望限制水量W便保留膜的完整性并防止小袋的发粘感。因此，在 一些实施方案中，液体洗涂剂组合物包含按所述液体组合物的重量计，小于约50 %水，或按 所述液体组合物的重量计，小于约40%水，或按所述液体组合物的重量计，约1 %至约30%， 或优选地约2%至约20%，或约5%至约13%水。
[0034] 对于粉末或棒状洗涂剂组合物，W及包含固体或粉末组分的形式(诸如含粉末的 单位剂量洗涂剂组合物），合适的填料可包括但不限于硫酸钢、氯化钢、粘±或其它惰性的 固体成分。填料也可包括生物质或脱色的生物质。填料在颗粒状、棒状或其它固体洗涂剂组 合物中的含量可为按所述洗涂剂组合物的重量计小于约80 %，并且在一些示例中按所述洗 涂剂组合物的重量计小于约50%。致密或超致密的粉末或固体洗涂剂组合物可包含按所述 洗涂剂组合物的重量计小于约40%，或小于约20%或小于约10%的填料。
[0035] 对于致密或超致密的液体或粉末洗涂剂组合物，或其它形式，在产品中液体或固 体填料的含量可被降低，使得与非致密洗涂剂组合物相比，相同量的活性化学物质被递送 到洗涂液体，或在一些示例中，洗涂剂组合物更有效，使得与非致密组合物相比，更少的活 性化学物质被递送到洗涂液体。例如，洗涂液体可通过使洗涂剂组合物与一定量的水接触 而形成，该量使得洗涂液体中洗涂剂组合物的浓度为高于Og/1至4g/l。在一些示例中，所述 浓度可为约Ig^至约3.5g^，或至约3. Og^，或至约2.5g^，或至约2. Og^，或至约1.5g^， 或约Og^至约l.Og^，或约Og/1至约〇.5g/l。运些剂量不旨在是限制性的，并且可使用对本 领域普通技术人员而言将显而易见的其它剂量。
[0036] 在一些方面，所述洗涂剂组合物为单位剂量制品的形式。单位剂量制品包含至少 一个隔室，其中所述隔室包含组合物，例如第一组合物。单位剂量制品旨在提供包含在制品 中的单一的、容易使用的组合物剂量W用于特定应用。在一些方面，所述洗涂剂组合物为单 位剂量形式并且包含包封液体洗涂剂的水溶性膜。
[0037] 所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间，其容纳组合物。优 选地，所述单位剂量制品包括水溶性膜。制造单位剂量制品，使得水溶性膜完全围绕组合 物，并且运样做限定组合物存在于其中的隔室。所述单位剂量制品可包括两个膜。第一膜可 成形为包括向其中添加组合物的开口隔室。然后在靠近所述隔室的开口的取向上在第一膜 上方覆盖第二膜。然后沿密封区域将第一膜和第二膜密封在一起。密封区域可包括凸缘。所 述凸缘由多余的密封膜材料组成，所述多余的密封膜材料突出超过单位剂量制品的边缘并 提供用于密封第一膜和第二膜的增加的表面积。所述膜更详细地描述于下文中。在一些方 面，单位剂量制品包括=个膜。
[0038] 单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少=个隔室。在 一些方面，所述单位剂量制品包括1个、或2个、或3个、或4个、或5个隔室。所述隔室可W叠加 的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上，其中它们可共享共同的壁。在一个方面，至少 一个隔室叠置在另一个隔室上。另选地，所述隔室可W并列取向定位，即，一个紧接另一个 取向。所述隔室可甚至W "轮胎和轮辆"布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔 室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另 一个隔室内。
[0039] 当单位剂量制品包括至少两个隔室时，所述隔室中的一个可小于另一个隔室。当 所述单位剂量制品包括至少=个隔室时，所述隔室中的两个可小于第=隔室，并且优选地 较小的隔室叠置在较大的隔室上。较小的叠置的隔室优选地并列取向。
[0040] 当单位剂量制品包括至少两个隔室时，每个隔室可包含相同的组合物，或者每个 隔室可独立地包含不同的组合物。隔室可在感觉上不同；例如，所述隔室可具有不同形状， 或它们可具有不同颜色。
[0041] 包封的组合物可W为任何适宜的组合物。所述组合物可W呈固体、液体、分散体、 凝胶、糊剂、或它们的组合物的形式。多隔室单位剂量制品的每个隔室中的组合物可W不 同。然而，通常单位剂量制品的至少一个隔室，优选地每个隔室包含液体。所述组合物更详 细地描述于下文中。
[00创水溶性或水分散性膜
[0043] 在一些方面，本公开的洗涂剂组合物包含水溶性或水分散性膜。所述膜可包封洗 涂剂组合物，优选地第一组合物。所述膜可包封液体组合物、颗粒状洗涂剂、片状洗涂剂、或 它们的混合物。
[0044] 本发明的膜是可溶于或可分散于水中的。水溶性膜优选具有约20至约150微米，优 选地约35至约125微米，甚至更优选地约50至约110微米，最优选地约76微米的厚度。
[0045] 优选地，如通过在下文中提出的方法测量的，使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃 过滤器之后，所述膜具有至少50%，优选地至少75%，或甚至至少95%的水溶解度：
[0046] 将50克±0.1克的膜材料加入预称重的400ml烧杯中，并加入245ml ± 1ml的蒸馈 水。将其在24°C下在磁力揽拌器（生产线型号1250或等同物和5cm磁力揽拌器，设置为 eOOrpm)上剧烈揽拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折 叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩 余材料的重量(溶解或分散的那部分）。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
[0047] 优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚 合物材料诱注、吹塑、挤压或吹塑挤压而获得。优选地，所述膜通过挤压工艺或通过诱注工 艺获得。
[0048] 适用作膜材料的优选的聚合物(包括它们的共聚物、=聚物、或衍生物)选自聚乙 締醇(PVA)、聚乙締化咯烧酬、聚环氧烧、丙締酷胺、丙締酸、纤维素、纤维素酸、纤维素醋、纤 维素酷胺、聚乙酸乙締醋、聚簇酸和聚簇酸盐、聚氨基酸或肤、聚酷胺、聚丙締酷胺、马来酸/ 丙締酸共聚物、包括淀粉和明胶在内的多糖、天然胶如黄原胶和角叉菜胶。更优选的聚合物 选自聚丙締酸醋和水溶性丙締酸共聚物、甲基纤维素、簇甲基纤维素钢、糊精、乙基纤维素、 径乙基纤维素、径丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙締酸醋，最优选选自聚乙締醇、聚 乙締醇共聚物和径丙基甲基纤维素化PMC)、W及它们的组合。优选地，所述膜材料的聚合物 不含簇酸醋基团。
[0049] 优选地，所述膜材料中的聚合物如PVA聚合物的含量为至少60%。所述聚合物可具 有任意的重均分子量，优选地约1000至1，000，000，更优选地约10，000至300，000，还更优选 地约 20,000 至 150,000。
[0050] 聚合物的混合物也可用作膜材料。运对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或 小袋的机械特性和/或溶解特性来讲可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合 物具有比另一种聚合物高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物高的机械强 度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为约10， 000至约40,000,优选地约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000至约300， 000，优选地约150，000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是共混聚合物组合物，例 如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交醋和聚乙締醇，可通过混合聚交醋和聚 乙締醇而获得，通常包含按重量计约1-35%的聚交醋和按重量计约65%至99%的聚乙締 醇。优选用于本文的是约60 %至约99 %水解，优选地约80 %至约99 %水解，甚至更优选地约 80%至约90%水解W改善材料的溶解特性的聚合物，优选地聚乙締醇。
[0051] 优选的膜表现出在冷水(其是指未加热的蒸馈水）中的良好溶解性。优选地此类膜 在溫度24°C，甚至更优选地在10°C下表现出良好地溶解性。所谓的良好溶解性，是指如上所 述，通过在本文中提出的方法所测量的，在使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后， 所述膜表现出至少50%，优选地至少75%，或甚至至少95%的水溶解度。水溶解度可在24°C 下，或优选地在l〇°C下测定。
[0化2]优选的膜为描述于US 6 166 117和US 6 787 512中的由MonosoKMerrillville， 111山曰11曰，1]54)^贸易参考号]\18630、]\18900、]\18779和]\18310提供的那些，^及具有相应的溶解 度和可变形性特性的PVA膜。其它合适的膜可包括购自Aicello化emical Europe Gm地的 所谓的Solublon '叩T、S〇iubl〇n |'GA、S〇k!bl〇n 愈KC或Solublon '"KL，购自Kuraray的膜 VF-册，或购自Nippon Gohsei的膜，诸如Hi Selon。另外优选的膜是描述于US2006/ 0213801、肥2011/0188784、胖02010/119022和1156787512中的那些。在一些方面，选择所述膜 使得刺激剂从液体到膜的迁移W比刺激剂在其它相同的条件下迁移到M8630膜更大的速率 进行。在一些方面，优选使用在24°C的溫度下，甚至更优选地在10°C下，表现出比由Monosol 提供的M8630膜更好的溶解性的膜。刺激剂在所述膜表面上的迁移和/或存在可根据下文所 述的方法测定。
[0053] 优选的水溶性膜为衍生自树脂的那些，所述树脂包含聚合物的共混物，优选地，其 中所述共混物中的至少一种聚合物为聚乙締醇。优选地，所述水溶性膜树脂包含PVA聚合物 的共混物。例如，PVA树脂可包含至少两种PVA聚合物，其中如本文所用，第一 PVA聚合物具有 小于第二PVA聚合物的粘度。第一 PVA聚合物可具有至少8厘泊（〇?)、10〇?、12〇?、或13〇口，和 至多40。？、20。？、15。？、或13。？的粘度，例如在约8。？至约40。？、或10。？至约20。？、或约10。口至 约15cP、或约12cP至约14cP、或13cP范围内。此外，第二PVA聚合物可具有至少约10cP、20cP、 或22cP，和至多约40。？、30。？、25。？、或24。？的粘度，例如在约10。？至约40。？、或20至约30。口、 或约20至约25cP、或约22至约24、或约23cP范围内。通过如英国标准EN ISO 15023-2: 2006Annex E化ookfield测试方法中所述，使用具有化适配器的化ookfield LV型粘度计 测定新制的溶液来测定PVA聚合物的粘度。国际实践是指明20°C下4%的聚乙締醇水溶液的 粘度。除非另外指明，本文列举的WcP为单位的所有粘度应被理解为是指2(TC下4%聚乙締 醇水溶液的粘度。类似地，当树脂被描述为具有(或不具有)具体的粘度，除非另外指明，运 意指列举的粘度是树脂的平均粘度，树脂固有地具有对应的分子量分布。
[0054] 单独的PVA聚合物可具有任何适宜的水解度，只要PVA树脂的水解度在本文所述范 围内。除此之外或作为供选择的替代方案，PVA树脂可任选包含具有在约50,000至约300， 000道尔顿、或约60，000至约150，000道尔顿范围内的的第一 PVA聚合物;和具有在约60，000 至约300，000道尔顿、或约80，000至约250，000道尔顿范围内的的第二PVA聚合物；
[0055] 可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同的膜 的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。
[0056] 本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，所述膜优选包含增塑剂。增 塑剂可包含水、甘油、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、山梨醇、或它们的混合物。在一些方面， 所述膜包含按所述膜的重量计，约2%至约35%，或约5%至约25%的增塑剂，所述增塑剂选 自水、甘油、二乙二醇、山梨醇、W及它们的混合物。在一些方面，所述膜材料包含至少两种， 或优选地至少=种增塑剂。在一些方面，所述膜基本上不含乙醇，运是指所述膜包含按所述 膜的重量计，0% (包括0%)至约0.1%乙醇。在一些方面，所述增塑剂与液体组合物中的增 塑溶剂相同，如下所述。
[0057] 其它的添加剂可包括待递送至洗涂水的水和功能性洗涂剂添加剂，包括表面活性 剂，例如有机聚合物分散剂等。
[005引刺激剂
[0059] 所述洗涂剂组合物包含刺激剂。
[0060] 在一些方面，所述刺激剂选自：辣椒素(包括辣椒碱）、香兰基乙基酸、香兰基丙基 酸、香兰基下基酸、香兰素丙二醇缩醒、乙基香兰素丙二醇缩醒、辣椒碱、姜辣素、4-(1-薄荷 氧基甲基)-2-(3'-甲氧基-4'-径基-苯基)-1,3-二嗯茂烧、胡椒油、胡椒油树脂、姜油树脂、 壬酸香兰基酷胺、蒲桃油树脂、秦椒皮提取物、山椒素、山椒酷胺、黑胡椒提取物、胡椒脂碱、 胡椒碱、千日菊素、W及它们的混合物。其它适宜的刺激剂包括寥二醒、胡椒替提取物、辣椒 提取物、或它们的混合物。
[0061] 优选地刺激剂包括辣椒素，其包括辣椒碱、二氨辣椒碱、降二氨辣椒碱、同型二氨 辣椒碱、同型辣椒碱、W及诺香草胺。特别优选的刺激剂为辣椒碱。
[0062] 合适的刺激剂可包括可商购获得的试剂，诸如0PTA肥AT(Symise Flavors)、 册 TACT 化 ipo Chemicals)、W 及肥 ATENOL(Sensient Flavors)。
[0063] 所述洗涂剂组合物可包含按所述洗涂剂组合物的重量计约0.0001%至约10%，或 约0.001 %至约2%，或约0.01 %至约1 %，或约0.1 %至约0.5%的刺激剂。在一些方面，所述 洗涂剂组合物W足够的量包含刺激剂W提供刺激味。在一些方面，选择刺激剂的量和/或类 型W便向使用者递送可控的刺激性水平，例如，足W遏制摄入但不太多而使得使用者不舒 服或意外地大量递送到使用者的手上或巧污材料。
[0064] 第一组合物，优选地液体组合物可包含刺激剂。当液体组合物被水溶性膜包封时， 液体组合物可包含增塑溶剂，所述增塑溶剂被选择成引导刺激剂迁移到膜中或穿过膜;所 述膜也可被选择成引导此类迁移。在一些方面，刺激剂最初在制造单位剂量制品时不存在 于膜中，但在储存之后迁移到膜中或膜的表面上。
[0065] 当洗涂剂组合物包含水溶性膜时，所述水溶性膜可包含刺激剂，运是指刺激剂可 W为膜的整体部分和/或与膜的外部表面接触。可在形成膜之前，例如在挤出或诱注膜之 前，将刺激剂加入成膜聚合物材料中。刺激剂可在水溶性膜的外部表面上，其中内部表面与 第一组合物接触。刺激剂可通过任何合适的方法施加于膜的外部表面。例如，刺激剂可通过 喷粉、粉末化、包覆、涂刷、印刷、喷涂、雾化或它们的混合的方式施加于膜的外部。在一些方 面，通过喷涂或雾化包含刺激剂和增塑溶剂的组合物将刺激剂施加于单位剂量组合物，其 如下所述。当将刺激剂喷涂或雾化到膜上时，喷涂或雾化的组合物可W是无水的，运是指其 包含按所述喷涂或雾化的组合物的重量计，小于20 %、或小于15 %、或小于10 %、或小于 5%、或小于1 %的水。所述喷涂或雾化组合物可甚至包含百分之零的水。
[0066] 洗涂剂组合物可包含包衣，其中所述包衣包含刺激剂。
[0067] 在一些方面，所述膜的表面上的刺激剂的浓度为约lOppb至约10,000ppm，或优选 地约50ppb至约20化pm,或更优选地约lOppm至约25化pm。在一些方面，在25 °C和60 %相对湿 度下将单位剂量制品储存至少一个月之后测定刺激剂的浓度。
[0068] 刺激剂的刺激性可根据熟知的史高维尔指标来测定并且可W史高维尔热单位 (S册)记录。在一些方面，刺激剂可选自具有至少约1 000 000S皿、或至少约5 000 000S册、 或至少约10 000 000S册、或至少约15000 000S册的刺激性水平的刺激剂。为进行比较，辣 椒碱的刺激性水平为约16 000 000S册。刺激性还可通过高效液相色谱法来测量并W美国 香料贸易协会(ASTA)刺激性单位确定。百万分之一份辣椒碱的量度对应于约15史高维尔单 位，并且可将ASTA刺激性单位乘W15并记录为史高维尔单位。
[0069] 因为期望刺激剂可检测W便成为有效的遏制物，所W通常期望刺激性不被其它试 剂诸如凉爽剂如薄荷醇等掩盖。在一些方面，洗涂剂组合物不含凉爽剂，优选地不含薄荷 醇。
[0070] 出于类似的理由，一般期望刺激剂容易被消费者获得。因此，优选刺激剂不单独包 封或与洗涂剂组合物的其它组分分开，例如通过胶囊或微胶囊。应当理解，将包含刺激剂的 第一组合物包封在水溶性膜中在该上下文中既不认为是刺激剂的分离，也不认为是将刺激 剂施加于水溶性膜的外部表面。在一些方面，刺激剂不在微胶囊中。当存在于微胶囊中时， 刺激剂将不迁移到膜的表面。
[0071] 洗涂剂助剂
[0072] 除了上文所讨论的刺激剂之外，洗涂剂组合物可包含其它合适的助剂。
[007；3] 苦味剂
[0074]可包括包封洗涂剂组合物的水溶性膜的洗涂剂组合物可包括苦味剂。苦味剂可包 括地那锭盐或它们的衍生物，诸如苯甲地那锭何W商品名BITREX''喃购获得）。刺激剂 与苦味剂的混合可W是有益的，因为某部分群体可能不会发现一种或另一种味道是令人不 悦的。
[00巧]增塑溶剂
[0076] 当洗涂剂组合物包含被水溶性膜包封的液体组合物，所述液体组合物优选包含增 塑溶剂。所述液体组合物可包含按所述液体组合物的重量计约10%至约50%，或约15%至 约40 %的增塑溶剂。
[0077] 当所述液体组合物包含刺激剂和增塑溶剂时，所述增塑溶剂优选选择成引导刺激 剂从液体组合物迁移至水溶性膜。所述液体组合物可基本上由刺激剂和增塑溶剂组成，或 所述液体组合物可包含其它助剂，其在下文中更详细地描述。
[0078] 本发明组合物中的增塑溶剂可W为包含水、有机溶剂或它们的混合物的增塑溶 剂。合适的有机溶剂包括低分子量醇和/或低分子量二醇，其中"低分子量"在该上下文中是 指具有小于约500的分子量。合适的有机溶剂优选包括甘油、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙 二醇、二乙二醇、山梨醇、W及它们的混合物。在一些方面，增塑溶剂包括水、甘油、1,2-丙二 醇、1-3-丙二醇、二丙二醇、二乙二醇、山梨醇、或它们的混合物。
[0079] 在一些方面，所述增塑溶剂包含至少一种主溶剂，优选地有机溶剂，其具有大于 29,更优选地大于30,并且优选地小于40的汉森溶解度(5)。作为参考，水的汉森溶解度为大 约42。
[0080] 不受理论的束缚，据信具有相对较高汉森溶解度值的溶剂趋于W比具有相对较低 汉森溶解度值的溶剂更大的速率和含量迁移通过水溶性膜。然后，此类溶剂引导组分从液 体迁移到膜中并通过所述膜。因为单位剂量制造商通常寻求通过膜的最小迁移，因此选择 具有相对高汉森溶解度，例如大于29的溶剂是反直觉的。
[0081] 汉森溶解度参数是熟知的，并且基于=组分测量体系计算得出。汉森溶解度参数 基于分散力组分(Sd)、氨键组分(化)和极性组分(邸）。化nsen溶解度参数(S)衍生自W下事 实:总内聚能(断裂全部内聚键所需的能量)是色散力(d)、分子偶极力(P)和氨键力化)根据 W下公式的组合：
[0082] s2 = Sd2+Sp2+Sh2
[0083] 汉森溶解度(S)通过寻找52的平方根来计算。
[0084] 色散力是非极性分子之间较弱的吸引力。运些力的大小取决于分子的极化度，并 且分散力组分(Sd)通常随分子体积(和尺寸）的增大而增大，所有其它的性能大致相同。用 化emSW的分子建模Pro v6.1.9软件包来计算25°C下的汉森溶解度参数，所述软件包使用未 公布的专有算法，所述算法基于Allan F M Ba;rton的"Handbook of solubility Parameters and other parameters" (CRC Press 1983)中公布的值，用于由化nsen用实验 方法得到的溶剂。
[0085] 主溶剂优选具有小于-1.0、还更优选小于-1.5的cLog P。主溶剂优选具有大于 20.5,更优选大于23,并且优选小于40的氨键组分(化）。作为参考，水的汉森溶解度为约42。 所用的单位为MPaO.5。
[0086] 所述主溶剂优选选自丙二醇、甘油、山梨醇、W及它们的混合物。
[0087] 表1示出优选的主溶剂和不属于优选的主溶剂范畴内的一些对比溶剂的汉森溶解 度组分。
[00则表1:汉森溶解度组分参数 「00891
[0090] 在一个优选的实施方案中，增塑溶剂还包含第二溶剂，其优选为有机溶剂。第二溶 剂优选具有28.5或更小的汉森溶解度。在另一个优选的实施方案中，主溶剂与第二溶剂的 比率为7:1至1:5,更优选6.5:1至1:3,最优选3:1至1:1。
[0091] 在特别优选的实施方案中，增塑容易包含至少主溶剂、第二溶剂和水。
[0092] 在一些方面，所述增塑溶剂包含至少两种，或优选地至少=种有机溶剂。在一些方 面，所述液体组合物基本上不含乙醇，运是指所述液体组合物包含按所述液体组合物的重 量计，0% (包括0%)至约0.1%乙醇。
[0093] 所述液体组合物可包含水。然而，因为液体组合物将与水溶性膜接触，优选期望限 制水的量，W便保持膜的完整性并且防止小袋的发粘感觉。因此，在一些实施方案中，所述 液体组合物包含按所述液体组合物的重量计小于约40 %，或按所述液体组合物的重量计， 约1 %至约30%，或优选地约2%至约20%，或约5%至约13%的水。
[0094] 在一些方面，增塑溶剂中的至少两种有机溶剂与膜材料中的至少两种塑性剂相 同。在一些方面，增塑溶剂选择成引导所述刺激剂从所述液体组合物迁移到所述水溶性膜。 为了引导迁移，液体组合物中的增溶溶剂的浓度和膜中的增塑剂的浓度通常不同，优选在 制造时不同。
[00巧]其它助剂
[0096]本文所述的洗涂剂组合物可包含其它助剂。可根据洗涂剂组合物的预期功能选择 助剂。所述第一组合物可包含助剂。在一些方面，在多隔室单位计量制品的情况下，所述助 剂可W为包封在与第一组合物分开的隔室中的非第一(例如，第二、第=、第四等)组合物的 部分。非第一组合物可具有任何适宜的组成。非第一组合物可W呈固体、液体、分散体、凝 胶、糊剂、或它们的组合物的形式。相似地，助剂可w被包封在与刺激剂相同的隔室中，或者 助剂或至少一些助剂可W与刺激剂分开。其中所述单位剂量包含多个隔室，所述刺激剂可 加入或存在于一个、两个或甚至所有隔室中。
[0097] 洗涂剂组合物的非限制性示例包括清洁组合物、织物护理组合物和硬质表面清洁 剂。更具体地，所述组合物可W为衣服洗涂、织物护理或餐具洗涂组合物，其包括预处理或 浸泡组合物W及其它冲洗添加剂组合物。所述组合物可为织物洗涂剂组合物或自动餐具洗 涂组合物。织物洗涂剂组合物可在主要洗涂过程中使用，或可用作预处理或浸泡组合物。
[0098] 织物护理组合物包括织物洗涂剂、织物软化剂、2合1洗涂剂和软化剂、预处理组合 物等。织物护理组合物可包含典型的织物护理助剂，其包表面活性剂、助洗剂、馨合剂、染料 转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活性剂、聚合分散剂、粘±污垢去除/抗 再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载 体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料W及它们的混合物。组合物可W为衣物洗涂剂组合物， 其包含选自下列的助剂:着色染料、表面活性剂、聚合物、香料、包封的香料材料、结构剂W 及它们的混合物。
[0099] 组合物可W为自动餐具洗涂组合物，其包含选自下列的助剂：表面活性剂、助洗 剂、横化/簇化聚合物、硅氧烷抑泡剂、娃酸盐、金属和/或玻璃护理剂、酶、漂白剂、漂白活化 剂、漂白催化剂、碱度源、香料、染料、溶剂、填料W及它们的混合物。
[0100] 优选地，所述液体组合物包含表面活性剂。表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、 阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的混 合物。优选地，所述单位剂量组合物包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或它们的 混合物。所述洗涂剂组合物，优选地液体组合物可包含按重量计约1 %至约70%，或约3 %至 约50%，或约5%至约25%的表面活性剂体系。
[0101] 阴离子表面活性剂可选自直链烷基苯横酸盐、烷基乙氧基化物硫酸盐、W及它们 的组合。
[0102] 可用于本发明的适宜阴离子表面活性剂可包括典型用于液体洗涂剂产品的常规 类型阴离子表面活性剂中的任一种。运些包括烷基苯横酸及其盐，W及烷氧基化的或非烧 氧基化的烷基横酸盐物质。
[0103] 可用于本文的适宜非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烧 氧基化物是符合W下通式的物质:Ri(Cm此m0)n0H，其中r1为C8-C16烷基基团，m为2至4,并且n 在约2至12的范围内。在一个方面，Ri为烷基基团，其可W是伯烷基或仲烷基，所述伯烷基或 仲烷基包含约9至15个碳原子，或约10至14个碳原子。在一个方面，烷氧基化脂肪醇还可W 是乙氧基化物质，其每分子包含约2至12个环氧乙烧部分，或每分子包含约3至10个环氧乙 烧部分。
[0104] 用于本发明衣物洗涂护理组合物的着色染料可包含聚合物或非聚合物染料、颜 料、或它们的混合物。优选地，着色染料包含聚合物染料，其包含发色团组分和聚合物组分。 所述发色团组分的特征在于，它在暴露于光之后吸收蓝色、红色、紫罗兰色、紫色或它们组 合的波长范围内的光。在一个方面，所述发色团组分在水和/或甲醇中表现出约520纳米至 约640纳米的吸收光谱最大值，并且在另一方面，在水和/或甲醇中表现出约560纳米至约 610纳米的吸收光谱最大值。
[0105] 虽然可使用任何适宜的发色团，但染料发色团优选选自苯并二巧喃、次甲基、=苯 甲烧、糞酷亚胺、化挫、糞酿、蔥酿、偶氮、嗯嗦、叮嗦、咕吨、=苯并二嗯嗦W及献菁染料发色 团。优选单偶氮染料发色团和二偶氮染料发色团。
[0106] 着色染料可包含染料聚合物，其包含共价键合到至少=个连续的重复单元中的一 个或多个的发色团。应当理解，重复单元本身不必要包含发色团。染料聚合物可包含至少5 个、或至少10个、或甚至至少20个连续的重复单元。
[0107] 重复单元可衍生自有机醋，诸如与氧化締氧基和聚氧化締氧基组合的苯基二簇酸 醋。重复单元可衍生自締控、环氧化物、氮丙晚、碳水化合物，其包括包含如下物质的单元： 改性的纤维素诸如径烷基纤维素、径丙基纤维素、径丙基甲基纤维素、径下基纤维素、W及 径下基甲基纤维素或它们的混合物。重复单元可衍生自締控、或环氧化物、或它们的混合 物。重复单元可W为C2-C4亚烷氧基团，有时被称为烷氧基基团，其优选地衍生自C2-C4締化 氧。重复单元可W为C2-C4烷氧基基团，优选地乙氧基基团。
[0108] 就本公开而言，至少=个连续的重复单元形成聚合物组分。聚合物组分可经由连 接基团直接或间接地共价键合到发色团基团上。适宜聚合物组分的示例包括具有多个重复 单元的聚氧化締链。在一个方面，所述聚合物组分包含具有2至约30个重复单元，2至约20个 重复单元，2至约10个重复单元，或甚至约3或4至约6个重复单元的聚氧化締链。聚氧化締链 的非限制性示例包括环氧乙烧、环氧丙烷、缩水甘油氧化物、环氧下烧W及它们的混合物。
[0109] 可将染料W未纯化的混合物形式引入洗涂剂组合物中，所述未纯化的混合物形式 是有机合成途径的直接结果。因此，除了染料聚合物之外，还可存在微量未反应的原料、畐U 反应产物和包含不同链长度的重复单元的染料聚合物的混合物，如可预期得自任何聚合步 骤。
[0110] 组合物可包含一种或多种洗涂剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。 适宜酶的示例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪 酶、憐脂酶、醋酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酪氧化酶、脂氧合酶、木质酶、 支链淀粉酶、较酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、e-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素 酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。通常的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶 和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
[0111] 本发明的组合物可包含一种或多种漂白剂。漂白催化剂之外的合适漂白剂包括光 漂白剂、漂白活化剂、过氧化氨、过氧化氨源、预成形过酸W及它们的混合物。一般来讲，当 使用漂白剂时，本发明的组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.1%至约50%或甚至约 0.1 %至约25%的漂白剂。
[0112] 所述组合物可包含增白剂。适宜的增白剂为二苯乙締，如增白剂15。其它适宜的增 白剂为疏水性增白剂和增白剂49。所述增白剂可为微粉化粒状形式，具有3至30微米，或3微 米至20微米，或3至10微米范围内的重均粒度。所述增白剂可为a或龄吉晶形式。
[0113] 本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜馨合剂、铁馨合剂和/或儘馨合剂。如 果使用，馨合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1 %至约15%，或甚至按本文 所述组合物的重量计约3.0%至约15%。合适的馨合剂包括选自下列的馨合剂:DTPA(二亚 乙基S胺五醋酸）、肥DP(^基乙烧二憐酸）、DTPMP(二乙締 S胺五甲叉麟酸）、乙二胺二班巧 酸化DDS)、1，2-二径基苯-3，5-二横酸二钢水合物和此类馨合剂的衍生物。
[0114] 所述组合物可包含碳酸巧晶体生长抑制剂，如选自：1-?基乙烧二憐酸化EDP)及 其盐、N，N-二簇基甲基-2-氨基戊烧-1,5-二酸及其盐、2-麟酷基下烧-1，2,4-S簇酸及其 盐、W及它们的任何组合。
[0115] 本公开的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑 审IJ剂包括但不限于:聚乙締化咯烧酬聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙締化咯烧酬和N-乙 締基咪挫的共聚物、聚乙締基嗯挫烧酬和聚乙締基咪挫、或它们的混合物。当染料转移抑制 剂存在于本文组合物中时，其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001 %、约0.01 %、约 0.05%至按所述清洁组合物的重量计约10%、约2%、或甚至约1 %。
[0116] 所述组合物可包含一种或多种聚合物。合适的聚合物包括簇酸醋聚合物、聚乙二 醇聚合物、聚醋去垢性聚合物如对苯二甲酸醋聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移 抑制剂聚合物、染料锁聚合物如通过咪挫和表氯醇任选地Wl:4:l比率缩合生成的缩合低 聚物、六亚甲基二胺衍生物聚合物、W及它们的任何组合。
[0117] 其它适宜的纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB)， 使得DS+DB为至少1.00,或DB+2DS-DS2为至少1.20。所述取代的纤维素聚合物可具有至少 0.55的取代度(DS)。所述取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。所述取代的 纤维素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。一种合适的取代的纤维素聚合物是簇甲基纤维 素。
[0118] 另一种合适的纤维素聚合物是阳离子改性的径乙基纤维素。
[0119] 适宜的香料包括香料微胶囊、聚合物辅助香料传递系统包括席夫碱香料/聚合物 复合物、淀粉包封的香料谐香剂、载有香料的沸石、盛开的香料W及它们的任何组合。适宜 的香料微胶囊是基于=聚氯胺甲醒，通常包含被包含=聚氯胺甲醒的外壳包封的香料。此 类香料微胶囊高度适于在外壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料，如聚乙締基甲酯胺 (PV巧和/或阳离子改性的径乙基纤维素(ca地EC)。
[0120] 适宜的抑泡剂包括有机娃和/或脂肪酸如硬脂酸。
[0。1] 洗涂方法
[0122] 本公开还设及一种使用根据本公开的组合物例如用机器洗涂衣物或盘碟的方法， 其包括W下步骤:将根据本公开的洗涂剂组合物放置成与待洗涂的衣物或盘碟接触，并且 进行洗涂或清洁操作。
[0123] 可使用任何合适的洗衣机。本领域技术人员将意识到适用于相关洗涂操作的机 器。本发明的制品可与其它组合物诸如织物添加剂、织物软化剂、漂洗助剂等结合地使用。
[0124] 另外，本公开的洗涂剂组合物可用已知的手洗方法中。
[01巧]制备方法
[0126] 本发明设及制备洗涂剂组合物的方法。更具体地，本公开设及一种制备洗涂剂组 合物的方法，所述洗涂剂组合物包含第一组合物和刺激剂，其中所述方法包括将第一试剂 和刺激剂混合的步骤。所述混合步骤可包括直接向第一组合物添加所述刺激剂。所述混合 步骤可根据本领域技术人员已知的制备洗涂剂组合物的任何合适的方法，例如间歇式方法 或连续循环方法。
[0127] 在第一组合物为颗粒状洗涂剂或片状洗涂剂时，所述方法包括将第一组合物封入 水溶性膜或水溶性包衣中的步骤。另选地，所述方法可包括提供已经封装在水溶性膜或水 溶性包衣中的第一组合物的步骤。
[0128] 在一些方面，所述方法包括将所述第一组合物包封在水溶性膜中的步骤。混合步 骤可包括向膜添加刺激剂的步骤。添加步骤可包括将所述刺激剂喷粉到、包覆到、涂刷到、 印刷到、喷涂到、雾化到、或W它们的混合方式施加到所述膜上。
[0129] 在一些方面，本公开设及制备单位剂量制品的方法，其中所述方法包括W下步骤： 提供液体组合物，所述液体组合物包含刺激剂和增塑溶剂；W及使水溶性膜与液体组合物 接触，其中所述膜包含增塑剂。W液相形式将刺激剂直接加入单位剂量组合物中并选择适 当的液体洗涂剂和适当的膜可引导刺激剂迁移到膜的表面。
[0130] 在一些方面，本公开设及制备包含刺激剂的膜的方法，其中所述方法包括W下步 骤:提供液体组合物，所述液体组合物包含刺激剂和增塑溶剂；W及使水溶性膜与液体组合 物接触，其中所述膜包含增塑剂。所述膜可形成为小袋并密封，从而形成密封小袋。在一些 方面，密封小袋包封表面活性剂。在一些方面，接触是用液体组合物填充小袋所引起。在一 些方面，接触是将所述液体组合物喷涂或雾化到所述膜上所引起。在喷涂或雾化之后，所述 膜可形成为小袋。
[0131] 优选地，在制造所述膜时，所述膜不含刺激剂。在一些方面，在制造所述单位剂量 制品时，所述膜不含刺激剂。
[0132] 在一些方面，混合步骤包括将所述刺激剂撒到单位剂量的膜的外部上，其中所述 刺激剂一固体颗粒形式添加，其中所述颗粒包含刺激剂和惰性载体，所述惰性载体优选选 自：滑石、无机盐(具体地硫酸钢）、粘±和/或沸石；
[0133] 在一些方面，在诱注或挤出所述膜之前，可将刺激剂加入膜组合物中。
[0134] 对本文所公开的方法有用的洗涂剂组合物组分，包括膜、刺激剂和洗涂剂助剂在 上文中有所描述。在一些方面，所述刺激剂选自：辣椒素 (包括辣椒碱）、香兰基乙基酸、香兰 基丙基酸、香兰基下基酸、香兰素丙二醇缩醒、乙基香兰素丙二醇缩醒、辣椒碱、姜辣素、4- (1-薄荷氧基甲基基)-2-(3'-甲氧基-4'-径基-苯基)-1,3-二嗯茂烧、胡椒油、胡椒油树脂、 姜油树脂、壬酸香兰基酷胺、蒲桃油树脂、秦椒皮提取物、山椒素、山椒酷胺、黑胡椒提取物、 胡椒脂碱、胡椒碱、千日菊素、W及它们的混合物。优选地刺激剂包括辣椒素，其包括辣椒 碱、二氨辣椒碱、降二氨辣椒碱、同型二氨辣椒碱、同型辣椒碱、W及诺香草胺。特别优选的 刺激剂为辣椒碱。
[0135] 制备单位剂量制品的方法更详细地描述于下文中。
[0136] 本公开的方法可W是连续的或间歇式的。所述方法包括W下通用步骤:形成开口 小袋，优选地通过将水溶性膜成形到模具中来形成所述开口小袋，用组合物填充所述开口 小袋，优选地使用第二水溶性膜闭合填充有组合物的开口小袋W形成单位剂量制品。所述 第二膜也可包括隔室，所述隔室可W或可W不包含组合物。另选地，所述第二膜可W为包含 一个或多个隔室的第二闭合小袋，其用于闭合开口小袋。优选地，所述方法为其中制备单位 剂量制品的纤维网，然后将所述纤维网切割W形成单独的单位剂量制品的方法。
[0137] 另选地，可将第一膜形成为包括多于一个隔室的开口小袋。在该情况下，由第一小 袋形成的隔室可W呈并列或"轮胎和轮辆"取向。所述第二膜也可包含隔室，所述隔室可W 或可W不包含组合物。另选地，所述第二膜可W为用于闭合多隔室开口小袋的第二闭合小 袋。
[0138] 单位剂量制品可通过热成形、真空成形或它们的组合来制备。可使用本领域已知 的任何密封方法密封单位剂量制品。合适的密封方法包括热密封、溶剂密封、压力密封、超 声密封、压力密封、激光密封或它们的组合。制造水溶性容器的连续在线工艺的示例如 U.S.7，125，828、U.S.2009/0199877A1、EP 2380965、EP 2380966、U.S.7，127，874和US2007/ 0241022(全部授予Procter&Gamble Company，Ohio,USA)中所示。制造水溶性容器的不连续 在线方法的示例如>^.5.7,797,912(授予1?6。1^的66]1。1^361'，86'4311山6,68)中所示。
[0139] 单位剂量制品可用隔离剂除尘。隔离剂可包括滑石、二氧化娃、沸石、碳酸盐或它 们的混合物。
[0140] 制备本公开的单位剂量制品的示例性方式为用于制备制品的连续方法，所述方法 包括W下步骤：
[0141] a.将第一水溶性膜给料到包括多个模具的连续且旋转移动的环状表面的水平部 分上，或它们的非水平部分上，并且使所述膜连续移动到所述水平部分；
[0142] b.在连续移动表面的水平部分上，W及在所述表面上的模具中由所述膜形成开口 小袋的连续移动、水平定位的纤维网；
[0143] C.用产品填充开口小袋的连续移动、水平定位的纤维网，W获得开口的经填充小 袋的水平定位的纤维网；
[0144] d.优选连续地闭合开口小袋的纤维网W获得闭合小袋，优选地通过将第二水溶性 膜给料到开口的经填充小袋的水平定位纤维网上W获得闭合小袋;并且
[0145] e.任选地密封所述闭合小袋W获得闭合小袋的纤维网。
[0146] 第二水溶性膜可包括至少一个开口或闭合的隔室。
[0147] 在一个实施方案中，开口小袋的第一纤维网与闭合小袋的第二纤维网组合，优选 地，其中通过合适的方式使所述第一纤维网和所述第二纤维网结合在一起并密封在一起， 并且优选地，其中所述第二纤维网是旋转转筒装置。在此类装置中，小袋在所述转筒的顶部 填充，并且优选用一个膜层朝后密封，闭合小袋向下遇到小袋(优选地开口小袋）的第一纤 维网，其优选在水平成形表面上形成。已经发现尤其合适的是将旋转转筒单元放置在水平 成形表面单元上方。
[0148] 优选地，将所得的闭合小袋的纤维网切割W产生独立的单位剂量制品。
[0149] 测试方法
[0150] W-种或多种如下方式测量刺激剂的迁移和/或存在。可提供包括膜的单位剂量 制品，其中所述单位剂量制品初始不具有在膜的外部上的刺激剂。渗水(即运行通过所述膜 的液体)的量可根据W下方法定量。刺激剂的存在还可根据W下方法确定。因为刺激剂随液 体迁移通过所述膜，因此更多渗水指示更多的刺激剂迁移。如上所述，仔细选择增塑溶剂 和/或膜可导致刺激剂的迁移增加。
[0巧1] 测量渗水的方法
[0152]液体化合物通过膜到水溶性包装的外部的迁移可使用由Courage-Khazaka Electronic化oln，Ge;rmany)制造的，配备有CM-825探针的水分测试仪CM825定量。所述设备 根据供应商的建议来校准。所述设备提供记录的水分测试值。水分测试仪可检测渗水含量 的甚至最微小变化，因为介电常数的变化(即在小袋外部上存在流体)改变水分测试值。 [0153] 将设备置于在20°C+/-3C和50%+/-10相对湿度下的经调理的实验室中。在测量之 前，使小袋到20+/-3C的溫度。探针用干燥且干净的薄页纸清洁，然后通过在干净的薄页纸 (VWR International bvba，Leuven，Belgium，目录号 115-0600)上缓慢擦拭传感器，W确保 探针上无杂质，直至仪器读取为零的水分测测试值，来制备空白测量值。按照使用说明，将 探针竖直地置于小袋上。对于每个小袋进行十次平行测定。测试小袋的顶部表面和底部表 面的中屯、和角落。对5个不同的小袋重复进行测量。因此数据为50个测量值的平均值。在每 次测量之间清洁探针。
[0154]下表提供了渗水的水分测试值的解释。 「01
邮]测量刺激剂的存在/迁移的方法
[0157] 为测定存在于膜表面上的刺激剂的存在和/或量，可采用感觉或分析技术。合适的 感觉技术(例如，通过在受控环境中品味）公开于转让给化nkel AG&Co的W02014/026855A1 中，并且可由本领域技术人员适用于刺激剂。
[0158] 刺激剂可经由W下方法从表面提取。单位剂量小袋利用綴子保持在密封件处。将 小袋每个侧面的表面冲洗10次，其中每次冲洗循环中使用4至5mL甲醇并收集。冲洗之后，将 甲醇溶液转移到玻璃小瓶中，并且将甲醇蒸发。然后将剩余的提取物溶于分析方法所需的 适当溶剂中。
[0159] 刺激剂可经由本领域的技术人员已知的标准方法来测定。分析技术可包括本领域 技术人员已知的色谱或光谱技术。例如，使用高效液相色谱法化PLC)的适宜的技术描述于 Musfiroh等人，Int J Pharm Pharm Sci，第5卷，第 1 期，第248-251 页（2013)中。
[0160] 实施例:
[0161] 在下文非限制性实施例中，除非另外指明，否则所有含量W组合物的重量百分比 计。
[016。实施例1:包含辣椒碱的膜
[0163] 样本制备:将购自Sigma A1 drich的天然辣椒碱(65 %的辣椒碱和35%的二氨辣椒 碱)稀释成1%的乙醇溶液。使用喷枪(IWATA?肥〇)W约10cm的工作距离并且在约25psi (对应于约1.7己）的工作压力下，将2ml的1 %辣椒碱溶液喷涂到由MonoSol提供的水溶性聚 乙締醇膜的表面上(喷涂表面= llcmX30cm)。所述膜适用于制备单位剂量洗涂剂小袋。
[0164] 测试样板:给予二十五个成人受试者2cmX5cm的带包衣的膜的片材。要求受试者 舌祿所述膜并在他们可检测出令人不悦的味道时尽快给出信号。在消费者舌祿膜时启动定 时器，并且在消费者给出信号时停止。将该时间记录为响应时间（S)。然后要求受试者在1至 5的级别内（1为轻度，5为不能忍受)描述(令人不悦的）味道的强度。将测试的强度评为3、4 或5的受试者被计为"尝味者"。结果总结于表1中。
[01化]表1:
[0166]
[0167]
[0168] *为了比较，其它摄入W示出品尝不用厌恶剂处理(例如，没有辣椒碱)的水溶性膜
[0169] 的受试者基本上不遭受厌恶味道反应(例如，在20秒内没有令人不悦的反应）。
[0170] 实施例2:单隔室小袋
[0171] 单隔室小袋填充有表2中所示的组合物2.1的液体洗涂剂。所述小袋使用M8779膜 (购自Monosol)制备，并且使用标准热成形技术形成。具体地，将0.7g 76皿厚的膜M8779热 成形W形成测量为41mm乘W43mm的单隔室小袋。所述小袋填充有23.7mU25.4g)组合物 2.1。
[0172] 整； 「01791 10174」实施例3:多隔室小袋
[0175]多隔室小袋的实施例可包含示于表3中的制剂。所述小袋由根据美国专利申请 2011/0188784A1中所公开的那些的水溶性膜制成。通过用刺激剂和溶剂的溶液喷涂小袋而 将刺激剂施加于实施例3.1的外部;被喷涂的小袋包含约0.2 %刺激剂。实施例3.1、3.2、和/ 或3.3的小袋材料或内容物还可包含苦味剂，诸如bit民EX'k (苯甲地那锭）。
[0176] 表3:
[0177]
[0
[0179] *通过用刺激剂和溶剂的溶液喷涂小袋将刺激剂施加于实施例2.1的外部;被喷 涂的小袋包含按所述小袋的重量计约0.2%刺激剂。
[0180] 1如US7169744中所述的硫酸一-[2-(3,4-二氨-异哇嘟-2-基）-1-(2-乙基-己氧 基甲基)-乙基]醋
[0181] 2 pAp =邻苯二甲酯基-氨基-过氧己酸，为70%活性物质的湿饼
[0182] 3聚氮丙晚(丽二600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。
[0183] 4乙氧基化的嚷吩，E0(化+R2)=5
[0184] 5 RA=储备碱度(氨氧化钢g/剂量）
[0185] 6 阳I600E020,购自BASF
[01化]实施例4:液体洗涂剂组合物
[0187]液体洗涂剂组合物的实施例可包括示于表4中的制剂。实施例4.1是典型的重型液 体洗涂剂，并且实施例4.2是典型的致密液体洗涂剂。
[018引 表4:
[01891
[0
[OTSn」 1.萊台筛业胺（MW = 6UU j，巧个-NH具巧W个台'氧巷化巷苗。
[0192] 2.直链烷基苯礦酸盐，其具有Cii-Ci2的平均脂肪碳链长度，由Stepan (Noi'thfield，Illinois，USA)供应
[0193] 3.AE9是C12-13的醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为9,由加 ntsman(Salt Lake City, Utah, USA)提供
[0194] 4 ?合适的聲合剂是例如由Dow Chemical (Midland, Michigan, USA)提供的二亚乙 基四胺五乙酸（DTPA)，或由Solutia(St Louis,Missouri，USA Bagsvaerd，Denmark)提供的 鞋乙焼二麟酸盐化邸P)。
[0195] 5. Natal化Marmaway'均为Novoz;ymes(Bagsvaerd，Denmark)的产物D
[0196] 6 ?蛋白酶可由Genencor International (Palo Alto，California，USA)提供（例 女日，Purafect Prime K )或由 Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)提供（例女日， Liquanasc". Coronasc") 〇
[0197] 10 .合适的巧光增白剂为例如]也opal?AMS、Tinopal?CBS-X、横化献菁锋（Ciba Specialty Chemicals,Basel, Switzerland)
[0198] 应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另 外指明，否则每个运样的量纲旨在表示所述值W及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开 为"40mm"的量纲旨在表示"约40mm"。
[0199] 除非明确地排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉 引用或相关专利或专利申请W及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或 专利，均据此全文W引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公 开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其单独地或W与任何其它参考 文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此类发明的认可。此外，如果此文献中术语 的任何含义或定义与W引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将 W此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
[0200] 虽然已经举例说明和描述了本发明的【具体实施方式】，但是对于本领域技术人员来 说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此， 本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和变型。
【主权项】
1. 一种洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含第一组合物和刺激剂， 其中所述第一组合物选自液体洗涤剂、颗粒状洗涤剂或片状洗涤剂，并且 其中当所述第一组合物为颗粒状洗涤剂或片状洗涤剂时，所述第一组合物被封入水溶 性膜或水溶性包衣中。2. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述第一组合物包含所述刺 激剂。3. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述第一组合物为颗粒状洗 涤剂或片状洗涤剂，并且所述水溶性膜或所述水溶性包衣包含所述刺激剂。4. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述第一组合物为液体洗涤 剂。5. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂包含所述刺 激剂。6. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂包含小于 50%的水。7. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物为单位剂 量形式，其中所述洗涤剂组合物包含包封所述液体洗涤剂的水溶性膜。8. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述水溶性膜包含所述刺激 剂。9. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述刺激剂处于所述水溶性 膜的外部表面上，优选地，其中通过以下方式向所述外部表面施加所述刺激剂:喷粉、包覆、 涂刷、印刷、喷涂、雾化、或它们的混合。10. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述刺激剂选自辣椒素(包 括辣椒碱）、香兰基乙基醚、香兰基丙基醚、香兰基丁基醚、香兰素丙二醇缩醛、乙基香兰素 丙二醇缩醛、辣椒碱、姜辣素、4-(1-薄荷氧基甲基)-2-(3'_甲氧基-4'-羟基-苯基)-1，3_二 噁茂烷、胡椒油、胡椒油树脂、姜油树脂、壬酸香兰基酰胺、蒲桃油树脂、秦椒皮提取物、山椒 素、山椒酰胺、黑胡椒提取物、胡椒脂碱、胡椒碱、千日菊素、以及它们的混合物。11. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述刺激剂是辣椒素，优选 地，其中所述辣椒素是辣椒碱。12. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含按 所述洗涤剂组合物的重量计约〇. 01 %至约1 %的所述刺激剂。13. 根据本文权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含足 够量的刺激剂以提供刺激味。14. 一种单位剂量洗涤剂制品，所述单位剂量洗涤剂制品包含液体组合物和刺激剂;其 中所述液体组合物包含2 %至约20 %的水;其中所述液体组合物还包含所述刺激剂;其中所 述刺激剂包括辣椒素;并且其中所述液体组合物被包封在水溶性膜中。15. -种制备包含第一组合物和刺激剂的洗涤剂组合物的方法，其中所述方法包括将 所述第一组合物和所述刺激剂混合的步骤。16. 根据权利要求17所述的方法，其中所述混合步骤包括直接向所述第一组合物添加 所述刺激剂。17. 根据权利要求17所述的方法，其中所述方法还包括将所述第一组合物包封在水溶 性膜中的步骤。18. 根据权利要求19所述的方法，其中所述混合步骤包括向所述膜添加所述刺激剂的 步骤，优选地，其中所述添加步骤包括将所述刺激剂喷粉到、包覆到、涂刷到、印刷到、喷涂 到、雾化到、或以它们的混合方式施加到所述膜上。19. 一种单位剂量洗涤剂组合物，所述单位剂量洗涤剂组合物包含： a. 至少一个隔室，优选地，其中所述至少一个隔室包含液体组合物，优选地，其中所述 液体组合物包含增塑溶剂； b. 水溶性膜，优选地，其中所述水溶性膜包含增塑剂;和 c. 刺激剂。20. -种颗粒状或片状洗涤剂组合物，所述颗粒状或片状洗涤剂组合物包含： a. 水溶性膜或水溶性包衣;和 b. 刺激剂； 优选地，其中所述水溶性膜或所述水溶性包衣包含所述刺激剂。21. -种液体洗涤剂组合物，所述液体洗涤剂组合物包含： a. 按重量计约1 %至约70 %的表面活性剂体系;和 b. 刺激剂。
【文档编号】C11D3/20GK106062164SQ201580011108
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年3月6日 公开号201580011108.3, CN 106062164 A, CN 106062164A, CN 201580011108, CN-A-106062164, CN106062164 A, CN106062164A, CN201580011108, CN201580011108.3, PCT/2015/19091, PCT/US/15/019091, PCT/US/15/19091, PCT/US/2015/019091, PCT/US/2015/19091, PCT/US15/019091, PCT/US15/19091, PCT/US15019091, PCT/US1519091, PCT/US2015/019091, PCT/US2015/19091, PCT/US2015019091, PCT/US201519091
【发明人】P·F·苏特, R·拉比克, G·J·斯提吉特杰斯
【申请人】宝洁公司