吸水性树脂交联剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种能够制造吸水能力高的吸水剂的吸水性树脂交联剂组合物；和通过使用该吸水性树脂交联剂组合物将吸水性树脂交联而得到的吸水剂。作为本发明，可以举出一种吸水性树脂交联剂组合物，其为包含交联剂(A)和吸水性提高剂(B)的吸水性树脂交联剂组合物，其特征在于，吸水性提高剂(B)为下述通式(1)所表示的卤代醇化合物(b1)、或具有选自由碳酸酯基、氨基甲酰基、氨基甲酸酯基和脲基组成的组中的至少1种基团的化合物(b2)。(式中，X表示氯原子或溴原子，Y表示羟基、氯原子或溴原子。)。
【专利说明】
吸水性树脂交联剂组合物
技术领域
[0001] 本发明设及一种能够制造吸水能力高的吸水剂的吸水性树脂交联剂组合物;和通 过使用该吸水性树脂交联剂组合物将吸水性树脂交联而得到的吸水剂。
【背景技术】
[0002] 吸水性树脂在卫生用品、食品、农林业、±木等各种各样的领域中被广泛使用，特 别是，利用其吸水能力而通用于纸尿布、卫生巾等卫生用品中。作为用于该卫生用品的吸水 性树脂，通常可W举出聚丙締酸、聚甲基丙締酸的部分中和盐。
[0003] 对于在纸尿布等卫生用品中使用的吸水性树脂来说，当然要求常压下的高吸水能 力，而且还要求在施加体压的状态(压力下)也具有高吸水能力。
[0004] 作为可W解决上述课题的技术手段之一，已知用交联剂使吸水性树脂颗粒的表面 交联的方法。该表面交联法中，利用交联剂使具有簇酸基和/或簇酸盐基的吸水性树脂颗粒 的表面层交联，另一方面，为了保持吸水能力而抑制了吸水性树脂颗粒内部的交联，从而可 得到吸水速度高的吸水剂。
[0005] 作为该交联剂，例如可W举出：包含分子中具有至少2个面代醇基的化合物、分子 中具有面代醇基和季锭基的化合物的交联剂(参照专利文献1)。另外，还可W举出：多元醇 化合物(例：乙二醇、丙二醇、聚乙二醇）、环氧化合物(例：乙二醇二缩水甘油基酸、聚乙二醇 二缩水甘油基酸）、多元胺化合物(例：乙二胺、二亚乙基=胺）、聚异氯酸醋化合物(例：2,4- 甲苯二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋）、多元嗯挫嘟化合物(例:4,4'，5,5'-四氨-4,4,4'， 4 ' -四甲基-2，2 ' -双嗯挫、2，2 ' -(1，3-丙烷二基)双[4，5-二氨-4，4-二甲基嗯挫])、碳酸亚 控醋化合物(例：1，3-二氧戊环-2-酬、4-甲基-1，3-二氧戊环-2-酬）、面代环氧化合物(例： 表氯醇、表漠醇）、硅烷偶联剂（例：丫-环氧丙氧基丙基=甲氧基硅烷）、多价金属化合物 (例:锋、巧等的氨氧化物或氯化物)等(例如参照专利文献2~6)。
[0006] 如上所述，正在开发使吸水性树脂颗粒交联的各种交联剂，并且提出了进一步提 高基于该交联剂的交联效率的方法，但近年来伴随着纸尿布等卫生用品的薄型化等，希望 开发出具有更高的吸水能力的吸水剂。
[0007] 现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2002-60544号公报
[0010] 专利文献2:日本特开2003-20363号公报
[0011] 专利文献3:日本特开昭61-16903号公报
[0012] 专利文献4:日本特开昭59-189103号公报
[0013] 专利文献5:日本特开昭62-7745号公报
[0014] 专利文献6:日本特开昭61-264006号公报
【发明内容】
[0015] 发明要解决的课题
[0016] 本发明的主要课题在于提供一种为了得到吸水能力高的吸水剂而使用的新型吸 水性树脂交联剂组合物。
[0017] 用于解决课题的方案
[0018] 本发明人进行了反复深入的研究，结果发现，通过使用包含交联剂和具有特定的 结构或官能团的吸水性提高剂的吸水性树脂交联剂组合物使吸水性树脂交联，可得到吸水 性更高的吸水剂，由此完成了本发明。
[0019]作为本发明，例如可从举出下述技术方案。
[0020] [1] -种吸水性树脂交联剂组合物，其为包含交联剂(A)和吸水性提高剂(B)的吸 水性树脂交联剂组合物，其特征在于，
[0021] 吸水性提高剂(B)为下述通式(1):
[0022] [化1]
[0023]
[0024] (式中，X表示氯原于或漠原于，Y表示径基、氯原子或漠原子。）
[0025] 所表示的面代醇化合物(bl)
[0026] 或
[0027] 具有选自由碳酸醋基、氨基甲酯基（力瓜/SK基）、氨基甲酸醋基和脈基组成的组 中的至少1种基团的化合物化2)。
[002引[2巧日上述[1]所述的吸水性树脂交联剂组合物，其中，交联剂(A)为下述通式(2):
[0029] 「化21
[0030]
[0031] (式中，Ri表示碳原子数为2~10的化+m)价的脂肪族控基，Z表示氯原子或漠原子， k和m表示1《1^《6、0《111《4、2《4+111《6的整数。）
[0032] 所表示的面代醇化合物(al)。
[0033] [ 3巧日上述[1 ]或[2 ]所述的吸水性树脂交联剂组合物，其中，W50:50~99:1(A:B) 的重量比包含交联剂(A)和吸水性提高剂(B)。
[0034] [4]-种吸水剂，其特征在于，其是通过在具有簇酸基和/或簇酸盐基的吸水性树 脂中加入上述[1]~[3]中任一项所述的吸水性树脂交联剂组合物并进行加热、交联而得到 的。
[0035] [5] -种吸水剂的制造方法，其特征在于，在具有簇酸基和/或簇酸盐基的吸水性 树脂中加入上述[1]~[3]中任一项所述的吸水性树脂交联剂组合物并进行加热、交联。
[0036] 发明的效果
[0037] 通过使用本发明的吸水性树脂交联剂组合物将吸水性树脂交联，可W制造吸水能 力高的吸水剂。
【具体实施方式】 陶]I.关于本发明的吸水性树脂交联剂组合物
[0039] 首先，对本发明的吸水性树脂交联剂组合物(下文中称为"本发明组合物"）进行详 细说明。
[0040] 本发明组合物为一种吸水性树脂交联剂组合物，其为包含交联剂(A)和吸水性提 高剂(B)的吸水性树脂交联剂组合物，其特征在于，
[0041] 吸水性提高剂(B)为下述通式(1):
[0042] [化3]
[0043]
[0044] (式中，X表示氯原子或漠原子，Y表示径基、氯原子或漠原子。）
[0045] 所表示的面代醇化合物(bl)
[0046] 或
[0047] 具有选自由碳酸醋基、氨基甲酯基、氨基甲酸醋基和脈基组成的组中的至少巧中基 团的化合物化2)。
[004引本发明组合物的要点在于，将交联剂(A)和吸水性提高剂(B)作为必要成分，特别 是，使用具有特定的结构或官能团的吸水性提高剂作为吸水性提高剂(B)。因此，首先，对本 发明组合物的构成成分中的吸水性提高剂(B)进行说明。
[0049]吸水性提高剂(B)为下述通式(1):
[0化0]
[0化1 ]
[0052] (式中，X表示氯原子或漠原子，Y表示径基、氯原子或漠原子。）
[0053] 所表示的面代醇化合物(bl)
[0化4] 或
[0055] 具有选自由碳酸醋基、氨基甲酯基、氨基甲酸醋基和脈基组成的组中的至少巧中基 团的化合物化2)。
[0056] 作为上述面代醇化合物(bl)，例如可W举出3-氯-1,2-丙二醇、1,3-二氯-2-丙醇 等氯代醇化合物;3-漠-1，2-丙二醇、1，3-二漠-2-丙醇等漠代醇化合物等。上述面代醇化合 物(bl)可W直接使用市售的试剂。另外，上述面代醇化合物(bl)可W仅使用1种，也可W将2 种W上合用。
[0057] 上述化合物(b2)为具有选自由碳酸醋基、氨基甲酯基、氨基甲酸醋基和脈基组成 的组中的至少1种基团的化合物。
[0058] 作为具有碳酸醋基的化合物，例如可W举出：碳酸二甲醋、碳酸二乙醋、碳酸二下 醋、碳酸甲乙醋等脂肪族碳酸醋类；甲基苯基碳酸醋、乙基苯基碳酸醋等芳香族碳酸醋类； 1，3-二氧戊环-2-酬、4-甲基-1，3-二氧戊环-2-酬等环状碳酸醋类等。
[0059] 作为具有氨基甲酯基的化合物，例如可W举出：叮下晚-2-酬、化咯烧-2-酬、赃晚- 2-酬、2-氧代六亚甲基亚胺等内酷胺类;化咯烧-2，5-二酬、赃晚-2，6-二酬等酷亚胺类等。
[0060] 作为具有氨基甲酸醋基的化合物，例如可W举出：嗯挫烧-2-酬、3-(2-?乙基)嗯 挫烧-2-酬、3-( 3-?丙基)嗯挫烧-2-酬、3-( 2-?丙基)嗯挫烧-2-酬、2-氧代四氨-1，3-嗯嗦 等。
[0061 ] 作为具有脈基的化合物，例如可W举出：咪挫烧-2-酬、1-(2-?乙基）咪挫烧-2- 酬、1,3-双巧圣甲基)咪挫烧-2-酬、1,3-双巧圣甲基)-4,5-二径基咪挫嘟-2-酬、4,5-次脈基 咪挫烧-2-酬、咪挫烧-2，4-二酬、四氨喀晚-2-酬等。
[0062] 化合物(b2)可W仅使用1种，也可W将巧巾W上合用。另外，吸水性提高剂(B)也可 W为面代醇化合物(bl)与化合物化2)的合用。
[0063] 本发明组合物中的吸水性提高剂(B)的量可W根据交联剂(A)的种类等适当调整， 在本发明组合物中通常为1~30重量％、优选为1.5~15重量％。
[0064] 接着，对交联剂(A)进行说明。
[0065] 作为交联剂(A)，只要能够将吸水性树脂交联就没有特别限定，可W举出公知的交 联剂。作为运种公知的交联剂，例如可W举出面代醇化合物、多元醇化合物、环氧化合物、多 元胺化合物、聚异氯酸醋化合物、多元嗯挫嘟化合物、碳酸亚控醋化合物、面代环氧化合物、 硅烷偶联剂、多价金属化合物等。运些交联剂可W仅使用1种，也可W将巧巾W上合用。
[0066] 作为上述多元醇化合物，例如可W举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、S乙二醇、四乙 二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,2，4-S甲基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘 油、2-下締-1，4-二醇、1，3-下二醇、1，4-下二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-环己烧二甲 醇、1,2-环己二醇、=径甲基丙烷、二乙醇胺、=乙醇胺、聚氧丙締、氧化乙締-氧化丙締嵌段 共聚物、季戊四醇、山梨糖醇等。
[0067] 作为上述环氧化合物，例如可W举出乙二醇二缩水甘油基酸、聚乙二醇二缩水甘 油基酸、甘油聚缩水甘油基酸、双甘油聚缩水甘油基酸、聚甘油聚缩水甘油基酸、丙二醇二 缩水甘油基酸、聚丙二醇二缩水甘油基酸、缩水甘油等。
[0068] 作为上述多元胺化合物，例如可W举出乙二胺、二亚乙基=胺、=亚乙基四胺、四 亚乙基五胺、五亚乙基六胺、聚乙締亚胺、运些多元胺化合物的无机盐或有机盐(氮杂环下 烧鐵盐等)等。
[0069] 作为上述聚异氯酸醋化合物，例如可W举出2,4-甲苯二异氯酸醋、六亚甲基二异 氯酸醋等，作为上述多元嗯挫嘟化合物，例如可W举出1,2-亚乙基双嗯挫嘟等。
[0070] 作为上述碳酸亚控醋化合物，例如可W举出1，3-二氧戊环-2-酬、4-甲基-1，3-二 氧戊环-2-酬、4，5-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酬、4，4-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酬、4-乙基- 1，3-二氧戊环-2-酬、4-径甲基-1，3-二氧戊环-2-酬、1，3-二嗯烧-2-酬、4-甲基-1，3-二嗯 烧-2-酬、4,6-二甲基-1,3-二嗯烧-2-酬等。
[0071] 作为上述面代环氧化合物，例如可W举出表氯醇、表漠醇、a-甲基表氯醇或其多元 胺加成物(例如，Her CU1 es公司制造的Kymene (注册商标））等。
[0072] 另外，作为其它公知的交联剂，还可W使用丫-环氧丙氧基丙基S甲氧基硅烷、丫- 氨基丙基=乙氧基硅烷等硅烷偶联剂;锋、巧、儀、侣、铁、错等的氨氧化物或氯化物等多价 金属化合物等。
[0073] 交联剂(A)优选为面代醇化合物，更优选为下述通式(2):
[0074] [化5]
[0075]
[0076] (式中，Ri表示碳原子数为2~10的化+m)价的脂肪族控基，Z表示氯原子或漠原子， k和m表示1《1^《6、0《111《4、2《4+111《6的整数。）
[0077] 所表示的面代醇化合物(al)。
[007引上述面代醇化合物(al)可W利用公知的方法进行制造，例如，可W根据日本特开 2002-60544号公报中记载的方法来合成。
[0079] 关于交联剂(A)与吸水性提高剂(B)的含有比例，吸水性提高剂(B)相对于交联剂 (A)与吸水性提高剂(B)的总和的含有比例通常为1~50重量％、优选为1~30重量％、更优 选为2.5~25重量％。若吸水性提高剂(B)的含有比例多于50重量％，与单独使用交联剂(A) 时相比吸水能力有时较差，若吸水性提高剂(B)的含有比例少于1重量％，吸水性提高剂(B) 有时无法有效地发挥作用。
[0080] 本发明组合物优选包含水、亲水性有机溶剂或它们的混合物形成的溶剂。作为该 亲水性有机溶剂，例如可W举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等低级脂肪族醇类;丙酬等酬 类;二嗯烧、四氨巧喃、甲氧基（聚）乙二醇等酸类；e-己内酷胺、N，N-二甲基甲酯胺等酷胺 类;二甲基亚讽等亚讽类；乙二醇、二乙二醇、丙二醇、S乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1,3- 丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油等多元醇类等。运些亲水性有机溶剂可W为巧中， 也可W为巧巾W上的混合。
[0081] 上述亲水性有机溶剂的用量可W根据交联剂的种类等适当调整，相对于交联剂 100重量份，通常为10~2000重量份、优选为50~1000重量份。
[0082] 另外，本发明组合物可W根据需要含有消毒剂、除臭剂、抗菌剂、香料、各种无机粉 末、发泡剂、颜料、染料、亲水性短纤维、肥料、氧化剂、还原剂、水、和盐类等其它添加剂。 [008引 II.关于利用本发明组合物得到的吸水剂
[0084] 接着，对利用本发明组合物得到的吸水剂(下文中称为"本发明吸水剂"）进行详细 说明。
[0085] 本发明吸水剂是在具有簇酸基和/或簇酸盐基的吸水性树脂中加入本发明组合物 进行加热、交联而得到的。
[0086] 本发明吸水剂通常是利用本发明组合物使具有簇酸基和/或簇酸盐基的吸水性树 脂的表面交联而得到的，根据情况，也可W将本发明组合物用于吸水性树脂的内部交联。利 用本发明组合物进行了内部交联的吸水剂也包含在本发明中。
[0087] II-1.表面交联
[0088] 首先，对利用本发明组合物使具有簇酸基和/或簇酸盐基的吸水性树脂的表面交 联的情况进行说明。
[0089] 上述具有簇酸基和/或簇酸盐基的吸水性树脂只要是具有簇酸基和/或簇酸盐基 并吸水、溶胀而形成水凝胶的吸水性树脂即可，没有特别限定，可W使用公知的吸水性树 月旨。作为具体例，可W举出聚丙締酸部分中和物交联物、自交联型聚丙締酸部分中和物、淀 粉-丙締酸盐接枝共聚物交联物、淀粉-丙締腊接枝共聚物交联物的水解物、乙締醇-丙締酸 盐共聚物交联物、丙締酸盐-丙締酷胺共聚物交联物、丙締酸盐-丙締腊共聚物交联物的水 解物、丙締酸盐与2-丙締酷胺-2-甲基丙烷横酸盐的共聚物交联物等。它们可W单独使用， 也可W将巧巾W上合用。
[0090] 在上述例示的吸水性树脂中，由于吸水能力高而优选W高密度具有簇酸基和/或 簇酸盐基的吸水性树脂。作为运样的吸水性树脂的具体例，可W举出聚丙締酸部分中和物 交联物、自交联型聚丙締酸部分中和物。此处，作为簇酸盐，可W举出钢盐、钟盐、锭盐等，特 别优选钢盐。
[0091] 对具有簇酸基和/或簇酸盐基的吸水性树脂的制造方法和形状没有特别限定，例 如可W举出：反相悬浮聚合法；由此得到的珍珠状的吸水性树脂颗粒;水溶液聚合法;将该 聚合后的干燥物粉碎而得到的鱗片状、块状、岩状、颗粒状、无定形状的吸水性树脂等。另外 可W举出将运些吸水性树脂颗粒造粒而得到的物质。
[0092] 利用本发明组合物进行表面交联的情况下，对于本发明组合物来说，虽然还取决 于吸水性树脂的种类和交联度、作为目标的表面交联的程度，但相对于吸水性树脂100重量 份，所使用的本发明组合物中的交联剂(A)可W使用通常为0.01~20重量份、优选为0.05~ 10重量份的量。相对于吸水性树脂100重量份，若所使用的本发明组合物中的交联剂的含量 在上述范围内，不仅能够使吸水性树脂有效地交联，而且还能够防止因交联密度变得过高 而使所得到的吸水剂的吸水能力和吸水速度降低的情况。
[0093] 对于本发明组合物与吸水性树脂，例如，在将交联剂的水溶液喷雾至吸水性树脂 后，利用圆筒型混合机、V字型混合机、带式混合机、螺杆型混合机、双臂型混合机、粉碎型捏 合机等通过公知方法进行混合是合适的。此时，根据需要可W添加表面活性剂。
[0094] 在利用本发明组合物使吸水性树脂交联时，根据需要可W添加水、亲水性有机溶 剂或它们的混合物形成的溶剂。作为该亲水性有机溶剂，例如可W举出与添加至本发明组 合物中的亲水性有机溶剂同样的亲水性有机溶剂。运些亲水性有机溶剂可W为巧巾，也可W 为巧巾W上的混合溶剂。
[00M]为了制造本发明吸水剂，在具有簇酸基和/或簇酸盐基的吸水性树脂中加入本发 明组合物并混合后，通过加热进行表面交联。
[0096] 该表面交联时的加热溫度根据吸水性树脂的种类等适当变更即可，通常为40°C~ 250°C。加热溫度在上述范围内的情况下，吸水性树脂颗粒不会发生劣化，吸水性树脂颗粒 的表面被均匀地交联，常压下的吸水倍率与加压下的吸水倍率的平衡优异，可W得到吸水 能力高的吸水剂。
[0097] 但是，本发明组合物由于反应性高，因此在比较低的加热溫度下也能够迅速且均 匀地进行表面交联反应。因此，上述加热溫度优选为60°C~200°C、更优选为70°C~200°C。
[0098] 加热时间也根据吸水性树脂的种类等适当调整即可，通常为0.2小时~3小时。
[0099] 此外，出于赋予各种功能的目的，本发明吸水剂可W含有消毒剂、除臭剂、抗菌剂、 香料、各种无机粉末、发泡剂、颜料、染料、亲水性短纤维、肥料、氧化剂、还原剂、水、和盐类 等其它添加剂。运些其它添加剂的添加量可W由本领域技术人员适当选择。另外，对于运些 其它添加剂，如上所述，可W在添加至本发明组合物中后与吸水性树脂混合，也可W与本发 明组合物分别添加。
[0100] 实施例
[0101] W下，举出实施例来更详细地说明本发明，但本发明不受运些实施例的任何限定。 下文中，％表示重量％。
[0102] (吸水剂在加压下的吸水倍率）
[0103] 如下评价通过利用本发明组合物所进行的吸水性树脂的交联而制造的吸水剂(本 发明吸水剂)在加压下的吸水性能。
[0104] 垂直地立起相蜗型玻璃过滤器（内径40mm、高度70mm)，向其中均匀地加入吸水剂 1邑。在该吸水剂上放置PET膜(厚度lOOwii)，测定初期重量Wa(g)。进而，W负荷达到50g/cm2 的方式在其上放置外径为38mm的破码。接着，使装有上述吸水剂的相蜗型玻璃过滤器的底 部为下侧，将该相蜗型玻璃过滤器在装有生理盐水(浓度0.9%)约630g的桶（纵210mm、横 170mm)中浸溃30分钟，之后将其提起，测定吸水后的重量Wb(g)。根据下式，由运些Wa、师计 算出加压下的吸水倍率。
[0105] 加压下的吸水倍率=(师(g)-Wa(g))/吸水剂的重量(g)
[0106] (交联剂(A)的合成）
[0107] 合成例1
[0108] 在容量为500mL的可拆式烧瓶中投入山梨糖醇100g(0.55摩尔），在内溫110°C~ 115°C下使其溶解后，投入作为催化剂的四氯化锡0.4g。将内溫保持为95°C~100°C，同时向 其中滴加表氯醇124g( 1.3摩尔）。滴加结束时，反应体系为均匀的溶液。滴加结束后，在相同 溫度范围继续揽拌，基于由滴定得到的环氧基的定量确认表氯醇的消失，终止反应。反应终 止后，在相同溫度范围加入离子交换水125g、48.5%氨氧化钢水溶液1.6g，通过减压浓缩蒸 馈除去溶剂，得到山梨糖醇氯代醇化合物。
[0109] 合成例2
[0110] 在容量为1L的可拆式烧瓶中投入甘油200g(2.2摩尔）、作为催化剂的四氯化锡 0.9g，加热揽拌，将内溫保持为70°C~75°C，同时向其中滴加表氯醇221g(2.4摩尔）。滴加结 束时，反应体系为均匀的溶液。滴加结束后，将内溫加热为90°C~95°C，在该溫度范围继续 揽拌，基于由滴定得到的环氧基的定量确认表氯醇的消失，终止反应。反应终止后，在相同 溫度范围加入离子交换水280g、48.7%氨氧化钢水溶液0.3g，通过减压浓缩蒸馈除去溶剂。 在浓缩残渣中加入异丙醇281 g，进行过滤，得到甘油氯代醇化合物。
[0111] (基于吸水性树脂颗粒的表面交联的吸水剂的制造）
[0112] 实施例1
[0113] 用水0.5g稀释作为交联剂(A)的合成例1的山梨糖醇氯代醇化合物O.lg(固体成分 换算）、作为吸水性提高剂(B)的嗯挫烧-2-酬O.Olg，制备本发明组合物(交联剂组合物溶液 1) 。用水l.Og稀释作为交联剂(A)的合成例1的山梨糖醇氯代醇化合物0.2g(固体成分换 算）、作为吸水性提高剂(B)的嗯挫烧-2-酬0.02g，制备本发明组合物(交联剂组合物溶液 2) 。
[0114] 将交联剂组合物溶液1喷雾至lOg的聚丙締酸盐系吸水性树脂，充分混合（1%/吸 水性树脂颗粒）。另外，将交联剂组合物溶液2喷雾至lOg的聚丙締酸盐系吸水性树脂，充分 混合(2%/吸水性树脂颗粒）。将如此进行了处理的吸水性树脂在150°C加热60分钟，得到利 用本发明组合物进行了表面交联的本发明吸水剂。将该吸水剂的性能示于表1。
[011引实施例2
[0116]实施例1中，作为吸水性提高剂(B)，分别使用咪挫烧-2-酬0.01g、0.02g，除此W外 与实施例1同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表1。
[0117] 实施例3
[0118] 实施例1中，作为吸水性提高剂(B)，分别使用碳酸二甲醋0.01邑、0.02邑，除此^外 与实施例1同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表1。
[0119] 实施例4
[0120] 实施例1中，作为吸水性提高剂(B)，分别使用3-氯-1,2-丙二醇0.01旨、0.02旨，除此 W外与实施例1同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表1。
[0121] 实施例5
[0122] 实施例1中，作为吸水性提高剂(B)，分别使用1,3-二氯-2-丙醇0.01旨、0.02旨，除此 W外与实施例1同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表1。
[0123] 实施例6
[0124] 用水0.5g稀释作为交联剂(A)的合成例2的甘油氯代醇化合物O.lg(固体成分换 算）、作为吸水性提高剂(B)的嗯挫烧-2-酬O.Olg，制备本发明组合物(交联剂组合物溶液 3)。用水l.Og稀释作为交联剂(A)的合成例2的甘油氯代醇化合物0.2g(固体成分换算）、作 为吸水性提高剂(B)的嗯挫烧-2-酬0.02g，制备本发明组合物(交联剂组合物溶液4)。
[0125] 将交联剂组合物溶液3喷雾至lOg的聚丙締酸盐系吸水性树脂，充分混合（1%/吸 水性树脂颗粒）。另外，将交联剂组合物溶液4喷雾至lOg的聚丙締酸盐系吸水性树脂，充分 混合(2%/吸水性树脂颗粒）。将如此进行了处理的吸水性树脂在150°C加热60分钟，得到利 用本发明组合物进行了表面交联的本发明吸水剂。将该吸水剂的性能示于表1。
[0126] 实施例7
[0127] 实施例6中，作为吸水性提高剂(B)，分别使用咪挫烧-2-酬0.01肖、0.02肖，除此^外 与实施例6同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表1。
[012引实施例8
[0129] 实施例6中，作为吸水性提高剂(B)，分别使用碳酸二甲醋0.01邑、0.02邑，除此^外 与实施例6同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表1。
[0130] 实施例9
[0131] 实施例6中，作为吸水性提高剂(B)，分别使用咪挫烧-2,4-二酬0.01肖、0.02肖，除此 W外与实施例6同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表1。
[0132] 实施例10
[0133] 实施例6中，作为吸水性提高剂(B)，分别使用化咯烧-2,5-二酬0.01肖、0.02肖，除此 W外与实施例6同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表1。
[0134] 比较例1
[0135] 用水0.5g稀释作为交联剂的合成例1的山梨糖醇氯代醇化合物O.lg(固体成分换 算），制备交联剂水溶液巧联剂组合物溶液5)。用水l.Og稀释作为交联剂的合成例1的山梨 糖醇氯代醇化合物〇.2g(固体成分换算），制备交联剂水溶液(交联剂组合物溶液6)。
[0136] 将交联剂组合物溶液5喷雾至lOg的聚丙締酸盐系吸水性树脂，充分混合（1%/吸 水性树脂颗粒）。另外，将交联剂组合物溶液6喷雾至lOg的聚丙締酸盐系吸水性树脂，充分 混合(2%/吸水性树脂颗粒）。将如此进行了处理的吸水性树脂在150°C加热60分钟，得到进 行了表面交联的吸水剂。将该吸水剂的性能示于表1。
[0137]【表1】
[013 引
[0139] 由表1所示的结果可知，使用本发明组合物得到的本发明吸水剂与使用不含吸水 性提高剂(B)的吸水性树脂交联剂水溶液得到的吸水剂相比显示出高吸水倍率。
[0140] (交联剂(A)的合成）
[0141] 合成例3
[0142] 在容量为化的可拆式烧瓶中投入甘油400g(4.3摩尔）、作为催化剂的S氣化棚 0.6g，加热揽拌，将内溫保持为50°C~55°C，同时向其中滴加表氯醇442g(4.8摩尔）。滴加结 束时，反应体系为均匀的溶液。滴加结束后，在相同溫度范围继续揽拌，基于由滴定得到的 环氧基的定量确认表氯醇的消失，终止反应。反应终止后，在相同溫度范围加入离子交换水 442旨、48.7%氨氧化钢水溶液0.4肖，通过减压浓缩蒸馈除去溶剂。在浓缩残渣中加入异丙醇 842g，进行过滤，得到甘油氯代醇化合物。
[0143] (基于吸水性树脂颗粒的表面交联的吸水剂的制造）
[0144] 实施例11
[0145] 用水0.5g稀释作为交联剂(A)的合成例3的甘油氯代醇化合物O.lg(固体成分换 算）、作为吸水性提高剂(B)的咪挫烧-2,4-二酬0.005g，制备本发明组合物(交联剂组合物 溶液7)。
[0146] 将交联剂组合物溶液7喷雾至lOg的聚丙締酸盐系吸水性树脂，充分混合（1%/吸 水性树脂颗粒）。将如此进行了处理的吸水性树脂在150°C加热60分钟，得到利用本发明组 合物进行了表面交联的本发明吸水剂。将该吸水剂的性能示于表2。
[0147] 实施例12
[014引实施例11中，作为吸水性提高剂(B)，使用咪挫烧-2,4-二酬O.Olg，除此W外与实 施例11同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表2。
[0149] 实施例13
[0150] 实施例11中，作为吸水性提高剂(B)，使用咪挫烧-2,4-二酬0.02g，除此W外与实 施例11同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表2。
[0151] 实施例14
[0152] 实施例11中，作为吸水性提高剂(B)，使用咪挫烧-2,4-二酬0.03g，除此W外与实 施例11同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表2。
[0153] 实施例15
[0154] 实施例11中，作为吸水性提高剂(B)，使用咪挫烧-2,4-二酬0.04g，除此W外与实 施例11同样地得到本发明吸水剂。将其性能示于表2。
[0155] r 主。，
[0156]
[0157] 由表2所示的结果可知，对于使用本发明组合物得到的本发明吸水剂来说，吸水性 提高剂(B)相对于交联剂(A)和吸水性提高剂(B)的总和的含有比例至25重量％左右为止 时，随着含有比例变高，吸水倍率提高。
[015引工业实用性
[0159]本发明组合物与不含吸水性提高剂的现有交联剂相比，能够使吸水性树脂高效地 交联。因此，使用本发明组合物得到的吸水剂(本发明吸水剂)具有高吸水能力，因而在纸尿 布等卫生用品领域中有用。
【主权项】
1. 一种吸水性树脂交联剂组合物，其为包含交联剂(A)和吸水性提高剂(B)的吸水性树 脂交联剂组合物，其特征在于， 吸水性提高剂(B)为下述通式（1)所表示的卤代醇化合物(bl)、或具有选自由碳酸酯 基、氨基甲酰基、氨基甲酸酯基和脲基组成的组中的至少1种基团的化合物(b2)， [化1]式中，X表示氯原子或溴原子，Y表示羟基、氯原子或溴原子。2. 如权利要求1所述的吸水性树脂交联剂组合物，其中，交联剂(A)为下述通式(2)所表 示的卤代醇化合物(al)， [化2]式中，R1表示碳原子数为2~10的(k+m)价的脂肪族烃基，Z表示氯原子或溴原子，k和m表 示Kk<6、(Xm<4、2<k+m<6的整数。3. 如权利要求1或2所述的吸水性树脂交联剂组合物，其中，以50: 50~99:1 (A: B)的重 量比包含交联剂(A)和吸水性提高剂(B)。4. 一种吸水剂，其特征在于，其是通过在具有羧酸基和/或羧酸盐基的吸水性树脂中加 入权利要求1~3中任一项所述的吸水性树脂交联剂组合物并进行加热、交联而得到的。5. -种吸水剂的制造方法，其特征在于，在具有羧酸基和/或羧酸盐基的吸水性树脂中 加入权利要求1~3中任一项所述的吸水性树脂交联剂组合物并进行加热、交联。
【文档编号】C08L101/08GK106062085SQ201580011473
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年3月19日 公开号201580011473.4, CN 106062085 A, CN 106062085A, CN 201580011473, CN-A-106062085, CN106062085 A, CN106062085A, CN201580011473, CN201580011473.4, PCT/2015/58268, PCT/JP/15/058268, PCT/JP/15/58268, PCT/JP/2015/058268, PCT/JP/2015/58268, PCT/JP15/058268, PCT/JP15/58268, PCT/JP15058268, PCT/JP1558268, PCT/JP2015/058268, PCT/JP2015/58268, PCT/JP2015058268, PCT/JP201558268
【发明人】细见哲也, 伏木将人, 永野丰浩
【申请人】长濑化成株式会社