采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1,3?丁二烯的方法
【专利摘要】本发明公开了一种采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1,3?丁二烯的方法，涉及化学化工技术领域，其具体步骤为：原料C4蒸汽进入萃取精馏塔，C4和双组分萃取剂逆流接触，通过萃取精馏后，轻组分从萃取精馏塔上端塔顶馏出，经冷凝后作为烷基化反应的原料。本发明采用双组分萃取剂分离1,3?丁二烯，由于萃取剂之间存在协同作用显著改善了精馏塔内组分之间的相对挥发度，从而提高了分离效率，致使整个萃取精馏过程分离效率大大提高，从而实现烷基化油合成原料中1,3?丁二烯含量＜0.1％。
【专利说明】
采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1 ,3-丁二烯的方法
技术领域
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[0001]本发明涉及化学化工技术领域，具体涉及一种采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1，3-丁二烯的方法。【背景技术】:
[0002]目前，烷基化油是由C3?C5烯烃与异构烷烃在强酸催化下发生烷基化反应的产物， 具有高辛烷值[研究法辛烷值(R0N)约95]、低雷德蒸气压(RVP)、敏感性低[R0N与马达法辛烷值(M0N)之差一般<3]，挥发性和燃烧性好且不含硫、氮、芳烃或烯烃不利成分等优点，是新配方汽油最理想的调和组分之一，具有广阔的应用前景。生产烷基化油所用原料通常来自催化裂化产生的混合C4馏分，其中1，3-丁二烯的含量一般可达到8 %。由于二烯烃会和酸反应生成相应的酯而加大酸耗量，同时还可生成粘稠重质油，使烷基化油的干点升高，辛烷值下降，直接影响轻烷基化油的收率和辛烷值。因此生产烷基化油之前必须脱除混合C4馏分中的1，3_ 丁二烯，以改善烷基化油质量和降低酸用量。
[0003]目前主要采用采用美国DuPont STRATC0公司的硫酸法生产工艺，该工艺使用硫酸催化丁烯与异丁烷发生烷基化反应生成烷基化油，该工艺要求原料丁烯中1，3-丁二烯的含量 <0.5%〇
[0004]烷基化反应的丁烯原料主要来自于催化重整和催化裂化后副产的C4馏分，该(:4馏分中1，3-丁二烯含量高达8 %，如何去除原料中的1，3-丁二烯对于烷基化反应至关重要。
[0005]专利CN201410798268.4公开了一种选择性加氢除1，3_ 丁二烯的方法，该加氢催化剂需要循环再生，再生费用高，同时该方法需要配套制氢装置，整个生产工艺路线长，安全性不高。专利CN102329185A公开了采用N-甲基吡咯烷酮萃取蒸馏方法分离与精制得到高纯度1，3_ 丁二烯的工艺流程。其特点是采用含少量水的N-甲基吡咯烷酮为溶剂，两次吸收，两次精馏得到聚合级1，3-丁二烯。此方法主要针对高含量1，3_ 丁二烯的提纯。
[0006]基于上述专利对比，本专利通过双萃取剂对烷基化反应原料中低含量1，3_ 丁二烯进行高效脱除。该工艺可以实现原料丁烯中1，3-丁二烯的含量<0.1 %。
【发明内容】
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[0007]本发明所要解决的技术问题在于提供一种提高分离效率、使1，3_ 丁二烯含量< 〇.1 %的采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1，3-丁二烯的方法。
[0008]本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现:
[0009]采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1，3-丁二烯的方法，其具体步骤为:原料 C4蒸汽进入萃取精馏塔，C4和双组分萃取剂逆流接触，通过萃取精馏后，轻组分从萃取精馏塔上端塔顶馏出，经冷凝后作为烷基化反应的原料；
[0010]所述萃取精馏塔的理论板数为80?160;塔釜温度为75?140°C;回流比为1.5?6。 [〇〇11] 所述双组分萃取剂由N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺组成。
[0012] 所述N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺的摩尔比为0.1?10:1。
[0013]所述N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺的摩尔比优选2?6:1。
[0014]所述萃取精馏塔的理论板数优选100?120;塔釜温度优选90?120°C;回流比优选 2.5 ?4〇
[0015]本发明的有益效果是:本发明采用双组分萃取剂分离1，3_ 丁二烯，由于萃取剂之间存在协同作用显著改善了精馏塔内组分之间的相对挥发度，从而提高了分离效率，致使整个萃取精馏过程分离效率大大提高，从而实现烷基化油合成原料中1，3-丁二烯含量< 0.1%〇【具体实施方式】:
[0016]为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。[0〇17] 实施例1
[0018]原料C4馏分蒸汽进入萃取精馏塔，C4和双组分萃取剂逆流接触，通过萃取精馏后， 轻组分从萃取精馏塔塔顶馏出，经冷凝后作为烷基化反应的原料;其中，双组分萃取剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)的摩尔比为2:1，萃取精馏塔的理论板数为100， 塔釜温度为90°C，回流比为2.5,经过萃取精馏后塔顶馏出C4产品中1，3-丁二烯含量为 0.09%〇
[0019]实施例2
[0020]原料C4馏分蒸汽进入萃取精馏塔，C4和双组分萃取剂逆流接触，通过萃取精馏后， 轻组分从萃取精馏塔塔顶馏出，经冷凝后作为烷基化反应的原料;其中，双组分萃取剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)的摩尔比为6:1，萃取精馏塔的理论板数为120， 塔釜温度为120°C，回流比为4,经过萃取精馏后塔顶馏出C4产品中1，3_丁二烯含量为 0.04%〇[〇〇21] 实施例3
[0022]原料C4馏分蒸汽进入萃取精馏塔，C4和双组分萃取剂逆流接触，通过萃取精馏后， 轻组分从萃取精馏塔塔顶馏出，经冷凝后作为烷基化反应的原料;其中，双组分萃取剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)的摩尔比为4:1，萃取精馏塔的理论板数为110， 塔釜温度为l〇〇°C，回流比为3,经过萃取精馏后塔顶馏出C4产品中1，3_丁二烯含量为 0.02%〇
[0023]实施例4
[0024]原料C4馏分蒸汽进入萃取精馏塔，C4和双组分萃取剂逆流接触，通过萃取精馏后， 轻组分从萃取精馏塔塔顶馏出，经冷凝后作为烷基化反应的原料;其中，双组分萃取剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)的摩尔比为3:1，萃取精馏塔的理论板数为105， 塔釜温度为l〇〇°C，回流比为3.5,经过萃取精馏后塔顶馏出C4产品中1，3_丁二烯含量为 0.06%〇[〇〇25] 实施例5
[0026]原料C4馏分蒸汽进入萃取精馏塔，C4和双组分萃取剂逆流接触，通过萃取精馏后， 轻组分从萃取精馏塔塔顶馏出，经冷凝后作为烷基化反应的原料;其中，双组分萃取剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)的摩尔比为3:1，萃取精馏塔的理论板数为115，塔釜温度为95°C，回流比为2.5,经过萃取精馏后塔顶馏出C4产品中1，3-丁二烯含量为 0.07%〇[〇〇27] 实施例6
[0028]原料C4馏分蒸汽进入萃取精馏塔，C4和双组分萃取剂逆流接触，通过萃取精馏后， 轻组分从萃取精馏塔塔顶馏出，经冷凝后作为烷基化反应的原料;其中，双组分萃取剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)的摩尔比为5:1，萃取精馏塔的理论板数为120， 塔釜温度为90°C，回流比为4,经过萃取精馏后塔顶馏出C4产品中1，3_ 丁二烯含量为 0.03%〇[〇〇29]以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
【主权项】
1.采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1，3-丁二烯的方法，其特征在于，其具体步 骤为:原料C4蒸汽进入萃取精馏塔，C4和双组分萃取剂逆流接触，通过萃取精馏后，轻组分从 萃取精馏塔上端塔顶馏出，经冷凝后作为烷基化反应的原料；所述萃取精馏塔的理论板数为80?160;塔釜温度为75?140°C ;回流比为1.5?6。2.根据权利要求1所述的采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1，3_ 丁二烯的方法， 其特征在于:所述双组分萃取剂由N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺组成。3.根据权利要求2所述的采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1，3_ 丁二烯的方法， 其特征在于:所述N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺的摩尔比为0.1?10:1。4.根据权利要求3所述的采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1，3_ 丁二烯的方法， 其特征在于:所述N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺的摩尔比优选2?6:1。5.根据权利要求1所述的采用萃取精馏脱除烷基化油生产原料中1，3_ 丁二烯的方法， 其特征在于:所述萃取精馏塔的理论板数优选100?120;塔釜温度优选90?120°C;回流比 优选2.5?4。
【文档编号】C07C11/08GK106083516SQ201610398321
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月7日
【发明人】许立信, 王金刚, 范立岩, 张建伟, 雷昭, 万超
【申请人】安徽泰合森能源科技有限责任公司