混合物萃取精馏间、对甲乙苯的加盐萃取剂及分离方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工分离领域，具体地，涉及一种从c9芳烃混合物中萃取精馏间、对甲 乙苯的加盐萃取剂及分离方法。
【背景技术】
[0002] 间、对甲乙苯脱氢产物具有广泛用途。同时，间、对甲乙苯还是合成氯甲基苯乙烯 和氧化制甲基苯甲酸的优良原料。然而，c9芳烃混合物中各组份的沸点十分接近，采用常规 方法难以实现c9芳烃混合物中分离间、对甲乙苯。
[0003]目前，主要采用精密精馏和催促精馏的方法从C9芳烃混合物中分离间、对甲乙苯。
[0004] 文献CN200810225604. 0公开了一种分离C9芳烃的方法。该方法两塔分离流程， 脱重塔加压操作，脱轻塔减压操作。该方法属于精密精馏方法，仅通过提高脱重塔操作压力 和降低脱氢塔操作压力就能分离得到间、对甲乙苯混合物。但该方法所需理论板数和回流 比较高。
[0005] 文献CN102399125A公开了一种从C9芳烃混合物中分离间、对甲乙苯的催促精馏 方法。该方法使用乙腈或丙腈中的一种作为催促剂，通过改变物系的表面性质而改变两者 的相对挥发度。该方法操作工艺和萃取精馏类似，但催促剂有别于萃取剂。
[0006] 为了解决现有C9芳烃混合物中间、对甲乙苯分离的技术问题，开发一种从C9芳烃 混合物中分离间、对甲乙苯的加盐萃取剂及萃取精馏方法是必要的。
【发明内容】
[0007]本发明所要解决的技术问题之一是(：9芳烃混合物中间、对甲乙苯难以分离，提出 了一种C9芳烃混合物萃取精馏间、对甲乙苯的加盐萃取剂。采用本发明的加盐萃取剂可高 效实现C9芳烃混合物萃取精馏间、对甲乙苯。该技术方案具有萃取剂低毒、用量小的特点。
[0008]本发明所要解决的技术问题之二是采用解决的技术问题之一所述的加盐萃取剂 对C9芳烃混合物中间、对甲乙苯进行萃取精馏的方法，采用本发明的技术方案可以较好的 分离间、对甲乙苯，具有分离效果高的优点。
[0009]为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种C9芳烃混合物萃取 精馏间、对甲乙苯的加盐萃取剂，其中萃取剂为水杨酸酯，加盐萃取剂的盐类为硫氰酸盐。
[0010] 上述技术方案中水杨酸酯选自水杨酸甲酯、水杨酸乙酯和水杨酸异丙酯中的至少 一种，优选水杨酸甲酯；硫氰酸盐选自硫氰酸钾或/和硫氰酸钠，优选硫氰酸钾。
[0011] 上述技术方案中，以加盐萃取剂总质量计，其中，杂质的质量分数大于等于0且小 于等于2%，以加盐萃取剂中水杨酸酯和硫氰酸盐的总质量计，其中，水杨酸酯的质量分数 大于等于90 %且小于等于99 %，硫氰酸盐的质量分数大于等于1 %且小于等于10%。
[0012] 上述技术方案中，所述加盐萃取剂和C9芳烃混合物的质量比范围为0. 5~0. 8。
[0013]上述技术方案中，优选的技术方案水杨酸酯与硫氰酸盐的质量比为（96~ 93) : (7~4)，加盐萃取剂和C9芳烃混合物的质量比范围为0. 7~0. 8。
[0014] 上述技术方案中，加盐萃取剂优选为水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、硫氰酸钾和硫氰酸 钠的混合萃取剂，其中，萃取剂中的水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、硫氰酸钾与硫氰酸钠的质量 比为（47~53) : (47~43) : (3~2) : (3~2)，萃取剂和C9芳烃混合物的质量比为0. 76~ 0.8。
[0015] 为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：采用以上所述加盐萃取 剂，从C9芳烃混合物中分离间、对甲乙苯的萃取精馏方法包括以下步骤：
[0016] 将C9芳烃混合物引入重组分脱除塔进行间歇精馏，重组分脱除塔塔顶设置积液 罐，重组分脱除塔塔釜采出偏三甲苯和连三甲苯，塔顶物流从下部引入萃取精馏，加盐萃取 剂物流从上部引入萃取精馏塔，两者错流接触；萃取精馏塔塔顶采出间、对甲乙苯，塔釜流 股进入溶剂回收塔；溶剂回收塔塔顶采出邻甲乙苯和均三甲苯，塔釜采出加盐萃取剂物流， 加盐萃取剂物流引入萃取精馏塔上部循环使用。
[0017] 上述萃取精馏方法中，重组分脱除塔塔顶设置的积液罐为单积液罐或双积液罐； 重组分脱除塔理论板数大于等于20块且小于等于40块，塔顶质量回流比大于等于1且小 于等于4,塔顶操作压力大于等于0. 06MPa且小于等于0. 12MPa;萃取精馏塔理论板数大于 等于60块且小于等于80块，塔顶质量回流比大于等于2且小于等于4,塔顶操作压力大 于等于0. 08MPa且小于等于0. 12MPa;溶剂回收塔理论板数大于等于10块且小于等于20 块，塔顶质量回流比大于等于1且小于等于2,塔顶操作压力大于等于0. 08MPa且小于等于 0. 12MPa。各塔优选在0.IMPa下操作。
[0018] 上述技术方案中，所用（：9芳烃混合物来源于甲苯和乙烯制甲乙苯的反应产物，以 C9芳烃混合物总质量计，其中，C9以前组分的质量百分含量大于等于0且小于等于10%，间 甲乙苯和对甲乙苯的质量百分含量之和大于等于65 %且小于等于85 %，邻甲乙苯和均三 甲苯的质量百分含量之和大于等于1%且小于等于5%。
[0019] 采用本发明的包括水杨酸酯和硫氰酸盐的加盐萃取剂，将C9芳烃混合物引入重组 分脱除塔进行间歇精馏，重组分脱除塔塔顶设置积液罐，重组分脱除塔塔釜采出偏三甲苯 和连三甲苯，塔顶物流从下部引入萃取精馏，加盐萃取剂物流从上部引入萃取精馏塔，两者 错流接触；萃取精馏塔塔顶采出间、对甲乙苯，塔釜流股进入溶剂回收塔；溶剂回收塔塔顶 采出邻甲乙苯和均三甲苯，塔釜采出加盐萃取剂物流，加盐萃取剂物流引入萃取精馏塔上 部循环使用的技术方案，得到了产品间、对甲乙苯收率90. 87%，以产品间、对甲乙苯的总质 量计，间、对甲乙苯总质量百分含量98. 58%，邻甲乙苯质量百分含量0. 40%的效果。
【附图说明】
[0020] 图1为本发明的C9芳烃混合物萃取精馏间、对甲乙苯的分离工艺流程示意图。图 1中1为重组分脱除塔，2为萃取精馏塔，3为溶剂回收塔，4为C9芳烃混合物物流，5为重组 分脱除塔第一块理论板，6为塔顶积液罐，7为重组分脱除塔塔釜物流，8为重组分脱除塔塔 顶物流，9为新鲜加盐萃取剂物流，10为萃取精馏塔塔顶物流，11为萃取精馏塔塔釜物流， 12为溶剂回收塔塔顶物流，13为加盐萃取剂循环物流。C9芳烃混合物4从重组分脱除塔1 中部引入，含偏三甲苯和连三甲苯的重组分脱除塔塔釜物流7从重组分脱除塔1塔釜采出， 其他C9组分经塔顶积液罐6后从重组分脱除塔第一块理论板5上方回流至重组分脱除塔1， 塔顶积液罐6中液体产品纯度合格后，作为重组分脱除塔塔顶物流8从下部进入萃取精馏 塔2;在萃取精馏塔2中新鲜加盐萃取剂9从塔上部引入，和物流8错流接触，一部分间、对 甲乙苯产品从萃取精馏塔2的塔顶物流10中采出，另一部分回流至萃取精馏塔；含有邻甲 乙苯和均三甲苯及萃取剂的萃取精馏塔塔釜物流11从萃取精馏塔2塔釜采出引入溶剂回 收塔3;溶剂回收塔3塔顶采出一部分含邻甲乙苯和均三甲苯的溶剂回收塔塔顶物流12,另 一部分回流至溶剂回收塔，溶剂回收塔塔釜采出加盐萃取剂物流13后循环至萃取精馏塔2 上部进行循环使用。
【具体实施方式】
[0021] 下面结合实施例，进一步说明本发明的方法，但本发明的方法并不止于此。
[0022] 实施例的原料来自于甲苯和乙烯反应制甲乙苯的反应产物。甲苯和乙烯反应制甲 乙苯的反应产物经精馏后去除大部分甲苯、乙苯和二甲苯，剩余产物作为实施例的原料，其 主要组成为C9芳烃混合物。
[0023] 产品间、对甲乙苯的收率按照以下方式进行计算：
[0025]【实施例1】
[0026] 参照图1所示的流程，从C9芳烃混合物中分离间、对甲乙苯。以C9芳烃混合物总 质量计，C9芳烃混合物中，C9前组分的质量百分含量为1. 06 %，间甲乙苯和对甲乙苯的总质 量百分含量为82. 80%，均三甲苯和邻甲乙苯的总质量百分含量为1.57%。加盐萃取剂选 用以质量计的水杨酸甲酯99份和以质量计的硫氰酸钾1份。加盐萃取剂总质量和C9芳烃 混合物总质量的比为〇. 5。重组分脱除塔理论板数20块，以质量计的回流比为1 ;萃取精 馏塔理论板数60块，以质量计的回流比为2;溶剂回收塔理论板数10块，以质量计的回流 比为1 ;各塔塔顶压力为0.IMPa。得到产