专利名称：用于金属基材的涂料组合物的制作方法
相关申请的交叉参考本申请要求2002年8月1日提交的美国临时申请No.60/400091的权利，其全文通过引用结合于本说明书中。
背景已经有很多种涂料用于食品或饮料两片罐的表面涂层。通常采用“卷涂(coil coating)”操作涂覆这些罐，即以合适的组合物涂覆合适的平板状基材(例如，钢或铝金属)并固化，然后将该涂层基材制成罐底或罐身。这些涂料应当能够高速应用于基材并且其固化后具有执行这种所需的最终用途的必要性质，例如，涂料与食品接触应当是安全的，与基材有非常好的粘附力，在成型步骤中能够被绘图并且在底部开启时能够提供整齐的边缘(当用作罐底涂料时)。此前的涂料均带有一种或多种缺陷。例如，许多现有的涂料含有流动(mobile)或结合的双酚A(“BPA”)或芳族缩水甘油醚化合物或PVC化合物。这些化合物被认为对人体健康有潜在危害。由此存在着从接触食品(例如饮料)的涂料中排除这些化合物的强烈期望。
由上文可见，可以理解本领域内需要一种用不含可提取量的这些化合物的组合物涂覆的包装容器(例如饮料罐)。这样的包装、组合物以及它们的制备方法在本文中公开并且要求保护。
概述在一种实施方案中，本发明涉及新的包装物品，例如，食品和饮料罐。本发明的优选的包装包括至少部分使用铝质基材制成的“两片(two-piece)”罐。这些优选的罐可以典型地包括罐身部分和罐底部分，其中至少罐身和罐底部分之一是铝质并且至少一个主表面用本发明之涂料组合物涂覆。合适的本发明涂料组合物包含一种或一种以上的聚酯树脂，其中至少一种聚酯树脂的玻璃化转变温度(“Tg”)低于约50℃，并且其中聚酯树脂通过一种或一种以上的多元酸分子和一种或一种以上的多元醇反应而形成；以及交联剂。优选的组合物大体不含流动的BPA和芳族缩水甘油醚化合物，例如，BADGE、BFDGE以及环氧酚醛(epoxy novalacs)(例如NOGE)并且更优选的组合物还大体不含结合的BPA和芳族缩水甘油醚化合物。在更优选实施方案中(例如酒精饮料罐)，用于制备聚酯树脂的多元醇分子大体不含NPG。
本发明还提供一种制备罐的方法，其包括步骤制成罐身；制成罐底；以本发明之涂料组合物涂覆至少罐底和罐身之一的至少一个侧面；以液体灌装罐身；并使罐底与罐身连接。显然，实施该方法优选采用卷材涂覆法。该方法中首先以本发明之涂料组合物涂覆一卷合适的基材(例如铝或钢金属板)(单面或双面)，固化(例如采用烘烤处理)，然后用固化的基材制成(例如通过模制或拉制)罐底或罐身或两者。然后将此罐底和内装食品或饮料的罐身密封在一起。
本发明还提供新的涂料组合物。该涂料组合物非常适合铝质基材，尽管它们也可以用于其它基材。优选的涂料组合物含有一种或一种以上的聚酯树脂，其中至少一种聚酯树脂具有低于约50℃的玻璃化转变温度(“Tg”)；以及交联剂。该涂料组合物优选大体不含流动的BPA以及芳族缩水甘油醚化合物并且更优选组合物也大体不含结合的BPA以及芳族缩水甘油醚化合物。在更优选的实施方案中，用于制备聚酯树脂的多元醇分子大体不含NPG。
定义术语“大体不含”特定的流动化合物意思是本发明之组合物所含所述流动化合物低于百万分之1000份(ppm)。
术语“基本不含”特定的流动化合物意思是本发明之组合物所含所述流动化合物低于百万分之100份(ppm)。
术语“基本上完全不含”特定的流动化合物意思是本发明之组合物所含所述流动化合物低于百万分之5份(ppm)。
术语“完全不含”特定的流动化合物意思是本发明之组合物所含所述流动化合物低于十亿分之20份(ppb)。
如果所采用的上述短语没有带术语“流动的”(例如大体不含XYZ化合物)则该化合物在本发明之组合物中的含量低于上述量，不论该化合物在涂料中是流动的还是结合于涂料中的组分。
术语“流动的”意思是当涂层(通常～1mg/cm2(6.5mg/in2)的厚度)在121℃下与重量百分比为10的乙醇溶液接触2小时，继而在49℃下接触该溶液10天时，该化合物可以从固化的涂层中被提取出来。
术语“有机基团”是指其链中任选含有碳和氢以外的元素例如氧、氮、硫和硅的烃(即烃基)基团，其分类为脂族基团、环状基团，或脂族和环状基团的组合(例如烷芳基和芳烷基)。术语“脂族基团”是指饱和或不饱和的链状或分支的烃基。例如，该术语用于涵盖烷基、链烯基和炔基。术语“烷基”是指饱和的链状或分支的烃基，包括例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、庚基、十二烷基、十八烷基、戊基、2-乙基己基等。术语“链烯基”是指含有一个或一个以上的碳-碳双键的不饱和链状或分支的烃基，例如乙烯基。术语“炔基”是指是指含有一个或一个以上的碳-碳叁键的不饱和链状或分支的烃基。术语“环状基团”指闭环烃基，其分类为脂族基团、芳族基团或杂环基团。术语“脂环基团”是指具有类似于脂族基团性质的环状烃基。术语“芳族基团”或“芳基”是指单-或多核芳烃基。术语“杂环基团”是指环中含有一个或一个以上的非碳元素(例如氮、氧、硫等)的闭环烃。本发明之涂料组合物中所用聚酯有机基团上的取代在预期之中。作为简化本申请书所用部分术语的讨论和叙述的手段，术语“基团”和“部分”被用于区分允许取代或可以被取代以及不允许或可以不被这样取代的化学种类。因此，当采用“基团”描述化学取代基时，所述化学物质包括未取代基团以及，例如，在链中含有O、N、Si或S原子的基团(例如烷氧基)以及羰基或其它常规取代基。当采用术语“部分”描述化学化合物或取代基时，其意思仅包括未取代的化学物质。例如，短语“烷基基团”意思不仅包括纯粹的开链饱和烃的烷基取代基，例如甲基、乙基、丙基、叔丁基等，也包括进一步带有本领域内已知取代基的烷基取代基，例如羟基、烷氧基、烷基磺酰基、卤原子、氰基、硝基、氨基、羧基等。因此，“烷基基团”包括醚基、卤代烷基、硝基烷基、羧基烷基、羟烷基、磺基烷基等。另一方面，“烷基部分”仅限于包括纯粹的开链饱和烃的烷基取代基，例如甲基、乙基、丙基、叔丁基等。术语“烃基部分”是指仅含有氢原子和碳原子的未取代有机部分。
详细描述本发明提供新的包装物品，例如，食品罐和饮料罐。本发明之优选包装物包括至少部分采用铝质基材制成的“两片”罐。这些优选罐典型地包括罐身部分和罐底部分。其中至少罐身和罐底部分之一为铝材并且至少一个主体面涂覆本发明之涂料组合物。本发明还提供新的涂料组合物。该涂料组合物非常适合铝质基材，尽管它们也可以用于其它基材。本发明还提供一种制罐方法，其包括步骤制成罐身；制成罐底；以本发明之涂料组合物涂覆至少罐底和罐身之一的至少一个侧面；用液体灌装罐身；并将罐底连接于罐身。
本发明之合适的涂料组合物含有一种或一种以上的聚酯树脂和交联剂。在优选实施方案中，至少一种聚酯树脂是低Tg聚酯树脂，即，树脂的Tg低于约50℃。如有需要可以采用低Tg聚酯和高Tg聚酯(即，树脂的Tg高于约50℃)的混合物。
优选的组合物大体不含流动的BPA和芳族缩水甘油醚化合物[例如，BADGE、BFDGE以及环氧酚醛清漆]，更优选基本不含流动的BPA和芳族缩水甘油醚化合物，甚至更优选基本完全不含流动的BPA和芳族缩水甘油醚化合物，而最优选完全不含流动的BPA和芳族缩水甘油醚化合物。涂料组合物还更优选大体不含结合的BPA和芳族缩水甘油醚化合物，最优选基本不含结合的BPA和芳族缩水甘油醚化合物，并且最好基本不含结合的BPA和芳族缩水甘油醚化合物。
用于本发明涂料的合适的聚酯树脂包括通过使一种或一种以上的多元酸分子与一种或一种以上的多元醇分子反应形成的树脂。
合适的多元酸包括己二酸、壬二酸、环己烷二羧酸、富马酸、间苯二甲酸、马来酸、邻苯二甲酸、癸二酸、琥珀酸、对苯二甲酸及它们的酸酐和酯，以及它们的混合物。本文优选的多元酸包括间苯二甲酸、癸二酸和对苯二甲酸。
合适的多元醇分子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇(“NPG”，尽管在某些实施方案中NPG并非优选)、环己二醇、环己二甲醇、己二醇、取代的丙二醇(例如2-甲基，1，3-丙二醇)、取代的丁二醇，取代的戊二醇、取代的己二醇、二乙二醇和三醇以及它们的混合物。本文优选的多元醇包括乙二醇、环己二甲醇和2-甲基，1，3-丙二醇。
在优选的实施方案中(例如酒精饮料罐)，用于制备聚脂树脂的多元醇大体不含NPG，更优选基本不含NPG，最优选基本完全不含NPG，并且最好完全不含NPG。
优选的低Tg聚酯树脂的玻璃化转变温度低于约50℃，更优选低于25℃，并且最优选在15℃和25℃之间。
优选的组合物含有重量百分比在约60和95之间的聚酯树脂(基于组合物的固体含量计，即不包括挥发性载体)，并且更优选的重量百分比在约65和85之间。
可以采用低Tg与高Tg聚酯的混合物。基于聚酯总重量，在一个优选实施方案中，此混合物包含重量百分比在约50和100之间的低Tg聚酯，以及重量百分比在约0和50之间的高Tg聚酯。在更优选实施方案中，基于聚酯成分总重量，此混合物包含重量百分比在约60和90之间的低Tg聚酯以及重量百分比在约10和40之间的高Tg聚酯。基于聚酯成分总重量，此混合物最好包括重量百分比在约70和90之间的低Tg聚酯以及重量百分比在约10和30之间的高Tg聚酯。
适合用于本发明的聚酯的数均分子量(依据末端基团分析)至少为4000，更优选至少为5000，最有选在5000至20000之间，并且最好在约5000至12000道尔顿之间。为避免出现裂纹，优选的聚酯通常为无定型。
用于本发明的优选聚酯的酸值低于约5，更优选低于约4.5并且最优选约为4。其酸值(与本发明组合物应用相关的)是中和1克固体多元酸聚合物所需的氢氧化钾的毫克数。通过首先将含酸酐聚合物水解得到相应的多元酸聚合物来测定含酸酐聚合物的酸值。然后以对多元酸相同的方式测定酸值。
应用于本发明的优选聚酯的羟基数(OH数)低于约20，更优选低于约15。本发明之含羟基聚合物的羟基数通过以下步骤测定(i)用乙酸酐和吡啶酯化聚合物而得到酯化的聚合物以及乙酸；以及(ii)然后用氢氧化钾中和乙酸。其单位的表示类似于酸值，即，中和上述每1克含羟基聚酯所形成的乙酸所需的氢氧化钾的毫克数。
2003年2月12日提交的同时待审的美国专利申请No.10/365064(代理人档案编号0615970101)中所述聚酯-聚氨酯树脂包括在上述聚酯树脂的范围内，该专利公开通过参考结合于本文中。
根据本发明，其涂料组合物还包括交联树脂。任何熟知的羟基反应性固化树脂均可采用。优选酚醛塑料和氨基塑料固化剂。典型地，所述交联剂是氨基塑料树脂。氨基塑料树脂是醛例如甲醛、乙醛、巴豆醛和苯甲醛与氨基或含酰氨基基团的物质例如脲、蜜胺和苯并胍胺的缩合产物。有用的醇包括一元醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、苯甲醇、环己醇以及乙氧基乙醇。
合适的交联树脂的实例包括，但不限于苯并胍胺-甲醛树脂、蜜胺-甲醛树脂以及脲-甲醛树脂。实施本发明时优选采用的交联剂包括苯并胍胺-甲醛树脂。特别有用的交联剂的一个特例是可从商业上获得的源于Cytec Industries，Inc.的商品名为CYMEL 1123的完全烷基化的苯并胍胺-甲醛树脂。
可以采用脲-甲醛和酯化的蜜胺-甲醛固化剂。酚醛塑料树脂包括醛和酚的缩合产物。甲醛和乙醛是优选的醛。多种酚可以被采用，例如苯酚、甲酚、对苯基苯酚、对叔丁基苯酚、对叔戊基苯酚和环戊基苯酚。
其它合适的常规固化剂实例是封闭(blocked)或未封闭的脂族、环脂族或芳族二-、三-或多价异氰酸酯例如六亚甲基二异氰酸酯、环己基-1，4-二异氰酸酯等。
所需固化剂的量取决于固化剂的类型、烘烤时间和温度以及聚合物的分子量。交联剂的存在量范围一般是从约5％至40％重量。优选交联剂存在量的范围是从10％至30％重量；而更优选在15％至25％重量之间。这些重量百分比均基于涂料组合物中的树脂固体总重量计。
如有需要，该涂料组合物可以任选含有一种或一种以上的具有缩水甘油基基团的丙烯酸酯共聚体。合适的此类丙烯酸酯共聚体描述于美国专利No.6235102中，其通过引用结合于本文中。此任选的丙烯酸树脂的存在量范围一般是从约0至20％重量。优选丙烯酸树脂的存在量范围是从0至15％重量；更优选从2至10％重量；并且最好是从6％至10％重量。这些重量百分比均基于涂料组合物中的固形树脂总重量计。
可用于本发明的带缩水甘油基侧基的合适的丙烯酸酯共聚体优选含有约30％至80％重量，更优选约40％至70％重量，并且最优选约50％至70％重量的含缩水甘油基基团的单体，例如甲基丙烯酸缩水甘油酯。
合适的含缩水甘油基基团的单体包括任何含有碳-碳双键和缩水甘油基基团的单体。典型地，该单体是α、β-不饱和酸或其酸酐的缩水甘油酯。合适的α、β-不饱和酸包括一羧酸或二羧酸。此类羧酸的实例包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基(acryloxy)丙酸、山梨酸、α-氯代山梨酸、当归酸、肉桂酸、对氯代肉桂酸、β-硬脂酰丙烯酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸、乙烯三甲酸(tricarboxyethylene)、马来酸酐以及它们的混合物。含缩水甘油基基团的单体的特定实例有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(即，甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯)，单-和二-缩水甘油衣康酸酯、单-和二-缩水甘油马来酸酯，及单-和二-缩水甘油甲酸酯。可以采用烯丙基缩水甘油醚以及乙烯基缩水甘油醚作为单体也在本发明的设计中。
还应当指出丙烯酸酯共聚体可以起初是α、β-不饱和酸和烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚体，之后其与缩水甘油基卤化物或甲苯磺酸酯例如缩水甘油基氯化物(glycidyl chloride)反应，以使缩水甘油基侧基定位于丙烯酸酯共聚体上。例如，所述α、β-不饱和羧酸可以是上面所列的酸。
在一种备选的实施方案中，首先形成带羟基侧基的丙烯酸酯共聚体。这种带羟基侧基的丙烯酸酯共聚体可通过将单体如2-羟乙基甲基丙烯酸酯或3-羟丙基甲基丙烯酸酯加入丙烯酸酯共聚体中制备。然后该共聚体再反应，以使缩水甘油基侧基定位于该丙烯酸酯共聚体。
一种优选的含缩水甘油基团的单体是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
所述丙烯酸共聚体可以任选包括具有结构CH2＝C(R1)-CO-OR2的烷基(甲基)丙烯酸酯，其中R1是氢原子或甲基，而R2是含有1至16个碳原子的烷基基团。例如，R2基团可以被一个或一个以上的，而一般为1至3个部分，例如羟基、卤代、氨基、苯基以及烷氧基取代。因此，用于共聚体中的合适的烷基(甲基)丙烯酸酯包括羟基烷基(甲基)丙烯酸酯和氨基烷基(甲基)丙烯酸酯。所述烷基(甲基)丙烯酸酯一般是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。优选R1是甲基且R2是含有2至8个碳原子的烷基基团。最优选R1是甲基且R2是含有2至4个碳原子的烷基。烷基(甲基)丙烯酸酯的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、2-氨基乙基、2-羟基乙基、2-乙基己基、环己基、癸基、异癸基、苄基、2-羟基丙基、月桂基、异冰片基、辛基以及壬基(甲基)丙烯酸酯。
所述丙烯酸共聚体优选包括选自以下的一组乙烯基单体，如苯乙烯、卤代苯乙烯、异戊二烯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、二乙烯苯、共轭丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、乙烯萘以及它们的混合物。其它合适的可聚合乙烯基单体包括丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、异丁氧甲基丙烯酰胺等。
上述单体可以通过标准自由基聚合反应技术进行聚合，例如采用引发剂如过氧化物或过氧化酯(peroxy esters)，而获得数均分子量(Mn)约为2000至15000，优选约2500至10000，而最优选约3000至8000的共聚体。
本发明之涂料组合物还可以包括对所述涂料组合物或由此得到的固化的涂料组合物无不利影响的其它任选成分。包括在涂料组合物中的这样的任选成分一般用以改善组合物美感，使组合物的制备、加工、处理和应用容易，并且用以进一步改善所述涂料组合物或由此得到的固化的涂料组合物的特殊功能特性。
这样的任选成分包括，例如，催化剂、染料、色素、调色剂、增充剂、填料、润滑剂、防腐剂、流动控制剂、触变剂(thixotropicagents)、分散剂、抗氧剂、附着力促进剂、光稳定剂以及它们的混合物。各任选成分的含量均足以达到其预定目的，但此含量对所述涂料组合物或由此得到的固化的涂料组合物无不利影响。
一种任选成分是提高固化速度的催化剂。以非挥发性物质重量计，所述催化剂的存在量优选为0至约1％，更优选约0.05％至约1％，而最优选约0.1％至0.5％。催化剂的实例包括但不限于强酸(例如十二烷基苯磺酸(ddbsa，可作为CYCAT 600获得)、msa、ptsa、dnndsa和三氟甲磺酸)，季铵盐化合物，含磷化合物以及含锡或锌化合物，例如卤化四烷基铵、四烷基或四芳基辚碘化物或乙酸盐，辛酸锡、辛酸锌、三苯基膦以及本领域内技术人员所知的类似催化剂。
其它有用的任选成分有滑润剂，例如蜡，其通过赋予被涂覆金属基片材的润滑性而易化金属闭合加工。以非挥发性物质重量计，涂料组合物中润滑剂的存在量优选为0至约2％，并优选约0.1％至约2％。例如，优选的润滑剂包括巴西棕榈蜡和聚乙烯型润滑剂。
另一种有用的任选成分是色素，例如二氧化钛。色素，例如二氧化钛，任选以0至约50％的量存在于涂料组合物中。
在一种实施方案中，所述涂料组合物是液态组合物，其中，树脂、交联剂以及其它任选成分分散于载体中，优选非水载体。总体上，所述载体具有足够的挥发性而在经过固化步骤，例如经过约220℃至260℃加热10至30秒时基本完全地从涂料组合物中蒸发掉。
合适的非水载体为涂料组合物领域内已知的，例如，其包括但不限于，二醇醚类，如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚和丙二醇单甲基醚；酮类，例如环己酮、乙基芳基酮类、甲基芳基酮类和甲基异戊酮；芳烃类，如aromatic 100、丁基溶纤剂、甲苯、苯和二甲苯；脂肪烃类，如矿物溶剂油(mineral spirits)、煤油和石油脑；醇类，如异丙醇、正丁醇和乙醇；以及非质子惰性溶剂，如四氢呋喃；氯化溶剂；酯(例如二元酯)；二醇醚酯类，如丙二醇单甲醚乙酸酯以及它们的混合物。应当理解本发明之涂料组合物可以含有水(尽管这并非优选)，优选至多是相对少量的水，例如达到组合物总重量的约5％。这些水可以是有意加入到组合物中的，或者可以是无意存在于组合物中的，例如当涂料组合物所含特定成分中存在水时。
该组合物所含载体的量仅受所希望的，或所需的组合物流变学性质所限制。一般地，该涂料组合物中含有足够量的载体以提供可以容易地加工并且易于均匀地应用于金属基材的组合物，并且其在固化中在所需的固化时间内从涂料组合物中充分除去。涂料组合物优选含有在10％至50％之间的固体，更优选在20％至40％之间的固体。
上述涂料组合物特别适合用作两片罐的涂料。两片罐的加工是将罐身(通常是拉制的金属罐身)与罐底(通常是拉制的金属罐底)接合起来。本发明之涂料适合应用于与食品相接触的情形并且可以应用于此类罐的内面。所述涂料还适用于罐的外部。尤其是，本发明涂料非常适合应用在卷涂操作中。在这种操作中一卷合适的基材(例如铝或钢金属板)首先涂覆本发明涂料组合物(一面或双面)，固化(例如采用烘烤处理)，然后将固化的基材制成(例如通过模压或拉制)罐底或罐身或两者。然后将罐底和内装食品或饮料的罐身密封接合在一起。
提供以下实施例用于帮助理解本发明而不能理解为限制了本发明的范围。除另有说明外，全部份数以及百分比均以重量计。
所引用的释义通过下列检测进行评价粘附性进行粘附性检验是评价涂料是否粘附于所涂覆的基材上。粘附性检验按照ASTM D 3359-检验方法B进行，采用SCOTCH 60带，其可从明尼苏达州(Minnesota)圣保罗(San Paul)的3M Company购得。粘附性通常评定为0-10级，其中“10”级表示没有无效粘附，“9”级表示90％的涂料保持粘附，“8”级表示80％的涂料保持粘附，等等。
耐溶剂性以溶剂抗性测定涂料的固化，例如甲乙酮(MEK)或丙酮。此项检测如ASTM D 5402-93中所述进行。其报告了双向擦拭(即，一次前后运动)的次数。
抗发白性抗发白性是检测涂料抗各种溶液侵袭的能力。典型地，发白是通过测定涂层所吸收进的水的量来测定的。当薄膜吸收水份时，它通常变得模糊或看起来发白。发白通常采用目测分级为0至10级测定，其中评定“10”级表示没有发白而“0”级表示薄膜完全变白。
消毒或巴氏灭菌消毒或巴氏灭菌试验是测定涂料对容器中所封装的不同类型的食品加工条件的耐受性如何。典型地，将涂覆的基材浸没于水浴中并且在65℃至100℃的温度范围内加热5-60分钟。本发明之评价中，涂层基材是在85℃的去离子水浴中浸没45分钟。然后将涂覆基材从水浴中移出并如上述检测涂料粘附性和发白性。
耐处理或蒸煮性(Process or Retort Resistance)此为检验涂层基材暴露于受热和压力后的分解。其步骤类似于消毒或巴氏灭菌试验。通过使基材承受105℃至130℃范围内加热以及0.7至1.05kg/cm2的压力15至90分钟时间完成该声音试验。本发明之评价中，所述涂层基材浸没于去离子水中并承受121℃加热以及1.05kg/cm2的压力90分钟时间。然后同上文所述检测涂层基材的粘附性和发白性。
制作此试验检测涂层基材在其经过制造饮料罐底所必须的成型加工后保持其完整性的能力。此为检测成型罐底上有或无裂纹或裂隙的试验。所述罐底一般置于装满电解质溶液的杯子上。将杯子翻转以使罐底表面接触电解质溶液。然后测量通过罐底的电流量。如果经过制作后的涂层保持完整(无裂纹或裂隙)，则有最小电流通过罐底。
对于本发明的评价，完全符合202标准的敞口饮料罐底接触含1％重量的NaCl的去离子水的电解溶液4秒钟时间。采用WACOEnamel Rater II，其可得自Wilkens-Anderson Company，Chicago，Ill，以6.3伏特的输出电压检测接触的金属。所测得的电流以毫安报告。
当如上所述检测时，本发明之优选涂料的通过电流低于10毫安，更优选低于5毫安，最优选低于1毫安，并且最好低于0.5毫安。
氯化铜抗性此试验也用于检测涂层基材在经过制造饮料罐底所必须的成型加工后保持其完整性的能力。在这项试验中，使制成的罐底暴露于氯化铜溶液24小时时间。铜将沉积于可能存在于罐底的任何裂纹或裂隙中。该试验比上述制作试验的鉴别力更强。
制作后，使罐底涂层面朝上将罐底置于一平面上。然后将罐底装满2％(重量)的CuCl(II)-2H2O的去离子水溶液。24小时后，除去罐底中的溶液并且目测评价罐底中的铜沉积。
细裂纹-耐反向撞击性反向撞击是检验涂层基材在受到半球形头部的钢冲头撞击时抵抗所遇变形作用的能力。本发明之评价中，采用BYK-Gradner“Coverall”Bend and Impact Tester使涂层基材经受12 in-lbs(13.6Nm)的冲力并目测评定通常称为细裂纹的微小裂纹或微小裂隙。检测件的未涂层面或反面被撞击。
T-弯曲检测此为用于测定涂料柔韧特性的另一种方法。此项试验中采用直径3mm的圆柱形轴将小块涂层基材样品(通常为5cm×5cm)弯曲至180度的角度。弯曲时，使检测件的涂层面朝外。
采用相同型号并且厚度与检测件相同的未涂层基材的间隔件(spacers)置于折叠的检测件中。0T弯曲无间隔件，1T弯曲有1个间隔件，2T弯曲有2个间隔件，等等。检测件，连同间隔件，置于两块7.5×12.5cm的钢板之间。然后撞击钢板使弯曲部分基本变平。检测件从钢板中移出后，通过如上文在制作项所述使弯曲处接触电解质溶液并测定电流来测定弯曲处的裂纹或裂隙程度。
本发明之评价中，采用1T弯曲检测。检测件受力为40 in-1bs。所测定的弯曲处通过的电流以毫安报告。
起片(Feathering)起片是用于描述饮料罐底拉环上的涂料失粘附的术语。开启饮料罐时，如果拉环上的涂料失去粘附性则跨饮料罐的开口处将出现膜状物。此为起片。
为检测起片，采用10cm×15cm的涂层板材。使板材的涂层面朝下，采用标准多用途刀(utility knife)或剃刀片在基材上刻入倒V字。所刻V字位于沿着垂直于基材纹理方向上的检测板材的一条边的中点处。V字顶点与检测板材的边距离为2.5cm。V字的侧边延伸至检测件的边。V字在此边上的开口或顶端有4cm宽。刻线深度应为检测件厚度的75％。然后从检测板材的边开始，用金属剪沿着每条刻线剪出10mm的切口。然后如上文巴氏灭菌项下所述对该检测件进行巴氏灭菌。
巴氏灭菌后，用钳子使刻画的“拉环”弯曲至90度角而离开基材的涂层面。然后将检测件置于平面上，涂层面朝下。用钳子夹住刻画的“拉环”并且以180度角从检测板材上拉“拉环”直至完全脱离。移去“拉环”后，测定任何延伸到检测板材上的开口中的涂层。最大侵入(起片)距离以毫米表示。
实施例实施例1第1批制备低Tg聚酯向配有搅拌器、温度计、填充柱、水冷凝器、Dean Stark阱以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入127克(1.41摩尔)的2-甲基-1，3-丙二醇，22.3克(0.36摩尔)的乙二醇，133.6克(0.804摩尔)的对苯二甲酸，以及0.45克1-氯-3-羟基-1，1，3，3-四丁氧基二锡氧烷(CHTD)催化剂。在持续保持上述填充柱的顶端温度低于100℃下，将该批配料加热至220℃。水冷凝物收集于Dean Stark阱中。当该批配料所含液体变澄清后，使该批配料冷却至180℃，并加入97.9克(0.486摩尔)的癸二酸和69.3克(0.417摩尔)的间苯二甲酸。然后将该批配料加热到220℃，水冷凝物收集于Dean Stark阱中。将25克的环己酮加入到该批配料中。然后加入50克Aromatic 150并将温度加热到234℃。然后冷却反应物并加入另外300克Aromatic 150。所得聚酯含49.6％非挥发性物质(NVM)，酸值为3.3，OH数为14，Mw为24780，Mn为8740，Mw/Mn为2.8，而Tg为5.9℃。
第2批制备低Tg聚酯向配有搅拌器、温度计、填充柱、水冷凝器、Dean Stark阱以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入128.7克(1.43摩尔)的2-甲基-1，3-丙二醇，22.3克(0.36摩尔)的乙二醇，148.5克(0.894摩尔)的对苯二甲酸以及0.45克CHTD催化剂。在持续保持上述填充柱的顶端温度低于100℃下，将该批配料加热至220℃。水冷凝物收集于Dean Stark阱中。当该批配料所含液体变澄清后，使该批配料冷却至180℃，并加入75.2克(0.372摩尔)癸二酸和76.8克(0.462摩尔)间苯二甲酸。然后将该批配料加热到220℃，水冷凝物收集于Dean Stark阱中。向该批配料中加入25克的环己酮。然后加入50克Aromatic 150并将温度加热到234℃。然后冷却反应物并加入另外300克Aromatic 150。所得聚酯含52.6％NVM，酸值为2.7，OH数为10，Mw为12890，Mn为4780，Mw/Mn为2.7，而Tg为13.5℃。
第3批制备低Tg聚酯除采用225.3克(1.36摩尔)的对苯二甲酸代替联合使用的对苯二甲酸和间苯二甲酸外，这一批的制备类似于上述实施例1的第2批。所得聚酯含52.7％NVM，酸值为4.6，OH数为7，Mw为23667，Mn为5797，Mw/Mn为4.1，而Tg为15.9℃。
第4批制备低Tg聚酯除催化剂采用丁基锡酸代替CHTD外，这一批的制备类似于上述实施例1之第1批。所得聚酯含NVM 52.6％，酸值为3.0，OH数为17，Mw为24270，Mn为7032，Mw/Mn为3.45，而Tg为5.8℃。
第5批制备低Tg聚酯向配有搅拌器、温度计、填充柱、水冷凝器、Dean Stark阱以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入127克(1.41摩尔)的2-甲基-1，3-丙二醇，22.3克(0.36摩尔)的乙二醇，262.5克(1.58摩尔)的对苯二甲酸以及0.45克丁基锡酸催化剂。在持续保持上述填充柱的顶端温度低于100℃下，将该批配料加热至220℃。水冷凝物收集于Dean Stark阱中。当该批配料所含液体变澄清后，使该批配料冷却至180℃，并加入69.3克(0.12摩尔)的(二聚脂肪酸)Empol 1008和69.3克(0.417摩尔)间苯二甲酸。然后将该批配料加热到220℃，水冷凝物收集于Dean Stark阱中。向该批配料中加入25克的环己酮。然后加入50克Aromatic 150并将温度加热到234℃。然后冷却反应物并加入另外300克Aromatic 150。所得聚酯含52.9％NVM，酸值为2，OH数为7，Mw为21770，Mn为9450，Mw/Mn为2.3，而Tg为26.6℃。
第6批制备低Tg聚酯向配有搅拌器、温度计、填充柱、水冷凝器、Dean Stark阱以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入128.7克(1.43摩尔)的2-甲基-1，3-丙二醇，21.1克(0.34摩尔)的乙二醇，225.3克(1.36摩尔)的对苯二甲酸以及0.45克CHTD催化剂。在持续保持上述填充柱的顶端温度低于100℃下，将该批配料加热至220℃。水冷凝物收集于Dean Stark阱中。当该批配料所含液体变澄清后，使该批配料冷却至180℃，并加入75.3克(0.372摩尔)癸二酸和76.8克(0.417摩尔)间苯二甲酸。然后将该批配料加热到220℃，水冷凝物收集于Dean Stark阱中。向该批配料中加入25克的环己酮。然后加入50克Aromatic 150并将温度加热到234℃。然后冷却反应物并加入另外300克Aromatic 150。所得聚酯含53.2％NVM，酸值为2.5，OH数为4，Mw为30020，Mn为11670，而Mw/Mn为2.6。
第7批制备低Tg聚酯除催化剂采用丁基锡酸代替CHTD外，这一批的制备类似于实施例1的第3批。所得聚酯含NVM 49.9％酸值为3.6，OH数为16，Mw为30550，Mn为5560，而Mw/Mn为5.5。
第8批制备低Tg聚酯除采用环己酮代替Aromatic 150稀释(reduced)产物外，这一批的制备类似于实施例1之第3批。所得聚酯含NVM 52.0％，酸值为5.6，OH数为11，Mw为19720，Mn为5150，而Mw/Mn为3.8。
第9批制备低Tg聚酯这一批的制备类似于实施例1之第3批，不同之处如下180.2克(1.805摩尔)的对苯二甲酸和45.15克(0.27摩尔)的间苯二甲酸；并且采用0.45克丁基锡酸催化剂代替CHTD。所得聚酯含50.0％NVM，酸值为1.7，OH数为18，Mw为18070，Mn为9830，Mw/Mn为1.8，且Tg为13.4℃。
第10批制备低Tg聚酯这一批的制备类似于上述实施例1第3批，不同的是用间苯二甲酸代替10％对苯二甲酸。催化剂为丁基锡酸。该批配料以二甲苯/DBE＝2/1减少至50％固体。终产物的组成是-NVM＝50.8％，酸值＝2.2，OH数＝12，Tr＝15.3℃，Mw＝20290，Mn＝4900，而Mw/Mn＝4.14。
实施例2制备高Tg聚酯向配有搅拌器、温度计、填充柱、Dear Stark阱、水冷凝器以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入203.8克(1.05摩尔)对苯二甲酸二甲酯，167.1克(0.86摩尔)间苯二甲酸二甲酯，67.8克(0.73摩尔)2-甲基-1，3-丙二醇，158.5克(2.55摩尔)乙二醇，77.9克(0.54摩尔)1，4-环己烷二甲醇(CHDM)，以及0.2克CHTD催化剂。在持续保持上述填充柱的顶端温度低于65℃下，将该比配料加热至224℃，而122克甲醇被收集于Dean Stark阱中。然后向该批配料中加入48克Aromatic150。
移去填充柱后，该批配料被加热到228℃，收集二醇(主要为乙二醇)和Aromatic 150的共沸混合物(顶端温度-154℃)。由Dean Stark阱收集其底层(二醇)。6小时后再加50克Aromatic 150。将该批配料温度缓慢升高到238℃，并收集其底层。底层106克被收集。加入另外100克Aromatic 150后，其共沸过程被恢复至238℃直至无二醇被蒸馏出。此步骤中该批配料重量为638克，而NVM为～69％。通过加入100克Aromatic 150使NVM降低至56％而使其固体降低至56％。所得树脂具有很高的粘度。716克这种树脂被82克环己酮稀释至51％。
所得聚酯含51％的NVM，酸值＜1，OH数为23，Mw为22770，Mn为6270，Mw/Mn为3.6，而Tg为61.6℃。
实施例3制备高Tg聚酯向配有搅拌器、温度计、填充柱、Dean Stark阱、水冷凝器以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入295.6克(3.28摩尔)2-甲基-1，3-丙二醇，186.2克(3摩尔)乙二醇，346.54克(4.81摩尔)1，4-环己烷二甲醇(CHDM)，636.3克(7.66摩尔)对苯二甲酸。将该批配料加热至120℃，并加入2.2克丁基锡酸。在持续保持上述填充柱的顶端温度低于100℃下，将该批配料缓慢加热至224℃，并且蒸馏出所形成的水。当该批配料呈澄清时，加入775.87克(4.7摩尔)间苯二甲酸。保持该批配料温度为220℃，其间整蒸馏出所形成的水。然后将该批配料冷却至170℃并加入100克环己酮。其后将温度升高至220℃，其间除去所形成的水。然后移去填充柱并使温度升高至232℃。加入800克Aromatic 200。所得聚酯含53％NVM，酸值为2.7，OH数为2，Mw为30590，Mn为11500，Mw/Mn为2.7，而Tg为66.2℃。
实施例4制备低Tg聚酯-聚氨酯第1批制备聚酯中间体向配有搅拌器、温度计、填充柱、Dean Stark阱、水冷凝器以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入135克(1.5摩尔)2-甲基-1，3-丙二醇，22.3克(0.36摩尔)乙二醇，180.3克(1.086摩尔)对苯二甲酸。将该批配料加热至120℃，加入0.45克丁基锡酸。将该批配料缓慢加热至220℃，同时持续保持上述填充柱的顶端温度低于100℃，且蒸馏出所形成的水。当该批配料呈现澄清后，加入42.5克(0.27摩尔)的间苯二甲酸和75.2克(0.37摩尔)癸二酸。保持该批配料温度为220℃，同时蒸馏出所形成的水。然后将该批配料冷却至170℃并加入25克环己酮。其后将温度升高至220℃，同时除去所形成的水。然后移去填充柱并使温度升高至232℃。加入337克Aromatic 150。所得聚酯含NVM 48.6％，酸值为2.0，OH数为37，Mw为9790，Mn为3100，Mw/Mn为3.2，而Tg为10.6℃。
第2批制备聚酯-聚氨酯向配有搅拌器、温度计、水冷凝器以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入上述第1批制备的聚酯中间体200克，72克异佛尔酮二异氰酸酯和0.2克Dibutylin Dilaurate。在氮气覆盖下将该批配料加热并保持75℃共6小时。然后加入55克Aromatic 150。所得聚酯-聚氨酯含固体39.8％，Mw为59460，Mn为7800，Mw/Mn为7.6，而Tg为28.3℃。
实施例5制备高Tg聚酯-聚氨酯第1批制备聚酯中间体向配有搅拌器、温度计、填充柱、Dean Stark阱、水冷凝器以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入634.8克(3.27摩尔)对苯二甲酸二甲酯，520.6克(2.68摩尔)间苯二甲酸二甲酯，204.9克(2.27摩尔)2-甲基-1，3-丙二醇，493.7克(7.95摩尔)乙二醇，242.6克(1.68摩尔)环己烷二甲醇和0.35克Tyzor TOT催化剂。在持续保持上述填充柱的顶端温度低于64℃下，在氮气覆盖下将该批配料加热至220℃，且蒸馏出所形成的甲醇。收集352克甲醇后，将该批配料冷却至170℃。移去填充柱。当该批配料呈现澄清后，加入45.2克(0.27摩尔)的间苯二甲酸和75.2克(0.37摩尔)癸二酸。保持该批配料温度为220℃，同时蒸馏出所形成的水。然后将该批配料冷却至170℃并加入25克环己酮。其后将温度升高至220℃，同时除去所形成的水。然后移去填充柱并在5mm汞柱的真空度下使温度升高至232℃。然后收集370克多元醇缩合物。冷却该批配料并分离100％固体。所得聚酯含OH数为25，Mw为10960，Mn为4140，Mw/Mn为2.6，而Tg为59.2℃。
第2批制备聚酯-聚氨酯向配有搅拌器、温度计、水冷凝器以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入上述第1批制备的320克聚酯中间体，96克二丁基酯(DBE)，96克Dowanol PM Acetate，96克Solvesso 100，96克Solvesso150和96克丁基溶纤剂乙酸酯(Butyl Cellosolve Acetate)。将该批配料加热至100°直至获得澄明的均相溶液。将该澄明溶液冷却至70℃，然后加入15.8克异佛尔酮二异氰酸酯以及0.32克Dibutylin Dilaurate催化剂。在氮气覆盖下将该批配料在70℃下保持6时，此阶段后采用FTIR确认不存在-NCO。冷却该批配料并从烧瓶中出料。所得聚酯-聚氨酯含固体36.3％，Mw为31050，Mn为10340，Mw/Mn为3.0，OH数为1，而Tg为72℃。
实施例6制备低Tg/高Tg聚酯-聚氨酯杂合物(hybrid)向配有搅拌器、温度计、水冷凝器以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入实施例4第1批之聚酯中间体97克(OH数＝25)；以及实施例5第1批之聚酯中间体200克(OH数＝37)。将聚酯混合物溶解于Aromatic 150直至获得含40％的固体。将聚酯混合物加热至75℃，然后加入12克异佛尔酮二异氰酸酯以及0.2克Dibutylin Dilaurate催化剂。该批配料温度在75℃下保持6小时。然后加入Aromatic 150使产物固体降低到35％。冷却该批配料并从烧瓶中出料。所得聚酯-聚氨酯含固体35％，Mw为156960，Mn为27400，而Mw/Mn为5.7。
实施例7制备低Tg/高Tg聚酯-聚氨酯杂合物向配有搅拌器、温度计、水冷凝器、填充柱、Dean Stark阱以及氮气入口的合适的4颈烧瓶中装入93.9克2-甲基-1，3-丙二醇(MPDiol)，29.8克乙二醇，34.7克环己烷二甲醇(CHDM)和176.3克对苯二甲酸。将该批配料加热至120℃并加入0.45克丁基锡酸。采用的步骤类似于上述实施例3。当该批配料变澄清后，加入77.6克间苯二甲酸和38克癸二酸。产物以环己酮稀释。所得聚酯-聚氨酯含NVM47.5％，酸值为2.2，Mw为20950，Mn为4680，Mw/Mn为4.5，OH数为10，而Tg为38.7℃。
实施例8样品A-K-制备涂料组合物样品A是饮料罐底内侧透明衬层，其包括以下成分76.101％的Toyobo Vylon GK-330聚酯树脂(其以28.4％溶解于50/30/20(重量比)的二甲苯/二价酸酯/丁基纤溶剂中)、13.634％的Unitika Elitel UE-9800聚酯树脂(其以26.5％溶解于40/30/30(重量比)的二价酸酯/二甲苯/Aromatic 100中)、7.607％的Cymel5010苯并胍胺，0.777％的Santolink EP-560酚酸(phenolic)、0.342％的CYCAT 600酸催化剂(其以10％溶解于异丙醇中)、1.014％的Lanco Glidd LG 4832聚乙烯蜡溶液以及0.525％的Slip-Ayd SL-506巴西棕榈蜡溶液。
样品B至I是如样品A所述制备的饮料罐底透明衬层，其由替代Vylon GK-330的实施例1-第1至8批聚酯(用60/40(重量比)二价酸酯/二甲苯稀释至28.4％)和替代Unitika UE-9800的实施例3的聚酯(用60/40(重量比)二价酸酯/二甲苯稀释至27.6％)制备。(样品B采用实施例-第1批的聚酯；样品C采用实施例-第2批的聚酯；样品D采用实施例-第3批的聚酯；样品E采用实施例-第4批的聚酯；样品F采用实施例-第5批的聚酯；样品G采用实施例-第6批的聚酯；样品H采用实施例-第7批的聚酯；样品I采用实施例-第8批的聚酯；)样品J是以下列组分制备的饮料罐底透明衬层57.700％的实施例1-第10批聚酯(其以60/40(重量比)二价酸酯/二甲苯稀释至28.4％)，32.035％的实施例3聚酯(其以60/40(重量比)二价酸酯/二甲苯稀释至27.6％)，7.607％的Cymel 5010苯并胍胺，0.777％的Santolink EP-560酚酸，0.342％的CYCAT 600酸催化剂(其以10％溶解于异丙醇中)，1.014％的Lanco Glidd LG 4832聚乙烯蜡溶液以及0.525％的Slip-Ayd SL-506巴西棕榈蜡溶液。
样品K是如对样品J所述制备的饮料罐底透明衬层，其中Cymel325蜜胺代替了Cymel 5010苯并胍胺。
实施例9检验各种涂料组合物采用绕线涂覆杆将涂料涂覆于化学清洁、市售的铬处理铝板，获得厚度约为7.5mgs/in2的干燥薄膜。涂层板材在燃气式高速旋转气流炉中以249℃的峰值金属温度(PMT)下固化14秒。气冷板材。
尽管所述为本发明之优选实施方案，本领域内技术人员容易理解本发明所发现的内容也可以应用于本文所附权利要求范围内的其它实施方案。所有专利、专利文件以及出版物的全部公开内容均通过引用结合于本文中，如同其各自结合于本文中一样。
权利要求
1.一种罐，它包括罐身部分；和罐底部分，其中至少罐身和罐底部分之一为铝质并且在其至少一个主表面上涂以涂料组合物，该组合物包含一种或一种以上的聚酯树脂，其中至少一种聚酯树脂的Tg低于约50℃，其中所述聚酯树脂通过一种或一种以上的多元酸分子与一种或一种以上的多元醇分子反应而形成、以及交联剂，和其中所述涂料组合物大体上不含流动的BPA以及芳族缩水甘油醚化合物。
2.权利要求1的罐，其中所述涂料组合物基本不含流动的BPA和芳族缩水甘油醚化合物。
3.权利要求1的罐，其中所述涂料组合物基本完全不含流动的BPA和芳族缩水甘油醚化合物。
4.权利要求1的罐，其中所述涂料组合物还大体上不含结合的BPA和芳族缩水甘油醚化合物。
5.权利要求1的罐，其中所述涂料组合物基本不含流动的BPA、BADGE、BFDGE和NOGE化合物。
6.权利要求1的罐，其中用于制备聚酯树脂的所述多元醇分子大体上不含NPG。
7.权利要求2的罐，其中至少一种所述聚酯树脂的Tg低于约25℃。
8.权利要求1的罐，其中所述涂料组合物包括两种或两种以上的聚酯树脂的混合物，其中所述混合物包括约60至90重量百分比的Tg低于约50℃的聚酯树脂以及约10至40重量百分比的Tg高于约50℃的聚酯树脂。
9.权利要求3的罐，其中所述涂料组合物包含两种和两种以上的聚酯树脂的混合物，其中所述混合物包括重量百分比在约70至90之间的Tg低于约50℃的聚酯树脂以及重量百分比在约10至30之间的Tg高于约50℃的聚酯树脂。
10.权利要求1的罐，其中所述聚酯树脂的数均分子量在约5000和20000道尔顿之间。
11.权利要求1的罐，其中所述聚酯树脂的酸值低于约5。
12.权利要求1的罐，其中所述聚酯树脂的OH数低于约20。
13.权利要求1的罐，其中所述涂料组合物包含基于固体量的60至95重量百分比的聚酯树脂。
14.权利要求1的罐，其中所述涂料组合物包含基于固体量的65至85重量百分比的聚酯树脂。
15.权利要求1的罐，其中所述涂料组合物包含基于固体量的10至30重量百分比的交联剂。
16.权利要求1的罐，其中所述涂料组合物还包含基于固体量的2至10重量百分比的丙烯酸酯共聚体。
17.权利要求16的罐，其中所述丙烯酸酯共聚体包含一个或一个以上的缩水甘油基基团。
18.权利要求1的罐，其中所述罐底部分由铝材制造并且在制作罐底之前将涂料涂覆于铝材。
19.权利要求18的罐，其中所述罐底部分的两个侧面均用所述涂料组合物涂覆。
20.一种制罐的方法，它包括步骤制罐身；制罐底；其中至少罐底和罐身之一的至少一个侧面用涂料组合物涂覆，该组合物包含一种或一种以上的聚酯树脂，其中至少一种聚酯树脂的Tg低于约50℃，其中所述聚酯树脂由一种或一种以上的多元酸分子和一种或一种以上的多元醇分子反应而形成，以及交联剂；其中所述涂料组合物大体上不含流动的BPA和芳族缩水甘油醚化合物；以液体灌装罐身；并且将罐底连接于罐身。
21.权利要求20的方法，其中所述涂料组合物涂覆于金属片材并被固化，并且其中所述涂层金属片材此后被制成至少罐底和罐身之一。
22.一种用于铝质基材的涂料组合物，它包含一种或一种以上的聚酯树脂，其中至少一种聚酯树脂的Tg低于约50℃；和交联剂，其中所述涂料组合物大体上不含流动的BPA和芳族缩水甘油醚化合物；和其中所述组合物适合用作铝质基材的涂料并且在被制成罐底并按照本发明所述检验时，其通过电流低于10毫安。
23.权利要求22的涂料组合物，其中所述组合物是与食品接触的包装涂料的形式，并且其中所述聚酯树脂由一种或一种以上的多元酸分子与一种或一种以上的多元醇分子反应而形成，其中所述多元醇分子大体不含NPG。
24.权利要求22的涂料组合物，其中所述组合物是用于罐底的包装涂料的形式。
25.权利要求22的涂料组合物，其中所述组合物还大体不含结合的BPA以及芳基缩水甘油醚化合物。
全文摘要
本发明提供新的包装物品，例如，食品和饮料罐。优选的罐典型地包括罐身部分和罐底部分，其中至少罐身和罐底部分之一为铝质并且在其至少一个主表面以本发明之涂料组合物涂覆。本发明之合适的涂料组合物包括一种或一种以上的聚酯树脂，其中至少一种聚酯树脂的玻璃化转变温度(“Tg”)低于约50℃，并且其中所述聚酯树脂由一种或一种以上的多元酸分子和一种或一种以上的多元醇分子反应形成；以及一种交联剂。优选的组合物大体上不含流动的BPA和芳族缩水甘油醚化合物，例如，BADGE、BFDGE以及环氧酚醛(例如NOGE)并且更优选的组合物还大体不含结合的BPA和芳族缩水甘油醚化合物。在更优选实施方案中(例如酒精饮料罐)，用于制备聚酯树脂的多元醇分子中大体不含NPG。本发明还提供制备这种罐的方法。
文档编号B05D7/00GK1717460SQ03823346
公开日2006年1月4日 申请日期2003年8月1日 优先权日2002年8月1日
发明者G·G·帕雷克, G·K·巴特利三世, G·M·保尔森, P·E·福赫斯, D·E·拉顿, R·M·奥布里恩 申请人:瓦尔斯帕供应公司