专利名称：浓缩染料溶液的制作方法
技术领域：
本发明涉及贮存稳定的浓缩染料水溶液，更具体地讲，涉及不含任何增溶剂的贮存稳定的浓缩染料水溶液。本发明进一步涉及本发明所述浓缩染料溶液的用途(在适当的情况下，可用水稀释)，特别是用于印染纸张(包括卡纸和纸板)。
工业印染通常在水介质中进行。因此，粉末染料必须先溶解在温水(大多数的情形)或热水中，以便可用于印染。
为此目的开发的计量系统采用称量或容积法控制染料的计量添加，它们需要稳定的染料溶液而不是粉末和颗粒。
这样的染料溶液的优点在于易于计量、没有粉尘且不需昂贵的溶解操作。
所述溶液应具有最佳的稳定性，以便在运输或贮存过程中不会沉淀。通常，它们应能在零到五摄氏度之间长时间稳定，但在50℃左右时同样也应能长时间稳定。同样，冷冻溶液在倒出后应是稳定的并在泵送过程中不得出现任何稳定性问题。沉淀物可能引起泵送或计量系统的中断并导致不可接受的停机以及高昂的清洗和维修费用。
已知的染料水溶液其一个问题在于大量添加的增溶剂，其使染坊或造纸厂排放的污水中有很高的碳含量。这造成了排放的污水含有高的总有机碳(TOC)和化学耗氧量(COD)，从而导致高昂的水处理成本。因此，本发明的目的是提供浓缩的染料水溶液，其染料不必经分离和干燥(高能源成本！)且基本不含增溶剂。
目前已经发现，当染料不通过分离而是通过超滤进行浓缩并脱除反应型增溶剂(如1-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基乙酰胺)时，在不添加增溶剂的情况下，浓缩染料水溶液也能达到稳定的效果。
本发明的浓缩染料水溶液包含一种或多种可阳离子化的染料、有机酸和水。
在进一步优选的实施方案中，本发明的浓缩染料水溶液包含式(I)的染料 其中，各个A独立地为-NH-或-O-，B为多价基团或原子，n’和n”为自然数且n’和n”的总和≥2，m为≥0的自然数，CC为式(c1)或(c2)的基团 其中，各个R10独立地为H；C1-4烷基；C5-6环烷基；苯基、苄基或苯乙基，各个R10’独立地为H；-OH或C1-4烷基，各个T1独立地为H；-CN；-COOR15；CONR16R17；SO2NR16R17；
G为H；-R11NHR12或-R11NR13R14，其中R11为C1-6亚烷基或C2-6亚烯基，R12和R13独立地为H；未取代的C1-6烷基；被OH、CN或卤素取代的C2-6烷基；苯基-C1-3烷基，其中所述苯基任选被选自氯、C1-4烷基或C1-4烷氧基的基团单、双或三取代；未取代的C5-6环烷基或被C1-4烷基单、双或三取代的C5-6环烷基，R14的含义同R12或R13或为氢原子，R15为C1-6烷基或苯基-C1-3烷基，R16和R17独立地为H或C1-4烷基，每一个R18独立地为H；C1-4烷基；-NR16R17-(CH2)2-4-NR16R17或-CONR16R17，R19为C1-4烷基或羟基-C1-4烷基，R20为-S-或-O-，R21为氢原子或C1-4烷基，和An-为无色阴离子，条件是(i)n’、n”和m的总和小于B的价数，(ii)当n’和n”的总和＝2时，则m≥1，(iii)当n’和n”的总和＝3且A＝NH时，则m≥1有机酸和水。
本发明的贮存稳定的高浓度式(I)染料溶液也可包含多种符合式(I)的不同染料。
在优选的式(I)染料中，T1为具有下式的取代基 在进一步优选的染料中，CC基团为具有下式的取代基 优选B为基团B’C[(CH2)0-4]1-4或B为基团-[-(CH2)1-4-O-(CH2)1-4]4C或[-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3]4C或[-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2]4C或[(-CH2)1-4]2N(CH2)1-4N[(-CH2)1-4]2中的一个。B特别优选为碳原子。
特别优选的式(I)化合物具有式(Ia)结构 其中，CC为式(c1)或(c2)取代基，和n”为1、2、3或4，条件是当n”＝1时，则B”为C(CH2OH)3，当n”＝2时，则B”为C(CH2OH)2，当n”＝3时，则B”为C(CH2OH)，当n”＝4时，则B”为C、[-(CH2)1-4-O-(CH2)1-4]4C、[-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3]4C、[-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2]4C或[-(CH2)1-4]2N(CH2)1-4N[(-CH2)1-4]2。
尤其是式(Ia)的化合物，其中CC为式(c1)或(c2)取代基，和n”为1、2、3或4，条件是当n”＝1时，则B”为C(CH2OH)3，当n”＝2时，则B”为C(CH2OH)2，当n”＝3时，则B”为C(CH2OH)，当n”＝4时，则B”为C。
本发明的贮存稳定的高浓度式(I)染料溶液中，式(I)染料含量最高达溶液总重量的40％染料重量。优选的染料溶液中染料含量在5％-40％染料重量范围内或染料含量在10％-35％染料重量范围内，最优选染料含量在15％-25％染料重量范围内。
本发明的贮存稳定的高浓度式(I)染料溶液中有机酸的浓度介于溶液总重量的0.5％重量-25％重量之间。优选的染料溶液包含1％-15％重量添加的有机酸或2％-10％重量添加的有机酸，最优选3％-7％重量添加的有机酸。
优选的有机酸为具有式A(-COOH)n的酸，其中A为C1-12-烷基或C1-12-烯基，每一个可被氮原子和/或氧原子所间隔且每一个可另外再被羟基或NR’R”(其中R’和R”独立地为C1-6-烷基或C1-6-烯基或C1-6-羟基烷基或C1-6-羟基烯基，或未取代的苯基或羟基-或硫-或C1-18烷基-或C1-18烯基-取代的苯基)所取代，n为自然数1、2或3。n优选＝1或2，更优选＝1。
特别优选甲酸、乙酸、丙二酸、丙酸、乳酸、酒石酸、苯甲酸、琥珀酸。乙酸是最优选的有机酸。这些酸将以部分去质子化(离解)状态存在，这可从其pK值以及染料溶液的pH值体现出来。
优选的无色阴离子的实例为氯离子、溴离子、硫酸根、硫酸氢根、甲硫酸根、氨基硫酸根、高氯酸根、苯磺酸根、草酸根、丙二酸根、马来酸根、醋酸根、丙酸根、乳酸根、琥珀酸根、酒石酸根、苹果酸根、甲烷磺酸根和苯甲酸根。但也可为络合阴离子如氯化锌复盐以及硼酸、柠檬酸、羟乙酸、二羟乙酸和己二酸的阴离子或原硼酸与含至少一个顺式二醇基团的多元醇的加成产物。这些阴离子当然也可通过例如离子交换剂或常规的沉淀反应被交换。所述离子也可通过渗滤或超滤法交换。卤离子(氯离子和溴离子)是特别优选的阴离子，最优选氯离子。
原则上，添加的有机酸的盐可同样实现阴离子功能。在特别优选的实施方案中，所述阴离子为氯离子，所添加的有机酸为乙酸。
本发明的优选染料溶液由以下成分组成最高达40％重量的染料、0.5％-25％重量的有机酸和加至100％重量的水；特别是由以下成分组成10％-35％重量的染料、1％-15％重量的有机酸和加至100％重量的水；特别优选的染料溶液由以下成分组成15％-25％重量的染料、2％-10％重量的有机酸和加至100％重量的水。
本发明特别优选的染料溶液由以下成分组成最高达40％重量的氯化物染料、0.5％-25％重量的有机酸和加至100％重量的水；特别是由以下成分组成10％-35％重量的氯化物染料、1％-15％重量的有机酸和加至100％重量的水；特别优选的染料溶液由以下成分组成15％-25％重量的氯化物染料、2％-10％重量的有机酸和加至100％重量的水。
本发明非常特别优选的染料溶液由以下成分组成最高达40％重量的氯化物染料、0.5％-25％重量的乙酸和加至100％重量的水；特别是由以下成分组成10％-35％重量的氯化物染料、1％-15％重量的乙酸和加至100％重量的水；特别优选的染料溶液由以下成分组成15％-25％重量的氯化物染料、2％-10％重量的乙酸和加至100％重量的水。
本发明也提供了制备本发明的染料溶液的方法，其特征在于通过施加压力，迫使至少一种粗制阳离子染料水溶液或悬浮液穿过半透膜以除去盐和分子量在500以下的合成副产物以及部分水。
在一个优选的实施方案中，渗透液被连续或间歇地以水或缓冲溶液取代或补充，以便批料的体积变化最小(如果有变化的话)。换句话说，染料浓度保持恒定或基本恒定。在一个优选的实施方案中，渗透液的染料浓度的变化不超过20％，在一个特别优选的方法中，所述变化不超过10％，在一个非常特别优选的方法中，所述变化不超过5％。
经过这样的渗滤或超滤后，染料溶液通过浓缩达到期望的浓度。
本发明方法所用的膜为TFMTM膜，例如来自GE Osmonics Desal(GE Osmonics Inc.，5951 Clearwater Drive，Minnetonka，Minnesota55343，United States)的G10、G20、G50或DL5膜，其中特别优选DL5膜。
在进一步优选的方法中，在渗滤前将阳离子染料的相反离子进行交换或加入额外的阴离子。新加入的阴离子意味着原来的阴离子易于通过超滤或渗滤除去。在一个特别优选的实施方案中，阳离子官能团的相反离子被卤离子所交换，在一个非常特别优选的实施方案中被氯离子所交换。
本发明进一步提供了阴离子染料的稳定液剂的制备方法，所述制备方法包括将原染料水溶液或悬浮液超滤。
反应溶液(如根据WO 02/062902的实施例得到)的超滤或渗滤(尽管染料没有被分离)可用来脱除反应溶液中其他不希望有的附加物。脱除不希望有的附加物应理解为特别意指在超滤或渗滤后溶液包含少于1％重量、优选少于0.5％重量的其他物质。不希望有的其他物质特别是用来中和和/或盐析染料、来自合成阶段以及在合成溶液或悬浮液中所带的惰性盐和电解质，如碱金属或碱土金属盐，例如氯化铵、氯化镁、硫酸镁、硫酸氢镁、氯化钠、硫酸钠、硫酸氢钠、氯化钾、硫酸钾或硫酸氢钾，特别是氯化钠。
然后加入需要量的有机酸。原则上，所述有机酸也可在超滤或渗滤之前或过程中加入。
除已指出的水溶性有机酸外，本发明的染料溶液也可包含杀生物剂。
任何杀生物剂均适宜。但优选FDA许可的杀生物剂。任何能抑制革兰氏阳性或革兰氏阴性菌、酵母菌或真菌生长的杀生物剂均可用在本发明的溶液中。适合的杀生物剂为例如3-噻唑酮衍生物，例如其烷基化和/或氯化衍生物或可作为混合物使用。通常，杀生物剂的加入量最高占已经制得的组合物的0.15％重量。
所述浓缩溶液也可在染色前再次用水稀释。所述浓缩溶液也可在使用前用其他染料调色。但所述浓缩溶液也可用来为其他染料调色。
调色或被调色时特别有用的染料包括Colour Index中标记为C.I.碱性红、C.I.碱性棕、C.I.碱性蓝或C.I.碱性紫的所有染料，特别是一种或多种下述染料可用来调色C.I.碱性棕23、C.I.碱性红12、C.I.碱性蓝1、C.I.碱性红14、C.I.碱性紫10或C.I.碱性蓝26。
式(II)和/或式(III)染料对于调色和被调色同样有用。
所述浓缩溶液也可用来为式(II)棕色染料调色，或者所述浓缩染料可用式(II)染料调色。
式(II)染料具有如下结构
其中，B1和B2独立地为-OH和NH2，D3＝H或下式的残基 R6、R7、R8或R9独立地为H或-SO3H，和Ma或Mb独立地具有M1-M10的含义，其中M1为H，M2为-(CH2)3N(CH3)2，M3为-(CH2)2N(CH2CH3)2，M4为 M5为 M6为 M7为
M8为 M9为 M10为-(CH2)2NH2，Ra或Rb独立地具有R1-R5的含义。
R1为H，R2为 R3为 R4为CN，R5为 式(II)染料本身是已知的，可按DE3715066所述制备。
所述浓缩溶液也可用来为式(III)棕色染料调色，或者所述浓缩溶液可用式(III)染料调色。
式(III)染料具有如下结构 其中，R1、R2或R3独立地为H、CH3、C2H5、n-C3H7、i-C3H7、n-C4H9、i-C4H9、sec-C4H9，Rn为-C2H4-、-C3H6-、-CH(CH3)CH2-或-C4H6-，Y为氢或硝基，q为1或2。
式(III)染料是已知的，可按EP162409或EP1352928所述制备。
可用2％-98％重量(基于染料)的式(I)染料和98％-2％重量(基于染料)的调色染料这样的比率实现调色，即例如比率2.0/98.0、2.5/97.5、12.5/87.5、22.5/77.5、32.5/67.5、42.5/57.5、50.0/50.0、57.5/42.5、67.5/32.5、77.5/22.5、80.0/20.0、87.5/12.5、90.0/10.0、95.0/5.0、97.5/2.5或98.0/2.0。
本发明的浓缩染料溶液特别用于(在适当的情况下，可用水稀释)印染纸张(包括纸板和卡纸)，这些材料可在例如纸浆中通过涂覆或浸渍染色。此外，这样的液剂也可用在织物材料(特别是纤维素)的连续或分批染色工艺中。本发明的浓缩染料溶液可用作生产喷墨打印机油墨或其他油墨的基础和组合用于如纸张或织物等基体的非接触印刷。本发明的制剂也可不经进一步的改变而用于如纸张或织物等基体的非接触印刷。
本发明进一步提供了用本发明的阴离子染料的染料制剂生产木材着色剂，以对实木、木屑、刨花板或木纤维板进行着色的用途。为梁、板或如家具等成品物件、建筑物的组成部分着色是本发明的木材着色剂的优选用途。本发明的液剂可涂布到整个或部分木材表面上(以补偿木材或饰面中的颜色缺陷)。本发明的液剂可用在水性着色剂(主要的溶剂为水)、溶剂性着色剂(约30-95％的有机溶剂)或化学着色剂(通常易用水稀释)中。
下面的实施例举例说明本发明。除非另有指出，否则实施例以及应用中所用单位“份”均指“重量份”。
制备实施例1将425份50℃的羧氨基苯甲酸酐逐渐加到含118份季戊四醇和8.7份碳酸钠在434份N，N-二甲基乙酰胺中的混合物内。将悬浮液搅拌2小时，用4340份水稀释。然后过滤、水洗并于60℃下减压干燥，得到白色粉末，该白色粉末为由具有式(1a，1b，1c，1d)的4种组分组成的混合物 组分1a 组分1b
组分1c 组分1d制备实施例2将434份实施例1的氨基组分加到1736份冰、781份30％HCl、694份乙酸和260份N，N-二甲基乙酰胺的混合物中，用182份4N的亚硝酸钠溶液重氮化。加入870份冰使温度保持在0-5℃。向所得重氮溶液中加入3281份约20％的氯化6-羟基-4-甲基-3-吡啶酮基-3’-甲基吡啶水溶液。在10-20℃的温度下加入130份30％的氢氧化钠溶液将pH调节至3。搅拌1小时后，在用带吸收剂垫的陶瓷抽滤器过滤前加入50份Hyflo-Supercel过滤土。所得澄清的染料溶液(9700g；8900ml)在带DL5膜的实验室超滤系统中，于40-45℃和15巴的压力下渗滤，直至渗透液中的传导率保持恒定。在此过程中，保持体积基本恒定。这需要约33000份(ml)软化水。超滤过程中通过加入乙酸使pH值保持4.0-4.5。渗余物在12-15巴的压力下浓缩到5180份(g)，然后与140份乙酸混合，得到总染料含量约为20％重量的溶液，该溶液由具有式(2a，2b，2c，2d)的组分组成
组分2a 组分2b 组分2c
组分2d该溶液(20.7％的氯化物染料、5.5％的乙酸、73.8％的水，如果需要，可稀释该浓缩溶液)将纸染成亮黄色调(在二甲基甲酰胺/水中λmax＝423nm)。所得的染色具有优良的耐湿性(耐淡水、醇、牛奶、肥皂水、乙酸、尿液等)。
制备实施例A1将7.7g 4-氨基乙酰替苯胺和22.9g 3-氨基乙酰替苯胺的混合物用亚硝酸钠经已知的方法重氮化，并向所得重氮盐混合物中加入58.5g 6-羟基-4-甲基-1-(3’-二甲基氨基)丙基-3-吡啶-1-基-2-吡啶酮甜菜碱作为偶合组分，在1.8-2.2的pH下通过已知的方法偶合。
然后用57.5g 30％的盐酸经已知的方法水解乙酰氨基，随即两种氨基偶氮化合物用13.8g亚硝酸钠通过已知的方法重氮化，所得重氮盐在0-5℃下与间苯二酚偶合。
这样得到含11.2g具有下式的染料的棕色溶液 其将含磨木浆的纸张染成棕色色调。
制备实施例A2在0-5℃下，在盐酸介质中，用3.45份亚硝酸钠(1/20mol)将22.1份(1/20mol)下式化合物重氮化，
随后在1-3的pH下，与5.4份1，3-二氨基苯(1/20mol)偶合，得到式(A2a)染料 将26.1份(1/20mol)式(A2b)化合物的重氮盐
(用已知的方法制备，即将1-氨基-3-乙酰氨基苯-6-磺酸重氮化并与吡啶酮偶合，随后皂化制备)与式(A2a)染料偶合，得到下式染料的异构体混合物 (可能的偶合位用箭头标出)。
该异构体混合物染料将含磨木浆的纸张染成棕色色调。
下表1列出了可按制备实施例A2制备的其他染料其结构。它们具有以下各式的结构 其中，B1和B2独立地为-OH和NH2，D3＝H或下式的残基 Ma和Mb的表
Ra和Rb的表
表1
制备实施例A36制备重氮组分向326份羧氨基苯甲酸酐/1000份二氧六环中逐滴加入187份60℃的二甲基氨基乙醇。随后搅拌1小时，然后在喷水泵抽真空下浓缩并在高真空下蒸馏。在160℃/0.1托下得到402份邻氨基苯甲酸2’-二甲氨基乙酯。
将21份邻氨基苯甲酸2’-二甲氨基乙酯溶解在50份水、25份冰醋酸和30份浓盐酸的混合物中，冷却到5℃，与34.6份逐滴加入的23％的亚硝酸钠水溶液混合。三小时后，加入氨基磺酸将过量的亚硝酸盐破坏掉。然后加入11份间苯二酚/30份温水的溶液，用醋酸钠将pH值提高到5，溶液在室温下搅拌过夜。冷却到0℃后，用5N的苛性钠将溶液的pH值逐渐调节到7。4小时后，所得染料结晶，可抽滤和水洗。空气干燥产生22g染料粉末。该染料可用冰醋酸和水溶解，形成稳定的20％的液剂。该染料将纸张染成黄色色调。该色调在Colour Index色标表(Hue Indication Chart)上为4号。排放的污水仅带微弱的颜色。经染色的纸张可通过亚硫酸氢盐漂白。溶解的化合物具有下式的结构 制备实施例A37制备重氮组分向326份羧氨基苯甲酸酐/1000份二氧六环中逐滴加入187份60℃的二甲基氨基乙醇。随后搅拌1小时，然后真空除去溶剂并蒸馏，在160℃/0.1托下得到402份邻氨基苯甲酸2’-二甲氨基乙酯。
将275份邻氨基苯甲酸2’-二甲氨基乙酯溶解在190份水和230份甲磺酸的混合物中，冷却到5℃后再与150份逐滴加入的40％的亚硝酸钠水溶液混合。三小时后，加入氨基磺酸将过量的亚硝酸盐破坏掉。然后加入44份间苯二酚/160份水的溶液，用醋酸钠将pH值提高到5，随后在室温下搅拌约12小时以形成均匀的溶液。溶解的染料具有下式的结构 制备实施例3在室温下，将1.25kg制备实施例2的染料溶液与7.75kg约10％的制备实施例A1的染料液剂混合，得到稳定的染料溶液，该染料溶液将纸张染成黄棕色调(在水/乙酸中λmax＝433nm)。
制备实施例4在室温下，将4.2kg制备实施例2的染料溶液与2.5kg制备实施例A36的染料溶液混合。所得的稳定的染料溶液将纸张染成红黄色调(在水/乙酸中λmax＝450nm)。
染色方案染色方案A在打浆机中，将70份经化学漂白的松木亚硫酸盐纤维素和30份经化学漂白的桦木亚硫酸盐纤维素打进2000份水中。向此浆料中加入1.5份制备实施例2的染料液剂。经过20分钟的混合时间后采用该料造纸。这样得到的吸水纸呈黄色。
染色方案B将1.5份制备实施例2的染料液剂加到100份经化学漂白的亚硫酸盐纤维素中，该纤维素在打浆机中用2000份水打浆。经混合15分钟后，用树脂施胶剂和硫酸铝进行常规的施胶。从该材料制得的纸张在所有情况下均呈黄色色调。
染色方案C在40-50℃下，将无胶纸的吸水纤维网拉过含95份水和5份制备实施例2的染料溶液的染料水溶液。
过量的染料溶液经两个辊挤出。经干燥的纸张纤维网在所有情况下均呈黄色。
制备实施例3、4和A1-A37的染料制剂可按方案A-C类似地进行染色。
染色方案D室温下将5份制备实施例2的染料制剂计量加入到4000份软化水中。向染浴中放入100份经预湿的棉织物，然后在30分钟内加热至沸腾。使染浴保持沸腾达一小时，其间不时补充蒸发出的水分。然后从染液中取出染布，用水冲洗并干燥。所得到的染布呈黄色。
可用类似的方式，采用制备实施例3、4和A1-A37的染料制剂对棉布染色。
染色方案E将100份新近鞣制并中和的铬粒皮革漂在含250份55℃的水和0.5份按制备实施例2制得的染料制剂的转鼓中处理30分钟，在含2份基于磺化鱼油的阴离子型加脂剂的相同染浴中再处理30分钟。皮革经常规干燥和整饰。得到的皮革呈浅黄色色调。
其他低亲合力、植物复鞣的皮革可按已知的方法进行染色。
可以类似的方式，用制备实施例3、4和A1-A37的染料染色。
应用实施例F15kg废纸(木质)、25kg经漂白的磨碎木料和10kg未漂白的硫酸盐浆在碎浆机中打浆形成3％的浆料悬浮液。在染缸中将浆料悬浮液稀释到2％。然后在搅拌下将该悬浮液依次与5％的高岭土和1.25kg5％的制备实施例2的染料/乙酸溶液(基于干总纤维)混合。20分钟后，将混合缸中的浆料与1％(基于绝对干纤维)的树脂施胶剂分散体混合。在纸机上的流浆箱上游处用明矾将均匀的浆料悬浮液调节到pH为5。
用纸机生产80g/m2的黄色纸机整饰袋纸。
可以类似的方式，用制备实施例3、4和A1-A37的染料染色。
应用实施例G在打浆机中用足量的水对含60％磨碎木料和40％未漂白硫酸盐浆的干纸料打浆，打浆度40SR，使固含量仅高于2.5％，然后用水调节至固含量正好为2.5％，作为高密度纸浆。
将200份该高密度纸浆与5份0.25％的制备实施例2的染料的水溶液混合，搅拌约5分钟，与2％的树脂施胶剂和4％的明矾(基于干纸料)混合，再搅拌数分钟直至均匀。得到的物料用约500份水稀释到700体积份并用已知的方式通过在纸页成型器上排液制备纸页。这些纸页呈深黄色。
可以类似的方式，用制备实施例3、4和A1-A37的染料染色。
应用实施例H用于喷墨打印的油墨组合物，组成为6份制备实施例2的染料，20份甘油，和
74份水。
然后将该油墨组合物用于印刷纸张、纸质基体、织物纤维材料和塑料膜/片，做法是将油墨转移到市售喷墨打印机的油墨容器中并用其在指定的薄片状材料上进行单色的打印测试。
可以类似的方式，用制备实施例3、4和A1-A37的染料染色。
应用实施例I将针叶木(欧洲云杉)板和阔叶木(山毛榉)板各切成约5cm的片并在经稀释(10份水和1份实施例2的染料溶液)的实施例2染料溶液中浸泡数分钟，干燥十小时后得到浅棕色板条。
可以类似的方式，用制备实施例3、4和A1-A37的染料染色。
权利要求
1.一种包含一种或多种可阳离子化的染料、有机酸和水的浓缩染料水溶液，其特征在于所述可阳离子化的染料为式(I)染料 其中，各个A独立地为-NH-或-O-，B为多价基团或原子，n’和n”为自然数且n’和n”的总和≥2，m为≥0的自然数，CC为式(c1)或(c2)的基团 其中，各个R10独立地为H；C1-4烷基；C5-6环烷基；苯基、苄基或苯乙基，各个R10’独立地为H；-OH或C1-4烷基，各个T1独立地为H；-CN；-COOR15；CONR16R17；SO2NR16R17； G为H；-R11NHR12或-R11NR13R14，其中R11为C1-6亚烷基或C2-6亚烯基，R12和R13独立地为H；未取代的C1-6烷基；被OH、CN或卤素取代的C2-6烷基；苯基-C1-3烷基，其中所述苯基任选被选自氯、C1-4烷基或C1-4烷氧基的基团单、双或三取代；未取代的C5-6环烷基或被C1-4烷基单、双或三取代的C5-6环烷基，R14的含义同R12或R13或为氢原子，R15为C1-6烷基或苯基-C1-3烷基，R16和R17独立地为H或C1-4烷基，每一个R18独立地为H；C1-4烷基；-NR16R17-(CH2)2-4-NR16R17或-CONR16R17，R19为C1-4烷基或羟基-C1-4烷基，R20为-S-或-O-，R21为氢原子或C1-4烷基，和An-为无色阴离子，条件是(i)n’、n”和m的总和小于B的价数，(ii)当n’和n”的总和＝2时，则m≥1，(iii)当n’和n”的总和＝3且A＝NH时，则m≥1。
2.权利要求1的浓缩染料水溶液，所述水溶液包含式(II)的染料 其中，B1和B2独立地为-OH和NH2，D3＝H或下式的残基 R6、R7、R8或R9独立地为H或-SO3H，和Ma或Mb独立地具有M1-M10的含义，其中M1为H，M2为-(CH2)3N(CH3)2，M3为-(CH2)2N(CH2CH3)2，M4为 M5为 M6为 M7为 M8为 M9为 M10为-(CH2)2NH2，和Ra或Rb独立地具有R1-R5的含义，R1为H，R2为 R3为 R4为CN，R5为 或式(III)的染料 其中，R1、R2或R3独立地为H、CH3、C2H5、n-C3H7、i-C3H7、n-C4H9、i-C4H9、sec-C4H9，Rn为-C2H4-、-C3H6-、-CH(CH3)CH2-或-C4H6-，Y为氢或硝基，q为1或2。
3.权利要求1或2的浓缩染料水溶液，其特征在于所述有机酸为具有式A(-COOH)n的有机酸，其中A为C1-12-烷基或C1-12-烯基，每一个可被氮原子和/或氧原子所间隔且每一个可另外再被羟基或NR’R”所取代，其中R’和R”独立地为C1-6-烷基、C1-6-烯基、C1-6-羟基烷基或C1-6-羟基烯基，或未取代的苯基，或羟基-、硫-、C1-18烷基-或C1-18烯基-取代的苯基，n为自然数1、2或3。
4.权利要求1、2或3的浓缩染料水溶液，其特征在于所述染料溶液最高含40％重量的染料、0.5％-25％重量的有机酸和加至100％重量的水。
5.一种制备权利要求1的本发明染料溶液的方法，其特征在于通过施加压力迫使至少一种式(I)粗制阳离子染料的水溶液或悬浮液穿过半透膜，以除去盐和分子量在500以下的合成副产物以及部分水。
6.权利要求5的制备本发明染料溶液的方法，其特征在于所述渗透液被连续或间歇地以水或缓冲溶液取代或补充，以便使渗透液的染料浓度变化不超过20％。
7.权利要求1的贮存稳定的浓缩染料水溶液在染色和/或印刷纤维素材料，特别是纸张和/或纸板和/或卡纸中的用途。
8.权利要求1的贮存稳定的浓缩染料水溶液在制备用于非接触印刷，特别是喷墨印刷的油墨和制剂中的用途。
9.一种基体，其特征在于所述基体已经采用权利要求1的贮存稳定的浓缩染料水溶液进行染色或印刷。
全文摘要
包含一种或多种可阳离子化的染料、有机酸和水的浓缩染料水溶液及其在染色和/或印刷有机基体以及制备喷墨打印用油墨中的用途(式I)，其中各个A独立地为－NH－或－O－，B为多价基团或原子，n’和n”为自然数且n’和n”的总和≥2，m为式(c
文档编号C09B67/00GK1961045SQ200580016565
公开日2007年5月9日 申请日期2005年5月17日 优先权日2004年5月26日
发明者M·奥伯霍尔策 申请人:克莱里安特财务(Bvi)有限公司