组合物和组合物的制法、热敏粘合材料及信息记录材料的制作方法

专利名称：组合物和组合物的制法、热敏粘合材料及信息记录材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及组合物、组合物的制备方法、热敏性粘合材料、以及信息记录材料。
背景技术：
一直以来，已经公开了涉及热敏性粘合剂以及热敏性粘贴片等的各种在先技术。
例如专利文献1中，记载了一种热敏粘合剂，其是在以热塑性树脂、固体增塑剂为主要成分的热敏粘合剂水性分散液中，热塑性树脂的平均粒径在0.3μm以下，而且凝胶含量在3～83％，以及将该热敏粘合剂涂覆在基材的单面上、干燥得到的热敏粘贴片。特别是在专利文献1的第0035段中，记载了作为使固体增塑剂成为上述平均粒径的方法，是将上述的固体增塑剂以及分散剂和水混合，并进行适当的粉碎处理，而且，其中作为分散剂可使用例如非离子性表面活性剂等各种表面活性剂。另外，还记载了作为非离子性表面活性剂列举出，聚氧乙烯基烷基(特别是C5-C30)醚、聚氧乙烯基烷基(尤其C1-C20)芳基(特别是苯基)醚、聚氧化乙烯、环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸(特别是C5-C30)酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸(特别是C5-C30)酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸(特别是C5-C30)酯、甘油脂肪酸(特别是C5-C30)酯、聚氧乙烯脂肪酸(特别是C5-C30)酯、聚氧乙烯烷基(特别是C5-C30)胺、烷基(特别是C5-C30)烷醇酰胺等。另外，在专利文献1的第0059段中，记载了作为分散剂的非离子性表面活性剂(商品名ノイゲン EA-120第一工业制药株式会社制)。
进一步，在专利文献2中，记载了一种延粘型(delayed tack)粘合剂组合物以及在标签用基材上设有该延粘型粘合剂组合物层的延粘型粘贴标签，该粘合剂组合物为含有热塑性树脂、增粘剂树脂以及固体增塑剂的水分散型延粘(delayed tack)粘合剂组合物，并含有作为固体增塑剂水性分散剂的含羧酸的共聚物，并且该延粘型粘合剂组合物层含有热塑性树脂、增粘剂树脂、固体增塑剂以及含羧酸共聚物。另外在专利文献2的第0004段中记载了，作为用于使固体增塑剂水性化的分散剂，使用了非离子乳化剂等，而作为非离子乳化剂可举例有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯·氧化丙烯嵌段聚合物、山梨糖醇酐脂肪酸、聚氧化脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基胺等，以及作为非离子类表面活性剂而列举的壬基苯基亚烷基醚。
这些非离子性(类)表面活性剂以及非离子乳化剂中，作为分散体系的分散剂如果使用显示高的HLB(亲水亲油平衡)值的非离子性(类)表面活性剂以及非离子乳化剂，则在含固体增塑剂的分散体系中，有容易产生气泡的现象。结果在使固体增塑剂分散于分散介质中的工序中时，有固体增塑剂不能均一分散于分散介质中的现象。另外在将分散体系涂布于基材上等工序中，分散体系也无法均一地涂布于基材上。
另一方面，作为分散体系的分散剂，如果使用具有消泡性的呈低HLB值的非离子性(类)表面活性剂以及非离子乳化剂，则在含固体增塑剂的分散体系中，会抑制气泡的产生。但同时，呈低HLB值的非离子性(类)表面活性剂以及非离子乳化剂不能显示出作为分散剂的良好的性质，而且还会降低其在分散介质中的固体增塑剂的分散性。
另外，在用分散机使分散于分散介质中的固体增塑剂以及非离子性(类)表面活性剂或者非离子乳化剂的胶束粒径变小时，分散体系会屡屡经过抖动状态。结果产生了分散机中分散体系的循环不良或者在分散体系中达到充分分散所需时间(分散时间)延长这样的问题。
进一步，在分散体系中分散的、固体增塑剂以及非离子性(类)表面活性剂或非离子乳化剂的胶束粒径，由于呈现出不均一的粒径分布，所以由含固体增塑剂的分散体系得到的热敏粘合材料中所含的固体增塑剂，也呈现不均一的分布。结果使得热敏粘合材料的粘着性显著下降。另外在热敏性粘合材料中固体增塑剂的耐粘连性显著下降。即热敏粘合材料的质量显著下降。
〔专利文献1〕特开平8-333565号公报〔专利文献2〕特开2002-155264号公报〔发明内容〕〔发明要解决的课题〕本发明的第一目的在于提供可使增塑剂更稳定分散的组合物。
本发明的第二目的在于提供可使增塑剂更稳定分散的组合物的制备方法。
本发明的第三目的在于提供具有更好粘着性的热敏粘合材料。
本发明的第四目的在于提供具有更好粘着性的信息记录材料。
〔解决课题的措施〕本发明的第一方案为一种含塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂的组合物，其特征在于组合物中该表面活性剂含具有50℃以上浊点的表面活性剂。
本发明的第二方案为一种制备含有塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂的组合物的组合物的制备方法，其特征在于在该方法中使用具有50℃以上浊点的表面活性剂。
本发明的第三方案为一种组合物，其特征在于该组合物是通过本发明第二方案的组合物的制备方法制得的。
本发明的第四方案为一种热敏性粘合材料，其是通过加热而呈现粘合性的热敏性粘合材料，其特征在于在该热敏性粘合材料中具有含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂的层。
本发明的第五方案为一种热敏性粘合材料，其是通过加热而呈现粘合性的热敏性粘合材料，其特征在于在该粘合材料中还含有通过干燥含热塑性树脂的本发明第一方案的组合物或本发明第三方案的组合物而得到的层。
本发明的第六方案为一种信息记录材料，其特征在于在可记录信息的信息记录材料中含有本发明第四方案或本发明第五方案的热敏性粘合材料。
〔发明效果〕通过本发明的第一方案或本发明的第三方案，可以提供使增塑剂更稳定分散的组合物。
通过本发明的第二方案，可提供使增塑剂更稳定分散的组合物的制备方法。
通过本发明的第四方案或本发明的第五方案，可提供具有更良好粘着性的热敏粘合材料。
通过本发明的第六方案，可提供具有更良好粘着性的信息记录材料。
〔


〕〔图1〕是本发明的第一或第三实施方案的组合物实例的简单说明图。
〔图2A〕是本发明的第二实施方案的组合物制备方法的第一例以及本发明的第四或第五实施方案的热敏粘合材料制备方法的第一例的简单说明图。
〔图2B〕是本发明的第二实施方案的组合物制备方法的第二例以及本发明的第四或第五实施方案的热敏粘合材料制备方法的第二例的简单说明图。
〔图3〕是本发明的第四或第五实施方案的热敏粘合材料实例的简单说明图。
〔图4〕是本发明的第六实施方案的信息记录材料第一例的简单说明图。
〔图5〕是本发明的第六实施方案的信息记录材料第二例的简单说明图。
〔图6〕是本发明的实施例以及比较例中所用固体增塑剂分散液的调制装置的简单说明图，其中图6(a)是简单地说明本发明的实施例和比较例中使用的固体增塑剂分散液的调制装置的截面图，图6(b)是简单地说明本发明的实施例和比较例中使用的固体增塑剂分散液的调制装置的俯视图。
〔符号说明〕10 热敏性粘合材料涂布液11 热塑性树脂12 固体增塑剂13 表面活性剂14 粘着性提高剂15 水性分散介质30 热敏性粘合材料31，41，51 支撑体32，42，52 底层33，43，53 热敏性粘合层40，50 标签用粘贴片44 热敏记录层54 油墨接受层60 固体增塑剂分散液的调制装置61 带金属制外壳的罐62 搅拌叶片
〔实施发明的最佳方案〕接着，参照

本发明的实施方案。
〔组合物〕本发明的第一实施方案，为含有塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂的组合物，该表面活性剂含有具有50℃以上浊点的表面活性剂。
按照本发明的第一实施方案的组合物中所含的增塑剂，为可以塑化热塑性树脂的增塑剂，并没有特别限定。另外增塑剂为可使热塑性树脂膨胀或软化、使热塑性树脂具有粘着性的化合物。
作为塑化热塑性树脂的增塑剂，可以列举邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二氢松香酯以及邻苯二甲酸二苯酯之类的邻苯二甲酸酯；N-环己基-p-甲苯磺酰胺；安息香酸蔗糖酯、二安息香酸乙二醇酯、三安息香酸三羟甲基乙烷以及四安息香酸季戊四醇酯之类的安息香酸酯；八醋酸蔗糖酯；间苯二甲酸二甲酯；柠檬酸三环己酯；邻苯二酚二软脂酸酯、邻苯二酚二硬脂酸酯以及邻苯二酚二苯甲酸酯之类的邻苯二酚衍生物；硫代双〔亚乙基3-(3，5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯〕、三乙二醇双〔3-(3-t-丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸酯〕以及1，6-己二醇双〔3-(3，5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯〕之类的受阻苯酚类化合物；2-〔5’-(1”，1”，3”，3”-四甲基丁基)-2’-羟苯基〕苯并三唑、2-〔5’-(1”，1”，2”，3”-四甲基丁基)-2’-羟苯基〕苯并三唑、2-〔3’，5’-双-(2”，2”-二甲基丙基)-2’-羟苯基〕苯并三唑以及2-(3’-t-丁基-5’-甲基-2’-羟苯基)-5-氯苯并三唑之类的三唑类化合物。塑化热塑性树脂的增塑剂，可以为单一化合物，也可以是多种化合物的组合。
另外，塑化热塑性树脂的增塑剂，优选常温(40℃以下)下为固体的固体增塑剂。塑化热塑性树脂的增塑剂为固体增塑剂时，该增塑剂在常温下不会塑化热塑性树脂，但通过加热可使该增塑剂熔融。于是，可以使热塑性树脂膨胀或软化从而获得热塑性树脂的粘着性。
另外，塑化热塑性树脂的增塑剂为固体增塑剂时，本发明第一实施方案的组合物，例如也可以是将粉碎的固体增塑剂分散于分散介质中的固体增塑剂分散体系。另外，分散介质也可以为含水的水性分散介质，此时本发明的第一实施方案的组合物，也可以是将粉碎的固体增塑剂分散于水性分散介质中的液体(固体增塑剂分散液)。为了在粉碎固体增塑剂(微粒化)的同时分散于分散介质中，可以使用湿式分散装置。作为湿式分散装置可以列举有如球磨机、砂磨机、油漆振动器、精磨混合机(ダイノ一ミルDYNO-MILL)、立式球磨机以及亨舍尔(ヘンチエル)搅拌器等湿式分散装置。
表面活性剂可以任意地为阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的组合。这里的组合是指组合任意的多个选择。本发明的第一实施方案的组合物，由于含有表面活性剂，所以可以提高组合物中增塑剂的分散(稳定)性。另外在增塑剂分散于组合物中时，可以抑制组合物的发泡(提高组合物的消泡性)。
本发明第一实施方案的组合物中，表面活性剂包含具有50℃以上浊点的表面活性剂。这里所述的“表面活性剂包含具有50℃以上浊点的表面活性剂”，是指表面活性剂包含具有50℃以上浊点的一种或多种表面活性剂，而且在不损害本发明效果的范围内，也可以包含不具有50℃以上浊点的表面活性剂。另外不具有50℃以上浊点的表面活性剂包含具有浊点不足50℃的表面活性剂和/或没有浊点的表面活性剂。本发明第一实施方案的组合物中，优选的表面活性剂为具有50℃以上浊点的表面活性剂。这里所述的“表面活性剂为具有50℃以上浊点的表面活性剂”是指表面活性剂为完全或实质上具有50℃以上浊点的一种或多种表面活性剂，“实质上具有50℃以上浊点的一种或多种表面活性剂”是指可以忽略表面活性剂中所含的不具有50℃以上浊点的表面活性剂的含有率(可看作杂质)。
接着说明一下表面活性剂的浊点。如果加热具有一定浓度的表面活性剂的透明水溶液，全体表面活性剂的透明水溶液会在一定的温度下急剧地变成白浊。接着含表面活性剂的相与水分离。如此在加热具有一定浓度表面活性剂的透明水溶液时，表面活性剂的透明水溶液全体急剧地变成白浊的温度即为该表面活性剂的浊点。此时，在冷却具有一定浓度的表面活性剂的白色浑浊水溶液时，整个表面活性剂的白浊水溶液在该温度下(浊点)急速地变得透明。
另外，本发明第一实施方案的组合物中，在加热具有约0.5重量％(例如0.50重量％)浓度的表面活性剂的透明水溶液时，表面活性剂的透明水溶液整体急速变白色浑浊的摄氏温度的测定值，以及具有该浓度的表面活性剂的白浊水溶液在冷却时，表面活性剂的白色浑浊水溶液整体急速地变为透明的摄氏温度的测定值的平均值，定义为该表面活性剂的浊点。另外本发明的第一实施方案的组合物中，表面活性剂的浊点是具有两位有效数字的值。
另外，加热表面活性剂透明水溶液时的加热速度以及冷却表面活性剂的白色浑浊水溶液时的冷却速度，为可获得在两位有效数字的范围特定表面活性剂浊点测定值的任意的加热速度以及冷却速度。例如加热表面活性剂透明水溶液时的加热速度可以为比1度/分的加热速度慢的加热速度，冷却表面活性剂白色浑浊的水溶液时的冷却速度也可以是比1度/分的冷却速度慢的冷却速度。
另外，由于与表面活性剂的透明水溶液全体急速地变成白浊的同时，表面活性剂的白浊了的水溶液又急速地变为透明，因此为了获得具有两位有效数字范围的表面活性剂的浊点值，可以通过目测很好地测得表面活性剂的透明水溶液全体急速地变成白色浑浊时的温度以及表面活性剂的白色浑浊水溶液全体急速地变为透明时的温度。
另外，施加于表面活性剂水溶液的压力为大气压(不是人为施加的而是自然界的大气压力)。施加于表面活性剂水溶液的压力为大气压时，施加于表面活性剂水溶液的压力对测定值没有影响。
表面活性剂的浊点可以使用具有加热表面活性剂水溶液的任意加热设备以及可以测定表面活性剂水溶液温度的任意温度测定设备的装置进行测定。可加热表面活性剂水溶液的任意加热设备，优选为可以控制加热表面活性剂水溶液的加热速度的设备。另外测定表面活性剂浊点的装置，优选具有可冷却表面活性剂水溶液的任意的冷却设备。可冷却表面活性剂水溶液的任意的冷却设备，优选为可以控制冷却表面活性剂的水溶液时的冷却速度的设备。作为测定表面活性剂浊点的装置，例如可以使用市售的水浴以及棒式温度计那样的测定装置。
表面活性剂，优选含非离子性表面活性剂。表面活性剂含非离子性表面活性剂时，具有50℃以上浊点的表面活性剂较为容易获得。另外，非离子性表面活性剂优选含氧化烯基的非离子性表面活性剂。对于氧化烯基没有特别限定，但氧化烯基优选为氧化乙烯基。含氧化烯基的非离子性表面活性剂在溶于水时，非离子性表面活性剂的氧化烯基与水分子形成氢键。这里，如果加热含氧化烯基的非离子性表面活性剂，则水分子会从非离子性表面活性剂的氧化烯基团脱离，含氧化烯基团的非离子性表面活性剂的溶解性下降。另外，含氧化烯基团的非离子性表面活性剂水溶液的温度如果超过浊点，含氧化烯基团的非离子性表面活性剂与水分离，水溶液整体变成为白色浑浊。这里含氧化烯基团的非离子性表面活性剂的浊点，通过选择非离子性表面活性剂的氧化烯基团的种类以及数目可以较为容易地被调整。特别是在增加非离子性表面活性剂的氧化烯基团的数目时，可以提高含氧化烯基团的非离子性表面活性剂的浊点。
作为具有50℃以上浊点的表面活性剂，可以列举，例如，具有50℃以上浊点的聚氧乙烯基烷基醚以及具有50℃以上浊点的聚氧乙烯基烷基苯基醚等具有50℃以上浊点的聚氧乙烯基醚类；具有50℃以上浊点的聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯的具有50℃以上浊点的聚氧乙烯酯类；具有50℃以上浊点的脂肪酸甘油酯；以及具有50℃以上浊点的糖脂肪酸酯。更具体地说，作为具有50℃以上浊点的表面活性剂，可以列举有レオツクス2008C(天然醇，浊点50℃，ライオン株式会社制)、レオツクス 2160C(天然醇，浊点60℃，ライオン株式会社制)、ライオノ-ル TD-2007(单元醇类嵌段型，浊点55℃，ライオン株式会社制)、ライオノ-ル TDM-90(单元醇类嵌段型，浊点59℃，ライオン株式会社制)、RK-103(二醇，浊点50℃，日信化学株式会社制)、RK-70(二醇，浊点53℃，日信化学株式会社制)以及RK-105(二醇，浊点58℃，日信化学株式会社制)等。
本发明的第一实施方案的组合物是一种可以提供含有塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂的组合物，其中该表面活性剂含具有50℃以上浊点的表面活性剂，所以可以使增塑剂更加稳定分散。
为了在本发明的第一实施方案的组合物中，分散增塑剂，故对含增塑剂以及表面活性剂的组合物施加了用于分散的较高的能量，此时组合物的局部温度变高。在表面活性剂为浊点不满50℃的表面活性剂时，组合物的温度会超过浊点不满50℃的表面活性剂的浊点。此时表面活性剂在局部产生相分离，使表面活性剂分散增塑剂的能力下降(要稳定分散增塑剂变得困难)。结果组合物中的增塑剂凝集，组合物的粘度上升，从而使组合物的形态变为凝结状和/或增塑剂的粒子尺寸变得不均一等。
另一方面，在本发明的第一实施方案的组合物中，由于表面活性剂含具有50℃以上浊点的表面活性剂，因而在通过对本发明的第一实施方案的组合物施加用于使增塑剂分散的分散能量时，即使组合物的温度局部地变高，也可以降低组合物温度超过表面活性剂浊点的可能性。因此，可以抑制表面活性剂局部的相分离以及表面活性剂分散增塑剂能力的下降，从而可以进一步稳定地分散增塑剂。
而且，表面活性剂含具有50℃以上浊点的表面活性剂时，例如，可以进一步缩短本发明的第一实施方案的组合物所含增塑剂粒子尺寸达到规定尺寸所需要的时间。另外，表面活性剂含具有50℃以上浊点的表面活性剂时，例如，可以进一步降低本发明的第一实施方案的组合物的粘度(进一步提高本发明的第一实施方案的组合物的流动性)。
此外，在本发明的第一实施方案的组合物为液体，而且表面活性剂含具有50℃以上浊点的表面活性剂时，例如，可以进一步提高本发明的第一实施方案的组合物的涂布性。具体地，可以降低或者防止由本发明的第一实施方案的组合物所得材料中的条纹和缩孔(ハジキ)和/或异物。即本发明第一实施方案的组合物可以更加均一地涂布在支撑体上。另外，例如，由于本发明的第一实施方案的组合物可以更均一地涂布在支撑体上，因此可以提高由本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着力。而且，例如，由于本发明的第一实施方案的组合物可以更加均一地涂布在支撑体上，故可以更好地抑制由本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘连。此外，例如，可以提高对于由本发明的第一实施方案的组合物所得材料的印刷性能。
本发明的第一实施方案的组合物中，上述表面活性剂的含有率优选在0.025重量％以上。这里表面活性剂的含有率是指作为本发明的第一实施方案的组合物中全部表面活性剂的含有率。本发明的第一实施方案的组合物中表面活性剂的含有率更优选0.050重量％以上，进一步优选0.100重量％以上。
表面活性剂的含有率在0.025重量％以上时，可以提供可使增塑剂更加稳定分散的组合物，例如，可以进一步缩短本发明的第一实施方案的组合物中所含增塑剂的粒子尺寸达到规定尺寸所需要的时间。反之，如果表面活性剂的含有率不满0.025重量％，表面活性剂分散增塑剂的能力下降，例如，可能使本发明的第一实施方案的组合物中所含增塑剂的粒子尺寸达到规定尺寸所需要的时间更加延长。
在作为本发明的第一实施方案的组合物中，上述表面活性剂的含有率优选在0.250重量％以下。这里表面活性剂的含有率是指本发明的第一实施方案的组合物中全部表面活性剂的含有率。本发明的第一实施方案的组合物中表面活性剂的含有率更为优选0.200重量％以下。
表面活性剂的含有率在0.250重量％以下时，可提供可进一步稳定分散增塑剂的组合物，例如，本发明的第一实施方案的组合物中分散增塑剂时，可以降低或抑制组合物的发泡。反之，如果表面活性剂的含有率超过0.250重量％，由于组合物中表面活性剂的含有率过高，组合物的表面张力下降，可以观察到组合物的发泡。
另外，在本发明的第一实施方案的组合物为液体而且表面活性剂的含有率在0.250重量％以下时，例如，可以进一步降低或防止由本发明的第一实施方案的组合物所得材料的缩孔。另外，例如，可以更好地抑制由本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘连。反之，在本发明的第一实施方案的组合物为液体而且表面活性剂的含有率超过0.250重量％时，由本发明的第一实施方案的组合物所得材料也容易发生粘连。
因此，本发明的第一实施方案的组合物中，上述表面活性剂的含有率进一步优选在0.025重量％以上0.250重量％以下。这里的表面活性剂含有率也是指本发明的第一实施方案的组合物中全部的表面活性剂含有率。此时可以提供可使增塑剂更稳定分散的组合物，例如，在进一步缩短本发明的第一实施方案的组合物中所含增塑剂的粒子尺寸达到规定尺寸所需要的时间的同时，可以降低或抑制在本发明的第一实施方案的组合物中分散增塑剂时组合物的发泡。进一步，在本发明的第一实施方案的组合物为液体时，例如，可以降低或防止由本发明的第一实施方案的组合物所得材料中的缩孔。另外，例如，可以更好地抑制由本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘连。
作为本发明的第一实施方案的组合物中，优选上述表面活性剂含二醇类表面活性剂。这里表面活性剂是指本发明的第一实施方案的组合物中的全部表面活性剂。另外二醇类表面活性剂是指含多个氧化烯基的非离子性表面活性剂。而且，所述“表面活性剂含二醇类表面活性剂”，是指表面活性剂，包含一种或多种二醇类表面活性剂、且其中还可以包含非二醇类表面活性剂的表面活性剂。本发明的第一实施方案的组合物中，优选表面活性剂为二醇类表面活性剂。这里，所述的“表面活性剂为二醇类表面活性剂”是指表面活性剂完全或者实质上为一种或者多种二醇类表面活性剂，“表面活性剂为实质上的一种或多种二醇类表面活性剂”，是指可以忽略表面活性剂中所含的非二醇类表面活性剂的表面活性剂的含有率(可看作杂质)。
表面活性剂在含二醇类表面活性剂时，例如二醇类表面活性剂可以使增塑剂在水性分散介质中高效分散，从而可进一步降低本发明第一实施方案所含水性组合物的粘度(进一步提高本发明第一实施方案所含水性组合物的流动性)。
另外，在本发明的第一实施方案的组合物为液体而且表面活性剂含二醇类表面活性剂时，例如，可以提高本发明的第一实施方案的组合物的涂布性。具体地，可以进一步降低或防止由本发明的第一实施方案的组合物所得材料中的条纹和缩孔以及异物。即本发明的第一实施方案的组合物可以更加均一地涂布在支撑体上。另外，例如，由于本发明的第一实施方案的组合物可以更均一地涂布在支撑体上，因此可以进一步提高由本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着力。进一步，例如，由于本发明的第一实施方案的组合物可以更加均一地涂布在支撑体上，因而可以更好地抑制由本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘连。此外，例如，可以更加提高对于由本发明的第一实施方案的组合物所得材料的印刷性能。
本发明的第一实施方案的组合物中，进一步优选含有热塑性树脂。此时，本发明的第一实施方案的组合物至少含有热塑性树脂、塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂。这里，热塑性树脂以及塑化热塑性树脂的增塑剂也可以构成通过加热而呈现粘着性的热敏性粘合材料，此时，由本发明的第一实施方案的组合物所得的材料为热敏性粘合材料，同时本发明第一实施方案的组合物也可以是用于提供热敏性粘合材料的热敏性粘合材料涂布液。
可用于本发明的第一实施方案的组合物的热塑性树脂，没有特别限定。作为热塑性树脂，可以列举，例如，丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯-氯乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯-丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯-苯乙烯共聚物、以及，聚丁二烯、聚氨酯、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯腈)以及聚(甲基丙烯酸甲酯)之类的均聚物。本发明第一实施方案的组合物中可以使用的热塑性树脂，可以是一种热塑性树脂也可以是多种热塑性树脂的组合。
热塑性树脂可以赋予本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着性或粘附性。
本发明的第一实施方案的组合物中，热塑性树脂优选含丙烯酸2-乙基己酯，进一步，优选热塑性树脂以丙烯酸2-乙基己酯为主要成分。这里，所述的“热塑性树脂以丙烯酸2-乙基己酯为主要成分”是指热塑性树脂中丙烯酸2-乙基己酯的含有率超过90重量％。另外热塑性树脂在以丙烯酸2-乙基己酯为主要成分时，优选含不满10重量％的丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸甲酯。此时，使用本发明的第一实施方案的组合物所得的热敏性粘合材料，即使对于以前的热敏性粘合材料不显示良好润湿性的聚烯烃制成的材料，也可以很好地粘合。
本发明的第一实施方案的组合物，也可以含有提高使用本发明的第一实施方案的组合物得到的材料的粘着性的粘着性提高剂。粘着性提高剂，通过加热使粘着性提高剂融溶、融溶的粘着性提高剂会慢慢结晶化。因此在停止加热本发明的第一实施方案的组合物之后，使用含粘着性提高剂的本发明的第一实施方案的组合物而得到的材料的粘着性可以持续较长的一段时间。
可用于本发明的第一实施方案的组合物中的粘着性提高剂，并没有特别限定，作为粘着性提高剂，可以列举，例如，萜烯树脂、脂肪族类石油树脂、芳香族类石油树脂、香豆酮茚树脂、苯乙烯类树脂、酚醛树脂、萜烯酚醛树脂以及松香衍生物树脂。
本发明的第一实施方案的组合物中含有的粘着性提高剂的含量，可以为，例如，本发明的第一实施方案的组合物中的热塑性树脂含量的200重量％以下。此时，可以降低使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料粘连的发生率。更为优选的粘着性提高剂的含量为热塑性树脂含量的20重量％以上150重量％以下。反之，在本发明的第一实施方案的组合物中粘着性提高剂的含量超过本发明的第一实施方案的组合物中的热塑性树脂含量的200重量％时，使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘连发生率会增加。
本发明的第一实施方案的组合物也可以含有促进增塑剂过冷却性的过冷却性促进剂。此时在低温环境下，可以提高使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着性。
作为本发明的第一实施方案的组合物中可使用的过冷却性促进剂，可以列举有，2-苄基氧萘之类的萘酚衍生物；间联三苯、乙酰基联苯、p-苄基联苯以及4-烯丙氧基联苯之类的联苯衍生物；1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、2，2’-双(4-甲氧基苯氧基)二乙基醚以及双(4-甲氧基苯基)醚之类的聚醚化合物；碳酸二苯酯、草酸二苄酯、草酸二(p-氯苄基)酯以及草酸二(p-甲基苄基)酯之类的碳酸或草酸二酯。
过冷却性促进剂，优选含草酸二苄酯衍生物和/或联苯衍生物。过冷却性促进剂优选含草酸二苄酯衍生物和/或联苯衍生物时，可以更好地维持增塑剂的过冷却性的同时，还可以降低使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘连的发生率。过冷却性促进剂更优选包含从草酸二苄酯、草酸二(p-甲基苄基)酯、乙酰基联苯形成的组中选出的至少一种化合物。
本发明的第一实施方案的组合物中所含的过冷却性促进剂的含量，例如，可以为本发明的第一实施方案的组合物中增塑剂含量的10重量％以上70重量％以下。过冷却性促进剂的含量，为增塑剂含量的10重量％以上70重量％以下时，可以降低使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘连的发生率，同时在低温环境下，可以增加使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着性。更为优选的是，过冷却性促进剂的含量为增塑剂含量的25重量％以上35重量％以下。反之，如果本发明的第一实施方案的组合物中所含的过冷却性促进剂的含量不满本发明的第一实施方案的组合物中的增塑剂的含量的10重量％时，在低温环境下，使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着性会下降。另一方面，本发明的第一实施方案的组合物中所含的过冷却性促进剂的含量超过本发明的第一实施方案的组合物中的增塑剂的含量的70重量％时，在低温环境以及高温环境两种情况下使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着性均会下降。
本发明的第一实施方案的组合物也可以含有降低或防止使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料粘连的耐粘连材料。作为降低或防止使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料粘连的耐粘连材料并没有特别限定，可以列举例如热熔性材料以及无机填料。
作为热熔性材料，可以列举，例如，蜡类、高级脂肪酸、N-羟甲基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺以外的高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酰替苯胺以及芳香胺的乙酰基化物。作为蜡类，可以举出，例如，石蜡、木蜡、巴西棕榈蜡、虫胶、褐煤蜡、氧化石蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯之类的动植物蜡以及合成蜡。作为高级脂肪酸，可以举出，例如，硬脂酸以及山嵛酸。作为高级脂肪酸酰胺，可以举出，例如，硬脂酸酰胺、油酸酰胺、N-甲基硬脂酸酰胺、芥子酸酰胺、羟甲基山嵛酸酰胺、羟甲基硬脂酸酰胺、亚甲基双硬脂酸酰胺，以及亚乙基双硬脂酸酰胺。作为高级脂肪酸酰替苯胺，可以举出，例如，硬脂酸酰替苯胺以及亚油酸酰替苯胺。作为芳香胺的乙酰基化物，可以举出，例如，乙酰替甲苯胺。另外作为热熔材料，可以列举，在热敏记录材料中使用的隐色染料以及显色剂。热熔材料优选具有高熔点的热熔材料，以便降低对使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着力的影响。
作为无机填料，可以列举，例如，含铝、锌、钙、镁、钡以及钛等金属的碳酸盐、氧化物、氢氧化物以及硫酸盐，以及含天然硅石、沸石、高岭土以及焙烧高岭土之类的粘土类的无机类颜料。无机填料，优选具有低吸油量的无机填料，以便降低对使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着力的影响。
本发明的第一实施方案的组合物中所含的耐粘连材料的含量，例如，为本发明的第一实施方案的组合物中热塑性树脂含量的150重量％以下。耐粘连材料的含量是热塑性树脂含量的150重量％以下时，可以抑制使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着性的降低。更为优选的是，耐粘连材料的含量为热塑性树脂含量的60重量％以上100重量％以下。反之，如果本发明的第一实施方案的组合物中所含的耐粘连材料的含量超过本发明的第一实施方案的组合物中的热塑性树脂含量的150重量％，则使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着性会降低。
本发明的第一实施方案的组合物中，为了提高使用本发明的第一实施方案的组合物所得的材料与支撑使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的支撑体之间的粘附性和/或提高使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料内的凝聚力，也可以含有粘合剂树脂等。
本发明的第一实施方案的组合物，为水性组合物时，组合物也可以含有水性粘合剂树脂。作为水性粘合剂树脂，可以列举，例如，聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、氧化淀粉、醚化淀粉；羧甲基纤维素以及羟乙基纤维素之类的纤维素衍生物；酪蛋白、明胶、海藻酸钠。本发明的第一实施方案的组合物中(水性)粘合剂树脂的含量，可为不损害使用本发明的第一实施方案的组合物所得材料的粘着性的含量。具体地，例如，本发明的第一实施方案的组合物中(水性)粘合剂树脂的含量，相对于本发明的第一实施方案的组合物中所含固体成分，为30重量％以下，进一步优选10重量％以下。
本发明的第一实施方案的组合物，根据需要也可以含硬膜剂、防腐剂、染料、对染料的显色剂、pH调节剂以及消泡剂等添加剂。
本发明的第二实施方案，为制备含塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂的组合物的组合物制备方法，其中使用具有50℃以上浊点的表面活性剂。换言之，本发明的第二实施方案的组合物的制备方法，即为制备本发明的第一实施方案的组合物的制备方法。因此本发明的第二实施方案的组合物的制备方法，适用于如上所述的本发明的第一实施方案的组合物。
例如，通过本发明的第二实施方案，在制备含塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂的组合物的组合物制备方法中，与上述本发明第一实施方案的组合物一样，通过使用具有50℃以上浊点的表面活性剂，可以制得如上述的本发明第一实施方案的组合物，因此可以提供可使增塑剂更稳定分散的组合物的制备方法。
在本发明第二实施方案的组合物的制备方法中，优选至少包含将该增塑剂以及表面活性剂在1,500转/分的转速下混合的步骤。本发明的第二实施方案的组合物的制备方法中，更加优选至少包含将该增塑剂以及该表面活性剂在2,000转/分的转速下混合的步骤，进一步优选至少包含将该增塑剂以及该表面活性剂在2,500转/分的转速下混合的步骤。
本发明的第二实施方案的组合物的制备方法，在至少包含将该增塑剂以及该表面活性剂在1,500转/分的转速下混合时，例如，通过本发明的第二实施方案的组合物的制备方法制得的组合物中，由于增塑剂可以进一步高度分散，因此通过本发明第二实施方案的组合物的制备方法制备的组合物中所含增塑剂的粒子尺寸达到规定尺寸所需时间可以进一步缩短。
本发明第二实施方案的组合物的制备方法中，优选包含至少将该增塑剂和该表面活性剂的一部分混合得到混合物的步骤，以及将该表面活性剂的剩余部分混入该混合物中得到该组合物的步骤。
本发明的第二实施方案的组合物的制备方法，在包含至少将该增塑剂和该表面活性剂的一部分混合得到混合物的步骤，以及将表面活性剂的剩余部分混入该混合物中而得到组合物的步骤时，可以进一步稳定分散增塑剂。
其结果，例如，通过本发明的第二实施方案的组合物的制备方法制备的组合物中所含增塑剂的粒子尺寸达到规定尺寸所需时间可以进一步缩短。另外，本发明第二实施方案的组合物的制备方法，在包含至少将增塑剂和表面活性剂的一部分混合得到混合物的步骤，以及将表面活性剂的剩余部分混入混合物中得到组合物的步骤时，例如，可以进一步降低本发明的第一实施方案的组合物的粘度(进一步提高本发明的第一实施方案的组合物的流动性)。
另外，在通过本发明的第二实施方案的组合物的制备方法制得的组合物为液体时，而且本发明第二实施方案的组合物的制备方法，包含至少将增塑剂和表面活性剂的一部分混合得到混合物的步骤、以及将表面活性剂的剩余部分混入混合物中得到组合物的步骤时，例如，可以提高从通过本发明第二实施方案的组合物的制备方法制得的组合物所得的材料的粘着力。进一步，例如，可以提高对于从通过本发明第二实施方案的组合物的制备方法制得的组合物所得的材料的印刷性能。
而且，作为用于缩短通过本发明第二实施方案的组合物的制备方法制得的组合物中所含增塑剂粒子尺寸达到规定尺寸所需的时间而增加分散能的方法，可以考虑采用增加在组合物原材料混合物中添加的玻璃珠以及氧化锆珠等分散介质的量的方法、增加施加于组合物的原材料混合物上的分散剪切力的方法、以及增加容器中组合物原材料的混合物滞留时间的方法，但是这些方法中的任何一种，由于会逐渐产生高分散能，使得赋与增塑剂以及表面活性剂的热量增加。而且，当含增塑剂以及表面活性剂的组合物的温度比表面活性剂的浊点高时，就会引起表面活性剂的局部相分离以及表面活性剂分散增塑剂的能力下降，从而难以更稳定地分散增塑剂。
与此相反，在本发明的第二实施方案的组合物的制备方法中，通过包含至少将增塑剂和该表面活性剂的一部分混合得到混合物的步骤，以及将表面活性剂的剩余部分混入混合物中得到组合物的步骤，可以进一步稳定地分散增塑剂，同时可以进一步缩短通过本发明的第二实施方案的组合物的制备方法制得的组合物中所含增塑剂粒子的尺寸达到规定尺寸所要的时间。
在本发明的第二实施方案的组合物的制备方法中，相对于至少将该增塑剂和表面活性剂的一部分混合得到混合物的步骤，以及将该表面活性剂的剩余部分混入该混合物中得到该组合物的步骤两者之中所混合的表面活性剂总量，将增塑剂以及该表面活性剂的一部分混合得到混合物的步骤中所混合的部分表面活性剂的量的比例，优选在30重量％以上70重量％以下，进一步优选在40重量％以上60重量％以下。
而且，在增塑剂为固体增塑剂时，将表面活性剂的剩余部分混入到混合物中而得到组合物的步骤中，所要混合的表面活性剂的剩余部分，有时也可添加到混合至少增塑剂以及该表面活性剂的一部分而得到混合物的步骤中得到的混合物、即固体增塑剂某种程度分散的混合物中。因此，在混合物中混入表面活性剂的剩余部分得到组合物的步骤中所混入的表面活性剂残部，优选以分散某种程度微粉碎的固体增塑剂的分散液的形式添加。此时，经某种程度微粉碎的固体增塑剂，例如，是具有5.00μm以下中位粒径的固体增塑剂，进一步优选为具有2.00μm以上3.50μm以下中位粒径的固体增塑剂。另外，固体增塑剂的中位粒径，使用株式会社堀场制作所制的堀场LA-920激光衍射/散射式粒度分布测定装置、并根据作为堀场LA-920中所附手册的堀场LA-920粒径测定程序进行测定。另外，利用堀场LA-920测定固体增塑剂的中位粒径的测定条件，分散固体增塑剂用的分散介质为水，在常温下(20℃±15℃，例如20℃)，将固体增塑剂分散于水中，由此得到水中的固体增塑剂分散体系。这里固体增塑剂相对于水的浓度，应是透过水中的固体增塑剂的分散体系的光的透过率为80％以上95％以下(例如，90％)那样的浓度。进一步，在堀场LA-920中利用超声波在5刻度的超声波强度下照射得到的分散体系30秒钟，该分散体系中固体增塑剂粒子的体积分布的中位值，即为固体增塑剂的中位粒径。
另外，本发明的第二实施方案的组合物的制备方法中，优选与本发明的第一实施方案的组合物一样，在上述组合物中含有0.025重量％以上的上述表面活性剂。另外本发明的第二实施方案的组合物的制备方法中，优选与本发明的第一实施方案的组合物一样，在上述组合物中含有0.250重量％以下的上述表面活性剂。进一步优选，本发明的第二实施方案的组合物的制备方法中，与本发明的第一实施方案的组合物一样，在上述组合物中含有0.025重量％以上0.250重量％以下的上述表面活性剂。另外本发明的第二实施方案的组合物的制备方法，在包含至少将该增塑剂和该表面活性剂的一部分混合得到混合物的步骤，以及将该表面活性剂的剩余部分混入该混合物中得到该组合物的步骤时，上述表面活性剂的含有率，为通过本发明的第二实施方案的组合物的制备方法制得的组合物中最终所含表面活性剂(各步骤中混合的表面活性剂的总和)的含有率。
进一步，在本发明的第二实施方案的组合物的制备方法中，优选与本发明第一实施方案的组合物一样，使用二醇类表面活性剂。另外，在本发明的第二实施方案的组合物的制备方法中，优选与本发明第一实施方案的组合物一样，包括使上述组合物中含有热塑性树脂。另外在本发明的第二实施方案的组合物的制备方法中，与本发明第一实施方案的组合物一样，也可以含有至少一种可在本发明第一实施方案的组合物中添加的，例如，粘着性提高剂等各种各样的添加剂。
本发明的第三实施方案，为利用本发明的第二实施方案的组合物制备方法制得的组合物。
根据本发明的第三实施方案，本发明第三实施方案的组合物由于是采用上述本发明第二实施方案的组合物的制备方法制得，因此可以提供增塑剂更加稳定地分散的组合物。
〔热敏性粘合材料〕本发明的第四实施方案为通过加热而呈现粘着性的热敏粘合材料，具有含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂的层。
这里，热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂，与对本发明的第一实施方案的组合物说明的那些一样。另外本发明第四实施方案的热敏粘合材料中，含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂的层，也可以进一步含有至少一种可在本发明第一实施方案中添加的，例如，粘着性提高剂等各种各样的添加剂。
另外本发明第四实施方案的热敏粘合材料中，优选与对本发明第一实施方案的组合物所说明的一样，上述表面活性剂为二醇类表面活性剂。
另外本发明第四实施方案的热敏粘合材料，通常具有支撑含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂的层的支撑体。
本发明的第五实施方案，为通过加热而呈现粘着性的热敏粘合材料，包含通过干燥进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案组合物得到的层。
本发明的第五实施方案热敏粘合材料中，通过干燥进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案组合物得到的层，也可以进一步含有至少一种可在本发明第一实施方案的组合物中添加的，例如，粘着性提高剂等各种各样的添加剂。
另外，本发明的第五实施方案热敏粘合材料，通常如对本发明第四实施方案的热敏粘合材料所做的说明一样，通常包括支撑体，所述是支撑通过干燥进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案的组合物而得到的层的支撑体。
本发明的第五实施方案热敏粘合材料中，在进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案的组合物为液体时，可以将这样的组合物涂布在支撑体上。作为将这样的组合物涂布在支撑体上的涂布方法，可以列举，例如，刮涂法、轮转凹版涂布法、轮转凹版胶印涂布法、棒涂法、辊涂法、刀涂法、气刀涂布法、点(Comma)涂布法、U点(Comma)涂布法、AKKU涂布法、平滑辊涂法、精细凹版涂布法、逆转辊涂法、4或5辊涂布法、浸渍涂布法、落帘涂布法、坡流涂布法以及模头涂布法。
另外本发明的第五实施方案的热敏粘合材料中，使进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明的第三实施方案的组合物干燥的设备以及干燥方法，优选使用热风的干燥设备和干燥方法。在采用使用热风的干燥设备以及干燥方法时，可在更短的时间内使其干燥。优选热风的温度，调整为使涂布进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案组合物的支撑体的表面温度在70℃以下。此情况下，可以抑制或防止通过干燥进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案的组合物所得层的表面的粘着性。
本发明的第四实施方案的热敏性粘合材料或本发明第五实施方案的热敏粘合材料中，对于支撑含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂的层的支撑体或者支撑通过干燥进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案的组合物得到的层的支撑体，可以为，例如，含木浆以及填料的原纸。原纸(在原纸中木浆以及填料的全部含有率在90重量％以上)也可以为以木浆以及填料为主要成分的原纸。另外，可以使用长网抄纸机、圆网抄纸机以及双网抄纸机等装置制备作为支撑体的原纸。进一步，作为支撑体的原纸可以在酸性、中性或碱性的条件下抄造。此外，在使用装有金属辊以及合成树脂辊的压光装置时，也可以对原纸实行在机处理。此时可以对原纸施以机外处理，该处理后，使用纸机压光机以及超级压光机等装置对原纸施以压光处理调整原纸的平整性。
作为原纸原材料的木浆，可以列举，例如，LBKP以及NBKP等化学木浆；GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP以及CGP等机械木浆；DIP等旧纸浆等木浆；根据需要，可以在原纸中混入选自含有公知的颜料、粘合剂、上胶剂、固定剂、有效利用率提高剂、阳离子化剂以及纸力增强剂的组中的至少一种添加剂。
作为原纸中所含的填料，可以列举，例如，轻质碳酸钙、重质碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成硅石、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、碳酸镁以及氢氧化镁等白色无机颜料；苯乙烯类塑料颜料、丙烯酸类树脂颜料、聚乙烯、微胶囊、尿素树脂以及蜜胺树脂等有机颜料。
本发明的第四实施方案的热敏粘合材料中，支撑体所支撑的、含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂的层的表面密度，优选5g/m2以上30g/m2以下，进一步优选7g/m2以上15g/m2以下。同样地，在本发明第五实施方案的热敏粘合材料中，支撑体所支持的、通过干燥进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案的组合物经而得到的层的表面密度，优选5g/m2以上30g/m2以下，进一步优选7g/m2以上15g/m2以下。
本发明第四实施方案的热敏粘合材料，优选在支撑体与含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂的层之间，包含有含热塑性树脂和中空粒子的底层。同样地，本发明的第五实施方案的热敏粘合材料，优选在支撑体与通过干燥进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案的组合物而得到的层之间，包含有含热塑性树脂和中空粒子的底层。底层优选以热塑性树脂以及中空粒子为主要成分(底层中热塑性树脂与中空粒子的总和的含有率为90重量％以上)。
本发明第四实施方案的热敏粘合材料或者本发明第五实施方案的热敏粘合材料在含有底层时，可以通过该底层抑制施加在含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂的层或通过干燥进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案的组合物得到的层上的热量向支撑体的传导。即可以将施加在热敏粘合材料上的热量，更加有效地利用于实现含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂的层或通过干燥进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案的组合物而得到的层的粘着性。因此可以进一步提高含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点的表面活性剂的层或通过干燥进一步含热塑性树脂的本发明的第一实施方案的组合物或本发明第三实施方案的组合物所得层的粘着性。
在底层中所含的热塑性树脂，是为了将中空粒子固定在底层中的树脂，可以列举，例如，羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素以及羧甲基纤维素之类的纤维素衍生物；酪蛋白以及明胶之类的蛋白质；包含氧化淀粉以及酯化合物淀粉之类的淀粉类的水性天然高分子化合物；聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酸苏打、丙烯酸酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱式盐、聚丙烯酰胺以及苯乙烯-马来酸酐共聚物之类的水溶性高分子化合物；乙烯-马来酸酐共聚物的碱式盐之类的水溶性粘合树脂；聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等胶乳类。底层中所含热塑性树脂，优选丙烯酸2-乙基己酯，此时可以提高底层的粘着力。
作为底层中所含的中空粒子，可以列举，例如，丙烯酸类聚合物以及偏氯乙烯类等聚合物制得的中空粒子。
本发明第四实施方案的热敏粘合材料以及本发明第五实施方案的热敏粘合材料的形态，并没有特别限定，但较好为卷状。在热敏粘合材料的形态为卷状时，热敏粘合材料可以更容易地安装在打印机等中。另外具有卷形状的热敏粘合材料，可以具有贯穿卷截面中央的芯体，也可以没有。但是在热敏粘合材料完全用完的时候，由于芯体要被废弃，因此热敏粘合材料优选没有贯穿卷截面中央的芯体。
本发明的第四实施方案的热敏粘合材料以及本发明第五实施方案的热敏粘合材料，通过加热热敏粘合材料可以实现热敏粘合材料的粘着性。
这里，作为实现本发明的第四实施方案的热敏粘合材料以及本发明第五实施方案的热敏粘合材料粘着性(以下，叫做热敏粘合材料的活性化)的方式，可以列举，热风活化方式、热辊活化方式以及热敏头活化方式。可是在活化热敏粘合材料时从省电、热敏粘合材料活化用装置的小型化、以及热敏粘合材料活化中的安全性方面考虑，优选使用热敏头活化方式。作为使用热敏头的活化方法，例如，有在特开平11-65451公报、特开平11-79152公报、特开2001-88329公报、特开2001-88814公报、特开2003-316265公报以及特开2004-10710公报中公开的活化方式。
根据本发明的第四实施方案或本发明第五实施方案，可以提供具有更好粘着性的热敏粘合材料。例如根据本发明的第四实施方案及本发明第五实施方案，在常温下完全或实质上不呈现粘着性，但在加热时则呈现粘着性，而且可以提供不需要剥离部件的热敏粘合材料。
〔信息记录材料〕本发明的第六实施方案为可记录信息的信息记录材料，含本发明第四实施方案的热敏粘合材料或本发明第五实施方案的热敏粘合材料。
可记录信息的信息记录材料的种类、形态以及用途，并没有特别限定，但作为可记录信息的信息记录材料，可以举出，例如，有显示价格用标签、显示商品用标签(条型码(bar code))、显示质量用标签、显示计量用标签、以及广告宣传用标签(商标(sticker))等标签用粘贴片。
根据本发明的第六实施方案，由于含本发明第四实施方案的热敏粘合材料或本发明第五实施方案的热敏粘合材料，因此可以提供能具有更好粘着性的信息记录材料。例如，根据本发明的第六实施方案，可以提供在常温下完全或实质上不呈现粘着性，但通过加热时则呈现粘着性，而且是不需要剥离部件的信息记录材料。
例如，以前的标签用粘贴片，具有信息记录面、粘合剂层、以及剥离纸的层压体，在张贴标签用粘贴片时要除去剥离纸同时要按压粘合剂层，但与此不同，本发明可以提供在常温下不呈现粘着性，但加热时则呈现粘着性、而且是不需要剥离纸的标签用粘贴片。因此，可以提供不需要使用以前回收以及再利用较难而且几乎在所有场合都要废弃的剥离纸的标签用粘贴片。
在可记录信息的信息记录材料上记录信息的信息记录方式，并没有特别限定，作为在信息记录材料上记录信息的信息记录方式，例如有喷墨记录方式、热敏记录方式以及压敏记录方式。
本发明的第六实施方案的信息记录材料中，优选进一步含有通过加热可以记录信息的热敏记录材料。此时信息记录材料同时含有热敏粘合材料以及热敏记录材料这两者。例如，可以提供在支撑体一侧具有热敏粘合材料同时在支撑体的另一侧具有热敏记录材料的信息记录材料。
热敏记录材料，通常含有热敏记录纸或压敏记录纸中所用的隐色染料以及显色剂。隐色染料以及显色剂没有特别限定。
作为碱性隐色染料，可以举出，例如，有荧烷类化合物、三芳基甲烷类化合物、螺环类化合物、二苯基甲烷类化合物、噻嗪类化合物、内酰胺类化合物以及芴类化合物。碱性隐色染料，优选在550nm～1000nm的波长范围显示出具有至少一个以上极大吸收的吸收光谱者。
作为荧烷类化合物，可以列举，例如，3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异丁基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-[N-乙基-N-(3-乙氧基丙基)氨基]-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢呋喃氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(p-氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(p-氟苯胺基)荧烷、3-(p-甲苯基氨基乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(p-甲苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(3，4-二氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-乙氧基乙基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯基氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-苯基荧烷以及3-(p-甲苯基氨基乙胺基)-6-甲基-7-苯乙基荧烷等。
作为三芳基甲烷类化合物，可以列举，例如，3，3-双(p-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(别名结晶紫内酯或者CVL)、3，3-双(p-二甲基氨基苯基)苯酞、3-(p-二甲基氨基苯基)-3-(1，2-二甲基氨基吲哚-3-基)苯酞、3-(p-二甲基氨基苯基)-3-(2-甲基氨基吲哚-3-基)苯酞、3-(p-二甲基氨基苯基)-3-(2-苯基吲哚-3-基)苯酞、3，3-双(1，2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲基氨基苯酞、3，3-双(1，2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基苯酞、3，3-双(9-乙基咔唑-3-基)-5-二甲基氨基苯酞以及3-p-二甲基氨基苯基-3-(1-甲基吡咯-2-基)-6-二甲基氨基苯酞等。
作为螺环类化合物，可以列举，例如，3-甲基螺环二萘并吡喃、3-乙基螺环二萘并吡喃、3，3’-二氯螺环二萘并吡喃、3-苄基螺环二萘并吡喃、3-丙基螺环苯并吡喃、3-甲基萘并-(3-甲氧基苯并)螺环吡喃以及1，3，3-三甲基-6-硝基-8’-甲氧基螺环(吲哚基-2，2’-苯并吡喃)等。
作为二苯基甲烷类化合物，可以列举，例如，N-卤代苯基-隐色金胺(卤表示氯、溴或碘)、4，4-双-二甲基氨基苯基苯并联甲苯基(ベンズヒドリル(benzohydril))苄基醚以及N-2，4，5-三氯苯基隐色金胺等。
作为噻嗪类化合物，可以列举，例如，苯甲酰基无色美蓝以及p-硝基苯甲酰基无色美蓝等。
作为内酰胺类化合物，可以列举例如若丹明B苯胺基内酰胺以及若丹明B-p-氯苯胺基内酰胺等。
作为芴类化合物，可以列举例如3，6-双(二甲氨基)芴基螺环(9，3’)-6’-二甲氨基苯酞、3，6-双(二甲氨基)芴基螺环(9，3’)-6’-吡咯烷基苯酞以及3-二甲氨基-6-二乙氨基芴基螺环(9，3’)-6’-吡咯烷基苯酞等。
另外作为彩色碱性隐色染料，可以列举，例如，3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二乙氨基-苯并[α]荧烷、3-二丁氨基-苯并[α]荧烷、3-二乙氨基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-7-甲基荧烷、3-N-乙基-N-异戊基氨基-苯并[α]荧烷、3-N-乙基-N-p-甲苯基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙氨基-6，8-二甲基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-溴荧烷、3，6-双(二乙氨基荧烷)-γ-(4’-硝基)苯胺基内酰胺、双(1-n-丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-甲基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-(4-二乙氨基-2-甲苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3，3-双(4-二甲氨基苯基)-6-二乙氨基苯酞、3，7-双(4-二甲氨基)-10-苯甲酰基酚噻嗪(10-ベンゾリルフエノチアジン)、3，3-双(4-二乙氨基-6-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞、3-二乙氨基-7-二苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-4-甲苯基氨基-7-N-甲基苯胺基荧烷、3-二乙胺基-7-N-二苄基氨基荧烷、3，6-二甲氧基荧烷、3，6-二丁氧基荧烷、3’-甲氧基-4’-拉诺辛(ラノキシ)苯基-2-柠檬酰基(シトリル)喹啉以及2’，4’-二辛氧基苯基-2-柠檬酰基(シトリル)喹啉等。
作为显色剂，可以列举，例如，双(3-烯丙基-4-羟苯基)砜、α-萘酚、β-萘酚、p-辛基苯酚、4-t-辛基苯酚、p-t-丁基苯酚、p-苯基苯酚、1，1-双(p-羟苯基)丙烷、2，2-双(p-羟苯基)丙烷(别名双酚A或BPA)、2，2-双(p-羟苯基)丁烷、1，1-双(p-羟苯基)环己烷、4，4’-硫代双苯酚、4，4’-环亚己基二苯酚、2，2’-(2，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、4，4-异亚丙基双(2-t-丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-氯苯酚)、4，4’-二羟基二苯砜、4-羟基-4’-甲氧基二苯砜、4-羟基-4’-乙氧基二苯砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4’-丁氧基二苯砜、双-(4-羟苯基)醋酸甲酯、双-(4-羟苯基)醋酸丁酯、双-(4-羟苯基)醋酸苄酯、2，4-二羟基-2’-甲氧基苯并苯胺等的酚类化合物，可以举出，p-羟基安息香酸苄酯、p-羟基安息香酸乙酯、4-羟基邻苯二甲酸二苄酯、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、5-羟基间苯二酸乙酯、3，5-二-t-丁基水杨酸以及3，5-二-α-甲基苄基水杨酸等芳香族羧酸衍生物、芳香族羧酸及其金属盐等。
热敏记录材料也可以含有粘合剂树脂。作为热敏记录材料中所含的粘合剂树脂，可以列举与底层中所含的热塑性树脂同样的树脂。
热敏记录材料也可以含有通过加热可提高信息记录灵敏度用的增感剂。作为增感剂，可以列举，例如，N-羟甲基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺以及软脂酸酰胺等蜡类；2-苄氧基萘等萘酚衍生物；乙酰基联苯、p-苄基联苯以及4-烯丙氧基联苯等联苯衍生物；1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、2，2’-双(4-甲氧基苯氧基)二乙基醚以及双(4-甲氧基苯基)醚等聚醚化合物；碳酸二苯酯、草酸二苄酯以及草酸二(p-氯代苄基)酯等碳酸二酯衍生物以及草酸二酯衍生物。
本发明第六实施方案的信息记录材料中，优选进一步含有通过接受油墨而可以记录信息的层。此时信息记录材料包含热敏粘合材料以及通过接受油墨而可以记录信息的层。例如，可以提供在支撑体的一侧具有热敏粘合材料同时在支撑体的另一侧具有通过接受油墨而可以记录信息的层的信息记录材料。
通过接受油墨而可以记录信息的层，优选包含具备可良好吸收油墨用的吸油性的无机颜料。作为具备吸油性的无机颜料，可以列举，例如，硅藻土、滑石、高岭土、焙烧高岭土、碳酸钙、碳酸镁、氧化钛、氧化锌、氧化硅、氢氧化铝以及尿素-甲醛树脂等。
另外通过接受油墨而可以记录信息的层，也可以含有粘合剂树脂。作为通过接受油墨而可以记录信息的层中所含的粘合剂树脂，可以列举与底层中所含热塑性树脂相同的树脂。
本发明第六实施方案的信息记录材料，在含有通过接受油墨而可以记录信息的层(油墨接受层)时，例如，通过将使用UV油墨得到的油墨图像信息记录在油墨接受层上、并通过加热热敏粘合材料，则可以粘着信息记录材料。此时，例如可以提供可通过UV光感知记录信息的信息传递标签。另外，由于热敏粘合材料是使用具有50℃以上浊点的表面活性剂而形成，因此增塑剂可以通过热敏粘合材料更加均一地分散。结果在将UV油墨赋与油墨接受层上时可以抑制或防止热敏粘合材料从支撑体上的剥离(ピツキング(picking)现象)。如此可以在油墨接受层上提供高精细的油墨图像。
作为UV油墨，可以列举，例如，大日本油墨化学工业株式会社制的ダイキユアセプタ-系列、ダイキユアRT系列、ダイキユアSSD系列、ダイキユアクリヤ-UV系列、ダイキユアクリヤ-YW系列以及ダイキユアクリヤ-HP系列；东洋油墨制造株式会社制的FD苯胺(フレキソ)系列、 FD厚纸(カルトン)系列、FDフオ-ム系列以及FDS系列；以及株式会社テイ-アンドケイ东华制的UV 161、UV VNL、UV STP、UV RNC、UV NVR、UV SD以及UV 171。
图1为本发明第一或第三实施方案的组合物示例的简单说明图。如图1所示，作为本发明第一或第三实施方案的组合物的热敏粘合材料涂布液10，含热塑性树脂11、固体增塑剂12、表面活性剂13、粘着性提高剂14以及水性分散介质15。固体增塑剂12为可以塑化热塑性树脂11的微粒。表面活性剂13使热塑性树脂11、固体增塑剂12以及粘着性提高剂14等分散于水性分散介质15中。这里在热敏粘合材料涂布液10中，表面活性剂13为具有50℃以上浊点的二醇类非离子性表面活性剂。而且，在热敏粘合材料涂布液10中表面活性剂13的含有率，在0.025重量％以上0.250重量％以下。另外根据需要，热敏粘合材料涂布液10中也可以包含过冷却性促进剂、耐粘连材料等。
图2A为本发明的第二实施方案的组合物制备方法的第一例以及本发明第四或第五实施方案的热敏粘合材料的制备方法的第一例的简单说明图。
如图2A所示，本发明的第二实施方案的组合物制备方法的第一例，包括步骤S2A-1以及S2A-2。在步骤S2A-1中，将热塑性树脂、固体增塑剂、表面活性剂、粘着性提高剂等投入到水性分散介质中。在步骤S2A-1中，表面活性剂为具有50℃以上浊点的二醇类非离子性表面活性剂，并调整所得热敏粘合材料涂布液中的表面活性剂的含有率在0.025重量％以上0.250重量％以下地来调整表面活性剂的量。在步骤S2A-2中，搅拌所得液体，得到热敏粘合剂涂布液。在步骤S2A-2中，以1,500转/分以上的转速搅拌混合热塑性树脂、固体增塑剂、表面活性剂、粘着性提高剂等。在步骤S2A-2中，得到的热敏粘合材料涂布液中，热塑性树脂、固体增塑剂、以及粘着性提高剂等分散于水性分散介质中。
如图2A所示，本发明第四或第五实施方案的热敏粘合材料的制备方法的第一例，包括步骤S2A-3以及步骤S2A-4。在步骤S2A-3中，将所得的热敏粘合材料涂布液涂布到热敏粘合材料的支撑体上。在步骤S2A-4中，干燥涂布在支撑体上的热敏粘合材料涂布液，得到热敏粘合材料。
图2B，为本发明的第二实施方案的组合物的制备方法的第二例以及本发明的第四或第五实施方案的热敏粘合材料的制备方法的第二例的简单说明图。
如图2B所示，本发明的第二实施方案的组合物的制备方法的第二例，包括步骤S2B-1～S2B-4。在步骤S2B-1中，将热塑性树脂、固体增塑剂、部分表面活性剂、粘着性提高剂等投入到水性分散介质中。在步骤S2B-1中，表面活性剂为具有50℃以上浊点的二醇类非离子性表面活性剂。接着在步骤S2B-2中，搅拌所得液体，得到热敏粘合剂涂布液的中间液。接着，在步骤S2B-3中，将剩余的表面活性剂投入到所得热敏粘合剂涂布液的中间液中。这里调整步骤S2B-1以及步骤S2B-3中投入的表面活性剂的量使所得热敏粘合材料涂布液中表面活性剂的含有率为0.025重量％以上0.250重量％以下。接着在步骤S2B-4中，搅拌所得液体，得到热敏粘合剂涂布液。在步骤S2B-4中，得到的热敏粘合材料涂布液中，热塑性树脂、固体增塑剂、以及粘着性提高剂等分散于水性分散介质中。
如图2B所示，本发明第四或第五实施方案的热敏粘合材料制备方法的第二例，包括步骤S2B-5以及步骤S2B-6。在步骤S2B-5中，将所得的热敏粘合材料涂布液涂布到热敏粘合材料的支撑体上。在步骤S2B-6中，干燥涂布在支撑体上的热敏粘合材料涂布液，得到热敏粘合材料。
图3为本发明的第四或第五实施方案的热敏粘合材料示例的简单说明图。
如图3所示，作为本发明第四或第五实施方案的热敏粘合材料的热敏粘合材料30，为通过加热而呈现粘着性的材料，且包含支撑体31、支撑体31上设有的底层32、以及在底层32上设置的热敏粘合层33。支撑体31为以木浆以及填料为主要成分的原纸。底层32含热塑性树脂以及中空粒子。在图3中，热敏粘合层33，为含热塑性树脂、塑化热塑性树脂的固体增塑剂、以及具有50℃以上浊点的二醇类非离子性表面活性剂的层、且是通过干燥如图1所示的本发明的第一或第三实施方案示例的热敏粘合材料涂布液得到的层。
图4为本发明第六实施方案的信息记录材料的第一例的简单说明图。
如图4所示，作为本发明的第六实施方案的信息记录材料的标签用粘贴片40，为可记录信息的材料，并包括支撑体41、在支撑体41上设置的底层42、底层42上设置的热敏粘合层43、和与底层42和热敏粘合层43相反一侧在支撑体41上设置的热敏记录层44。支撑体41为以木浆以及填料为主要成分的原纸。底层42含热塑性树脂以及中空粒子。热敏粘合层43，如图3所示，为含热塑性树脂、塑化热塑性树脂的固体增塑剂、以及具有50℃以上浊点的二醇类非离子性表面活性剂的层、且是通过干燥如图1所示的本发明第一或第三实施方案示例的热敏粘合材料涂布液得到的层。在图4中，作为通过加热可以记录信息的热敏记录材料的热敏记录层44包含隐色染料、显色剂、粘合剂树脂、以及增感剂。
图5为本发明第六实施方案的信息记录材料的第二例的简单说明图。
如图5所示，作为本发明第六实施方案的信息记录材料的标签用粘贴片50，为可记录信息的材料，且是包含支撑体51、在支撑体51上设置的底层52、底层52上设置的热敏粘合层53以及、与底层52和热敏粘合层53相反一侧支撑体51上设置的油墨接受层54。支撑体51为以木浆以及填料为主要成分的原纸。底层52含热塑性树脂以及中空粒子。热敏粘合层53，如图3所示，为含热塑性树脂、塑化热塑性树脂的固体增塑剂、以及具有50℃以上浊点的二醇类非离子性表面活性剂的层、且是通过干燥图1所示的本发明第一或第三实施方案示例的热敏粘合材料涂布液得到的层。图5中，作为通过接受油墨而可以记录信息的油墨接受层54包含无机颜料。图5中的油墨接受层54上，记录利用UV油墨形成的油墨图像。
接着，详细说明本发明的实施例。在本发明实施例中的“份”以及“％”各自表示“重量份”以及“重量％”。
实施例1首先，与以前的固体增塑剂分散液及其制备方法的比较例一起说明本发明的固体增塑剂分散液及其制备方法的实施例。
(1)调制固体增塑剂分散液<实施例1>
将100份作为固体增塑剂的2-(3’-t-丁基-5’-甲基-2’-羟苯基)-5-氯苯并三唑以及50份的羧基改性聚乙烯醇(固体含量为10％，KL-318、クラレ社制)添加到200份水中。接着，进一步添加作为表面活性剂的レオツクス2008C(天然醇，浊点50℃，ライオン株式会社制)，使该表面活性剂的浓度达到300g并成为所得液体组合物总重量的0.02％。均一搅拌所得的液体组合物。
接着，将搅拌的液体组合物全部投入到如图6所示的具有1000ml容量的带金属制外壳的罐中，进一步加入300cc的具有1mm表观直径的玻璃珠。
图6为本发明的实施例以及比较例中所用的固体增塑剂分散液的调制装置的简单说明图。这里，图6(a)为简单说明本发明实施例及比较例中所用的固体增塑剂分散液的调制装置的截面图，图6(b)为简单说明本发明实施例以及比较例中所用的固体增塑剂分散液调制装置的俯视图。图6所示的固体增塑剂的调制装置60，具有配备了1000ml容量的带金属制外壳的罐61以及搅拌带金属制外壳的罐内液体组合物的搅拌叶片62。
为使罐内的液体组合物温度保持在18℃，在金属制外壳内部时常流动冷却水，另一方面。如图6所示，以1000转/分的转数转动浸渍在罐内的液体组合物中的搅拌叶片，由此搅拌罐内的液体组合物，从而调制实施例1的固体增塑剂分散液。
这里，罐内液体组合物的搅拌一直进行到固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm。另外，使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(株式会社堀场制作所制的堀场LA-920)测定固体增塑剂胶束的中位粒径。
另外固体增塑剂胶束的中位粒径达到1.0μm，需要8.5小时的分散时间。
进一步，目测实施例1的固体增塑剂分散液。结果在实施例1的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
另外，使用Rheometrics社制的动态分光仪(圆锥圆板粘度计)，在圆锥相对于圆板为2500转/分的转数下，以及在圆锥的底面以及圆板的半径为12.5mm、圆锥面对圆板的角度为0.04弧度、以及圆板与圆锥面之间的间隔为0.05mm的条件下测定实施例1的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例1的固体增塑剂分散液的粘度为71mPa。
<实施例2>
除了使用レオツクス2160C(天然醇，浊点60℃，ライオン株式会社制)代替实施例1中使用的レオツクス2008C(天然醇，浊点50℃，ライオン株式会社制)作为表面活性剂之外，同实施例1一样，调制实施例2的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例1一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例2中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过8.2小时的分散时间。
另外，目测实施例2的固体增塑剂分散液。结果在实施例2的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
进一步同实施例1一样测定实施例2的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例2的固体增塑剂分散液的粘度为56mPa。
<实施例3>
除了使用ライオノ-ルTD-2007(单元醇类嵌段型，浊点55℃，ライオン株式会社制)代替实施例1中使用的レオツクス2008C(天然醇，浊点50℃，ライオン株式会社制)作为表面活性剂之外，同实施例1一样，调制实施例3的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例1一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例3中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过8.6小时的分散时间。
另外，目测实施例3的固体增塑剂分散液。结果在实施例3的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
进一步同实施例1一样测定实施例3的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例3的固体增塑剂分散液的粘度为55mPa。
<实施例4>
除了使用ライオノ-ルTDM-90(单元醇类嵌段型，浊点59℃，ライオン株式会社制)代替实施例1中使用的レオツクス2008C(天然醇，浊点50℃，ライオン株式会社制)作为表面活性剂之外，同实施例1一样，调制实施例4的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例1一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例4中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过7.9小时的分散时间。
另外，目测实施例4的固体增塑剂分散液。结果在实施例4的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
进一步同实施例1一样测定实施例4的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例4的固体增塑剂分散液的粘度为51mPa。
<实施例5>
除了使用RK-103(二醇，浊点50℃，日信化学株式会社制)代替实施例1中使用的レオツクス2008C(天然醇，浊点50℃，ライオン株式会社制)作为表面活性剂之外，同实施例1一样，调制实施例5的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例1一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例5中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过8.0小时的分散时间。
另外，目测实施例5的固体增塑剂分散液。结果在实施例5的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
进一步同实施例1一样测定实施例5的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例4的固体增塑剂分散液的粘度为43mPa。
<实施例6>
除了使用RK-70(二醇，浊点53℃，日信化学株式会社制)代替实施例1中使用的レオツクス2008C(天然醇，浊点50℃，ライオン株式会社制)作为表面活性剂之外，同实施例1一样，调制实施例6的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例1一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例6中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过8.1小时的分散时间。
另外，目测实施例6的固体增塑剂分散液。结果在实施例6的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
进一步同实施例1一样测定实施例6的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例6的固体增塑剂分散液的粘度为43mPa。
<实施例7>
除了使用RK-105(二醇，浊点58℃，日信化学株式会社制)代替实施例1中使用的レオツクス2008C(天然醇，浊点50℃，ライオン株式会社制)作为表面活性剂之外，同实施例1一样，调制实施例7的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例1一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例7中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过7.9小时的分散时间。
另外，目测实施例7的固体增塑剂分散液。结果在实施例7的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
进一步同实施例1一样测定实施例7的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例7的固体增塑剂分散液的粘度为41mPa。
<实施例8>
除了将实施例5中表面活性剂的浓度由液体组合物总重的0.02％变更为液体组合物总重的0.15％之外，同实施例5一样，调制实施例8的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例5一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例8中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过3.7小时的分散时间。
另外，目测实施例8的固体增塑剂分散液。结果在实施例8的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
进一步同实施例5一样测定实施例8的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例8的固体增塑剂分散液的粘度为42mPa。
<实施例9>
除了将实施例6中表面活性剂的浓度由液体组合物总重的0.02％变更为液体组合物总重的0.15％之外，同实施例6一样，调制实施例9的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例6一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例9中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过3.5小时的分散时间。
另外，目测实施例9的固体增塑剂分散液。结果在实施例9的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
进一步同实施例6一样测定实施例9的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例9的固体增塑剂分散液的粘度为41mPa。
<实施例10>
除了将实施例7中表面活性剂的浓度由液体组合物总重的0.02％变更为液体组合物总重的0.15％之外，同实施例7一样，调制实施例10的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例7一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例101中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时要经过3.6小时的分散时间。
另外，目测实施例10的固体增塑剂分散液。结果在实施例10的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
进一步同实施例7一样测定实施例10的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例10的固体增塑剂分散液的粘度为40mPa。
<实施例11>
除了将实施例5中表面活性剂的浓度由液体组合物总重的0.02％变更为液体组合物总重的0.30％之外，同实施例5一样，调制实施例11的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例5一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例11中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过4.3小时的分散时间。
另外，目测实施例11的固体增塑剂分散液。结果在实施例11的固体增塑剂分散液中观察到了发泡。
进一步同实施例5一样测定实施例11的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例11的固体增塑剂分散液的粘度为38mPa。
<实施例12>
除了将实施例6中表面活性剂的浓度由液体组合物总重的0.02％变更为液体组合物总重的0.30％之外，同实施例6一样，调制实施例12的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例6一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例12中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过4.2小时的分散时间。
另外，目测实施例12的固体增塑剂分散液。结果在实施例12的固体增塑剂分散液中观察到了发泡。
进一步同实施例6一样测定实施例12的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例12的固体增塑剂分散液的粘度为40mPa。
<实施例13>
除了将实施例7中表面活性剂的浓度由液体组合物总重的0.02％变更为液体组合物总重的0.30％之外，同实施例7一样，调制实施例13的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例7一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例13中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时要经过4.4小时的分散时间。
另外，目测实施例13的固体增塑剂分散液。结果在实施例13的固体增塑剂分散液中观察到了发泡。
进一步同实施例7一样测定实施例13的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例13的固体增塑剂分散液的粘度为41mPa。
<实施例14>
除了将实施例9中浸渍在液体组合物中的搅拌叶片的转数从1000转/分变更为3000转/分之外，同实施例9一样，调制实施例14的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例9一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在实施例14中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过3.1小时的分散时间。
另外，目测实施例14的固体增塑剂分散液。结果在实施例14的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
进一步同实施例9一样测定实施例14的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例14的固体增塑剂分散液的粘度为66mPa。
<实施例15>
将100份作为固体增塑剂的2-(3’-t-丁基-5’-甲基-2’-羟苯基)-5-氯苯并三唑以及50份的羧基改性聚乙烯醇(固体含量为10％，KL-318、クラレ社制)添加到200份水中。接着，进一步添加作为表面活性剂的RK-70(二醇，浊点53℃，日信化学株式会社制)，使该表面活性剂的浓度达到300g且为所得液体组合物总重量的0.08％。均一搅拌所得液体组合物。
接着，将搅拌的液体组合物全部投入到如图6所示的具有1000ml容量的带金属制外壳的罐中，进一步加入300cc的外观具有1mm直径的玻璃珠。为使罐内的液体组合物温度保持在18℃，在金属制外壳内部时常流动冷却水，另一方面，如图6所示，以3000转/分的转数转动浸渍在罐内液体组合物中的搅拌叶片，由此搅拌罐内的液体组合物，从而调制固体增塑剂分散液。
这里，罐内液体组合物的搅拌一直进行到固体增塑剂的胶束的中位粒径达到3.0μm。另外，使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(株式会社堀场制作所制的堀场LA-920)测定固体增塑剂胶束的中位粒径。
另外固体增塑剂胶束的中位粒径达到3.0μm，需要1.6小时的分散时间。
接着，将作为表面活性剂的RK-70(二醇，浊点53℃，日信化学株式会社制)，进一步滴入到所得的固体增塑剂分散液中，使该表面活性剂的浓度达到所得液体组合物总重的0.07％。
然后，为使罐内的固体增塑剂分散液的温度保持在18℃，在金属制外壳内部时常流动冷却水，另一方面，以3000转/分的转数转动浸渍在罐内液体组合物中的搅拌叶片，由此再度搅拌罐内的固体增塑剂分散液，从而调制实施例15的固体增塑剂分散液。
这里，罐内的固体增塑剂分散液的搅拌一直进行到固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm为止。另外，使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(株式会社堀场制作所制的堀场LA-920)测定固体增塑剂胶束的中位粒径。
另外从作为表面活性剂的RK-70滴下到固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm，需要1.2小时的分散时间。(从初期液体组合物开始到固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm，合计需要2.8小时的分散时间。)进一步，目测实施例15的固体增塑剂分散液。结果在实施例15的固体增塑剂分散液中没有观察到发泡。
另外，使用Rheometrics社制的动态分光仪(圆锥圆板粘度计)，在圆锥相对于圆板为2500转/分的转数下，以及在圆锥的底面以及圆板的半径为12.5mm、圆锥面对圆板的角度为0.04弧度、以及圆板与圆锥面之间的间隔为0.05mm的条件下测定实施例15的固体增塑剂分散液的粘度。结果实施例15固体增塑剂分散液的粘度为38mPa。
<比较例1>
除了使用サ-フイノ-ルTG(二醇，浊点46℃，日信化学株式会社制)代替实施例9中使用的RK-70(二醇，浊点53℃，日信化学株式会社制)作为表面活性剂之外，同实施例9一样，调制比较例1的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例9一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在比较例1中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过19.0小时的分散时间。
另外，目测比较例1的固体增塑剂分散液。结果在比较例1的固体增塑剂分散液中观察到了发泡。
进一步同实施例9一样测定比较例1的固体增塑剂分散液的粘度。结果比较例1的固体增塑剂分散液的粘度为170mPa。
<比较例2>
除了使用PD001(二醇，浊点44℃，日信化学株式会社制)代替实施例9中使用的RK-70(二醇，浊点53℃，日信化学株式会社制)作为表面活性剂之外，同实施例9一样，调制比较例2的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例9一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在比较例2中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过22.0小时的分散时间。
另外，目测比较例2的固体增塑剂分散液。结果在比较例2的固体增塑剂分散液中观察到了发泡。
进一步同实施例9一样测定比较例2的固体增塑剂分散液的粘度。结果比较例2的固体增塑剂分散液的粘度为185mPa。
<比较例3>
除了使用RK-101(二醇，浊点49℃，日信化学株式会社制)代替实施例9中使用的RK-70(二醇，浊点53℃，日信化学株式会社制)作为表面活性剂之外，同实施例9一样，调制比较例3的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例9一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在比较例3中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过14.0小时的分散时间。
另外，目测比较例3的固体增塑剂分散液。结果在比较例3的固体增塑剂分散液中观察到了发泡。
进一步同实施例9一样测定比较例3的固体增塑剂分散液的粘度。结果比较例3的固体增塑剂分散液的粘度为120mPa。
<比较例4>
除了使用ライオノ-ルTD-730(单元醇类嵌段型，浊点37℃，ライオン株式会社制)代替实施例9中使用的RK-70(二醇，浊点53℃，日信化学株式会社制)作为表面活性剂之外，同实施例9一样，调制比较例4的固体增塑剂分散液。
这里，同实施例9一样测定固体增塑剂的胶束的中位粒径。结果在比较例4中，固体增塑剂的胶束的中位粒径达到1.0μm时需要经过35.0小时的分散时间。
另外，目测比较例4的固体增塑剂分散液。结果在比较例4的固体增塑剂分散液中观察到了发泡。
进一步同实施例9一样测定比较例4的固体增塑剂分散液的粘度。结果比较例4的固体增塑剂分散液的粘度为920mPa。
实施例1～15以及比较例1～4的固体增塑剂分散液中的的表面活性剂种类以及添加条件、以及实施例1～15以及比较例1～4的固体增塑剂分散液所得的测定结果如表1所示。
表1


表1中，首先可以确认使用具有50℃以上浊点的表面活性剂的实施例1～15的固体增塑剂分散液与使用浊点不满50℃的表面活性剂的比较例1～4的固体增塑剂分散液相比，使用具有50℃以上浊点的表面活性剂的实施例1～15的固体增塑剂分散液在调制时固体增塑剂胶束的粒径达到1.0μm所需要的时间(分散时间)，比使用浊点不满50℃表面活性剂的比较例1～4的固体增塑剂分散液调制时固体增塑剂胶束的粒径达到1.0μm所需要的时间(分散时间)显著缩短。另外，可以确认使用具有50℃以上浊点的表面活性剂的实施例1～15的固体增塑剂分散液的粘度比使用浊点不满50℃的表面活性剂的比较例1～4的固体增塑剂分散液的粘度更低，同时可以保持固体增塑剂分散液的流动性。
另外，可以确认搅拌固体增塑剂分散液的搅拌叶片转数为1000转/分的实施例1～13的固体增塑剂分散液与搅拌固体增塑剂分散液的搅拌叶片转数为3000转/分的实施例14及15的固体增塑剂分散液相比，搅拌固体增塑剂分散液的搅拌叶片转数为3000转/分的实施例14及15的固体增塑剂分散液在调制时固体增塑剂胶束的粒径达到1.0μm所需要的时间(分散时间)，比搅拌固体增塑剂分散液的搅拌叶片转数为1000转/分的实施例1～13的固体增塑剂分散液调制时固体增塑剂胶束的粒径达到1.0μm所需要的时间(分散时间)更短。
接着，使用天然醇或者单元醇类表面活性剂的实施例1～4的固体增塑剂分散液与使用二醇类表面活性剂的实施例5～7的固体增塑剂分散液相比，使用二醇类表面活性剂的实施例5～7的固体增塑剂分散液的粘度比使用天然醇或者单元醇类表面活性剂的实施例1～4的固体增塑剂分散液的粘度更低同时表现出良好的流动性。
另外含0.02重量％表面活性剂的实施例1～7的固体增塑剂分散液与含0.15重量％或0.30重量％表面活性剂的实施例8～15的固体增塑剂分散液相比，含0.15重量％或0.30重量％表面活性剂的实施例8～15的固体增塑剂分散液在调制时固体增塑剂胶束的粒径达到1.0μm所需要的分散时间，比含0.02重量％表面活性剂的实施例1～7的固体增塑剂分散液调制时固体增塑剂胶束的粒径达到1.0μm所需要的分散时间更短。
进一步，含0.02重量％或0.15重量％表面活性剂的实施例1～10以及实施例14和15的固体增塑剂分散液，与含0.30重量％表面活性剂的实施例11～13的固体增塑剂分散液相比，含0.30重量％表面活性剂的实施例11～13的固体增塑剂分散液中可以观察到发泡，而含0.02重量％或0.15重量％表面活性剂的实施例1～10以及实施例14和15的固体增塑剂分散液中观察不到发泡。
此外，表面活性剂分阶段添加的实施例15的固体增塑剂分散液，与表面活性剂一次性全部添加的实施例14的固体增塑剂分散液相比，可以确认表面活性剂分阶段添加的实施例15的固体增塑剂分散液在调制时固体增塑剂胶束的粒径达到1.0μm所需要的时间(分散时间)，比表面活性剂一次性全部添加的实施例14的固体增塑剂分散液调制时固体增塑剂胶束的粒径达到1.0μm所需要的时间(分散时间)更短。另外表面活性剂分阶段添加的实施例15的固体增塑剂分散液的粘度，比表面活性剂一次性全部添加的实施例14的固体增塑剂分散液的粘度更低，同时可以保持固体增塑剂分散液的流动性。
实施例2接着，和以前热敏粘合材料的比较例一起来说明按照本发明的热敏粘合材料的实施例。
(2)热敏显色层涂布液的调制(2-a)隐色染料分散液的调制将20份的作为隐色染料的3-二丁氨基-6-甲基-N-7-苯胺基荧烷、20份的10％聚乙烯醇水溶液、以及60份水混合，得到液体组合物。利用砂磨机粉碎所得液体组合物中所含的隐色染料粒子，使隐色染料粒子的平均粒径达到0.5μm。
(2-b)显色剂分散液的调制将20份的作为显色剂的4-异丙氧基-4’-羟基-二苯砜、10份作为过冷却性促进剂的二-(p-甲基苄基)＝草酸酯、10份作为具有吸油性的颜料碳酸钙、30份10％的聚乙烯醇水溶液，以及30份水混合，得到液体组合物。利用砂磨机粉碎使所得液体组合物中所含的显色剂粒子，使显色剂粒子的平均粒径达到0.5μm。
(2-c)热敏显色层涂布液的调制将20份(2-a)中得到的隐色染料分散液、60份(2-b)中得到的显色剂分散液、30份羧基改性聚乙烯醇(固体含量为10％，KL-318，クラレ社制)，以及1份二辛基磺化琥珀酸水溶液(固体含量为5％)混合，得到热敏显色层涂布液。
(3)保护层涂布液的调制将40份氢氧化铝水分散液(固体含量为50％)、6份的硬脂酸锌水分散液(固体含量为30％)、1份二辛基磺化琥珀酸水溶液(固体含量为5％)、以及200份的含两个丙酮基团的聚乙烯醇(丙酮单体单元含量4％，聚合度1600，皂化度98％，信越化学社制)的10％水溶液、10份作为交联剂的己二酸酰肼水溶液(固体含量为10％)，以及43份水混合，得到保护层涂布液。
(4)过冷却性促进剂分散液的调制将100份作为过冷却性促进剂的二(p-甲基苄基)＝草酸酯、50份的羧基改性聚乙烯醇(固体含量10％、KL-318，クラレ社制)、以及200份水均一混合，得到液体组合物。使用球磨机粉碎所得液体组合物中所含的过冷却性促进剂的粒子，使过冷却性促进剂的粒子的平均粒径达到1.0μm。
(5)底层涂布液的调制100份热塑性树脂乳胶(エマルジヨン)AP5570(主要成分二(乙基己基)＝丙烯酸酯树脂，固体含量55％，玻璃化转变温度为-65℃，昭和高分子社制)，85份中空粒子R300(中空率90％，固体含量33％，松本油脂社制)，以及350份水，充分搅拌混合得到底层涂布液。
(6)热敏粘合剂层涂布液的调制100份热塑性树脂乳胶(エマルジヨン)AP5570(主要成分二(乙基己基)＝丙烯酸酯树脂，固体含量55％，玻璃化转变温度为-65℃，昭和高分子社制)，70份粘着性赋予剂乳胶(エマルジヨン)E100(主要成分萜烯基苯酚，固体含量50％，软化点145℃，荒川化学社制)，540份实施例1～15以及比较例1～4各自所得的固体增塑剂分散液，100份的(4)中所得的过冷却性促进剂分散液，以及130份水，经过充分搅拌混合，得到各自对应实施例1～15以及比较例1～4的热敏性粘合剂层涂布液。
(7)热敏显色层的形成首先，在作为支撑体的优质纸(面密度60g/m2)的表面上，涂布(2)中所得热敏显示层涂布液，并且干燥该热敏显色层涂布液形成热敏显色层。这里在干燥(2)中所得热敏显色层涂布液时，使优质纸上所附着的隐色染料的面密度约为0.6g/m2地在优质纸上涂布热敏显色层涂布液(8)保护层的形成接着，在(7)中所得热敏显色层的表面上，涂布(3)所得的保护层涂布液，并且干燥该保护层涂布液，形成保护层。这里，在干燥(3)所得的保护层涂布液时，在热敏显色层上涂布保护层涂布液，使附着在热敏显色层上的保护层中所含成分的面密度约为3g/m2。进一步，对保护层的表面施以压光处理，使保护层的表面平滑度达到5000秒。
(9)底层的形成接着，在(8)所得的保护层以及相反侧的(7)中所得的热敏显色层的表面上，涂布(5)中所得的底层涂布液，并且干燥该底层涂布液，形成底层。这里，在干燥(5)中所得的底层涂布液时，在热敏显色层上涂布底层涂布液，使热敏显色层上附着的底层中所含的成分的面密度达到约5g/m2。
(10)热敏性粘合剂层的形成最后，使用具有0.50mm直径的线形线锭，在(9)中所得的底层表面上，以约20m/分的涂布速度，涂布(6)中得到的对应实施例1～15以及比较例1～4中的各热敏粘合剂层涂布液，而且干燥对应实施例1～15以及比较例1～4中的各热敏粘合剂层涂布液，形成实施例16～30以及比较例5～8各自的热敏粘合材料。这里，在干燥(6)中所得的对应实施例1～15以及比较例1～4中的各热敏粘合剂层涂布液时，在底层上涂布热敏粘合剂层涂布液，使底层上附着的、热敏粘合材料层中所含成分的面密度达到约13g/m2。
在实施例16～30以及比较例5～8的热敏粘合材料调制中使用的固体增塑剂分散液的种类和对实施例16～30以及比较例5～8的热敏粘合材料所得的测定结果如表2所示。
表2


<涂布性>
对于实施例16～30以及比较例5～8中的各热敏粘合材料，按以下五等级的指标，进行目测评价所得热敏粘合材料中的条纹以及缩孔。热敏粘合材料中条纹以及缩孔各自的评价结果如表2所示。
(条纹)1观察到5条以上具有1mm以上宽度的涂布条纹2观察到1条以上但不到5条具有1mm以上宽度的涂布条纹3观察到1条以上但不到5条宽度在0.3mm以上但不满1mm的涂布条纹4观察到1条以上但不到5条宽度不满0.3mm的涂布条纹5观察不到涂布条纹(缩孔)1观察到7个以上直径在8mm以上的缩孔2观察到1个以上但不到7个的直径在8mm以上的缩孔3观察到1个以上但不到7个的直径在2mm以上但不到8mm的缩孔4观察到1个以上但不到7个的直径不到2mm的缩孔5观察不到缩孔<粘着力>
将实施例16～30以及比较例5～8的各热敏粘合材料切取成宽4cm长10cm的尺寸。在温度22℃以及65％RH的湿度的环境条件下，使热敏头(TEC社制的TH-0976SP)接触切取出的热敏粘合材料的表面，活化热敏粘合材料。更详细地说，使用热敏头，在切取的热敏粘合材料上以100mm/秒的印字速度印字。另外该热敏头，每1mm有8个圆点，各点的电阻值为500Ω，如果给热敏头的全部圆点通电，能赋予26.0mJ/mm2的活化能。另外，使用热敏头，在切取出的热敏粘合材料上印字时，使用具有1cm直径的硅树脂类压印辊筒，在6kg重/线的压力条件下，从与热敏头的相反侧挤压接触到切取出的热敏粘合材料上。
在热敏粘合材料活化后5秒内，用手将热敏头活化的热敏粘合材料(热敏记录材料标签)的活化面贴在不锈钢SUS304-2B的表面上，并且利用橡胶辊在热敏粘合材料上施加2kg/线的压力，同时将橡胶辊往复一次，使热敏粘合材料贴在不锈钢表面上。在热敏粘合材料贴在不锈钢表面上2分钟之后，以180度的剥离角度以及300mm/分的剥离速度将热敏粘合材料从不锈钢表面上剥离，作为热敏粘合材料的粘着力指标，测定从不锈钢表面上剥离热敏粘合材料的平均阻力值。从不锈钢表面上剥离的热敏粘合材料的平均阻力数值，以“g重/40mm”为单位，如表2所示(另外，个位的数值经四舍五入)。
<粘连性>
在实施例16～30以及比较例5～8的各热敏粘合材料的热敏记录层(热敏显色层+保护层)的整个表面上，使用活版轮转印刷机以及UV油墨(DICEX-257浅蓝B6)，以40m/分的印刷速度进行满版(ベタ)印刷。在热敏记录层上印刷之后，立即将从活版轮转印刷机上安装的紫外线灯输出的3.6kw紫外线照射到热敏记录层上印刷的UV油墨，使热敏记录层上印刷的UV油墨固化。
对于实施例16～30以及比较例5～8的各热敏粘合材料，是将一个热敏粘合材料的热敏粘合剂层的粘着面与其他的热敏粘合材料的热敏记录层的UV油墨印刷面叠合，并同时进行接触，在温度50℃以及干燥的条件下，在24小时期间内，对叠合的热敏粘合材料双方施加2kg重/cm2的压力。然后，将叠合的热敏粘合材料在室温下放置、将一个热敏粘合材料从另一个热敏粘合材料上剥离。此时，按如下10等级指标评价该热敏粘合材料的粘连性。
10没有热敏粘合材料的牵连，热敏粘合材料靠自身重力剥离。
9稍有热敏粘合材料的牵连，但没有热敏粘合材料的剥离声。
8有热敏粘合材料的牵连，也稍有热敏粘合材料的剥离声。
7有热敏粘合材料的剥离声。
6一部分粘着面上可以看到热敏粘合材料的点状转印。
530％～50％范围内的粘着面上可以看到热敏粘合材料的点状转印。
450％～全部范围的粘着面上可以看到热敏粘合材料的点状转印。
3一部分粘着面上可以看到热敏粘合材料层间的剥离。
230％～50％范围内的粘着面上可以看到热敏粘合材料层间的剥离。
150％～全部范围的粘着面上可以看到热敏粘合材料层间的剥离。
热敏粘合材料粘连性的评价结果如表2所示。
<印刷适合性>
在实施例16～30以及比较例5～8的各热敏粘合材料的热敏粘合剂层的全体表面上，使用活版轮转印刷机以及UV油墨(Toka UV NVR墨J)，以40m/分的印刷速度进行满版印刷。在热敏粘合剂层上印刷之后，立即将从安装在活版轮转印刷机上的紫外线灯输出的3.6kw的紫外线照射到热敏粘合剂层上印刷的UV油墨上，使热敏粘合剂层上印刷的UV油墨固化。使用市售的マクベス反射浓度计(マクベス社制)测定热敏粘合剂层中印刷面的浓度。以热敏粘合剂层中印刷面浓度的测定值作为印刷适合性的指标，结果如表2所示。
如表2所示，首先，将使用含具有50℃以上浊点的表面活性剂的实施例1～15的固体增塑剂分散液所得到的实施例16～30的热敏粘合材料，与使用含浊点不满50℃的表面活性剂的比较例1～4的固体增塑剂分散液所得的比较例5～8的热敏粘合材料进行比较时，可以确认实施例16～30热敏粘合材料的涂布性(条纹以及缩孔)、粘着力、粘连性、以及印刷适合性的各项评价结果，各个均要比比较例5～8的热敏粘合材料的涂布性(条纹以及缩孔)、粘着力、粘连性、以及印刷适合性的各项评价结果高(因此，实施例16～30的热敏粘合材料比比较例5～8的热敏粘合材料具有更高的实用性)。
另外，将使用含天然醇或单元醇类表面活性剂的实施例1～4的固体增塑剂分散液得到的实施例16～19的热敏粘合材料，与使用含二醇类表面活性剂的实施例5～7的固体增塑剂分散液得到的实施例20～22的热敏粘合材料进行比较时，可以确认实施例20～22的热敏粘合材料的涂布性(条纹以及缩孔)、粘着力、粘连性、以及印刷适合性的各项评价结果，各个均要比实施例16～19的热敏粘合材料的涂布性(条纹以及缩孔)、粘着力、粘连性、以及印刷适合性的各项评价结果高。
进一步，将使用含0.02重量％或0.15重量％表面活性剂的实施例5～10以及实施例14和15的固体增塑剂分散液得到的实施例20～25以及实施例29和30的热敏粘合材料，与使用含0.30重量％表面活性剂的实施例11～13的固体增塑剂分散液得到的实施例26～28的热敏粘合材料相比时，可以确认实施例20～25以及实施例29和30的热敏粘合材料的缩孔及粘连性评价结果，各个均比实施例26～28的热敏性粘合材料的缩孔及粘连性评价结果要高。
此外，使用表面活性剂分阶段添加的实施例15的固体增塑剂分散液得到的实施例30的热敏粘合材料，与使用表面活性剂一次性全部添加的实施例14的固体增塑剂分散液得到的实施例29的热敏粘合材料相比，可以确认实施例30的热敏粘合材料的粘着力以及印刷适合性的评价结果，各个均比实施例29的热敏粘合材料的粘着力以及印刷适合性的评价结果要高。
以上，虽然具体说明了本发明的实施方案以及实施例，但是本发明并不仅限于这些实施方案以及实施例，在不脱离本发明要点以及范围的情况下，也可以变更或变形本发明的这些实施方案或实施例。
权利要求
1.一种含有塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂的组合物，其特征在于，所述表面活性剂含具有50℃以上浊点的表面活性剂。
2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，上述表面活性剂的含有率为0.025重量％以上。
3.按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，上述表面活性剂的含有率为0.250重量％以下。
4.按照权利要求1～3中任何一项所述的组合物，其特征在于，上述表面活性剂含二醇类表面活性剂。
5.按照权利要求1～4中任何一项所述的组合物，其特征在于，还含有热塑性树脂。
6.一种制备含有塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂的组合物的方法，其特征在于，使用具有50℃以上浊点的表面活性剂。
7.按照权利要求6所述的组合物的制备方法，其特征在于，至少包含将该增塑剂和表面活性剂在1,500转/分以上的转速下进行混合的步骤。
8.按照权利要求6或7所述的组合物的制备方法，其特征在于，至少包含将该增塑剂和一部分表面活性剂混合得到混合物的步骤，以及在该混合物中混入剩余部分的表面活性剂得到该组合物的步骤。
9.按照权利要求6～8中任何一项所述的组合物的制备方法，其特征在于，在上述组合物中含有0.025重量％以上的上述表面活性剂。
10.按照权利要求6～9中任何一项所述的组合物的制备方法，其特征在于，在上述组合物中含有0.250重量％以下的上述表面活性剂。
11.按照权利要求6～10中任何一项所述的组合物制备方法，其特征在于，使用二醇类表面活性剂。
12.按照权利要求6～11中任何一项所述的组合物的制备方法，其特征在于，上述组合物中含有热塑性树脂。
13.一种组合物，其特征在于，该组合物是由权利要求6～12中任何一项所述的组合物的制备方法制得的。
14.一种通过加热而呈现粘着性的热敏粘合材料，其特征在于，具有包含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、和浊点为50℃以上的表面活性剂的层。
15.按照权利要求14所述的热敏粘合材料，其特征在于，上述表面活性剂含二醇类表面活性剂。
16.一种通过加热而呈现粘着性的热敏粘合材料，其特征在于，包含通过干燥上述权利要求5所述组合物或权利要求13所述组合物而得到的层。
17.一种信息记录材料，其是可记录信息的信息记录材料，其特征在于，含有权利要求14～16中任何一项所述的热敏粘合材料。
18.按照权利要求17所述的信息记录材料，其特征在于，还包含通过加热可记录信息的热敏记录材料。
19.按照权利要求17或18所述的信息记录材料，其特征在于，还包含通过接受油墨而可以记录信息的层。
全文摘要
本发明提供一种可更稳定分散增塑剂的组合物及其制备方法。所述的组合物含塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂，其中该表面活性剂含具有50℃以上浊点的表面活性剂。在含塑化热塑性树脂的增塑剂以及表面活性剂的组合物的制备方法中，使用具有50℃以上浊点的表面活性剂。本发明进一步提供具有更好粘着性的热敏粘合材料以及信息记录材料。通过加热而呈现粘着性的热敏粘合材料，具有包含热塑性树脂、塑化该热塑性树脂的增塑剂、以及具有50℃以上浊点表面活性剂的层。可记录信息的信息记录材料包含该热敏粘合材料。
文档编号C09J7/02GK1990601SQ20061016891
公开日2007年7月4日 申请日期2006年9月18日 优先权日2005年9月16日
发明者久乡智之, 稻叶宪彦 申请人:株式会社理光