专利名称：：金属用涂料组合物及具有此涂料组合物涂层的金属材料的制作方法金属用j^g^及絲jtb^a^涂层的金属材料技賴域^"发明涉;^-^t用于ir属的^Hia^，*旨的防镣性能，同时还具有^的防水li^对金属狄的附着力。本发明还涉及一种具有通iiil样的i^a^b^成的^^层的ir属^"料。背景狄铅盐防锈颜料(例如鉛丹、4MMWp偏高^^)^r^^ik防锈颜料(例如*^#^#^^锶)以往A^于防^m主要试剂.但是，考彭'J对錄的危害和环保，这样的试剂的^^I骑受到限制。因此，开发了无污染、i^的防锈颜料.这样的防锈颜料的例子^"金J^WL(例:M^锌、m盐(例如亚>#^锌、亚^钩、亚^^^亚^铝)；钼酸锌、钼酸钾、硼酸钡，酸绛。因为仍然^^防锈颜料，因jibil些无污染、it4"防锈颜料的^^1并没有带来重大的^。JP-A5-140491(专利文献1)'iHf了-^t用于金脉的水性録刻^^a*，其通錄面活性剂和M^tt^b和/或絲二元^f^^相加合来制造。^ii个^fia^中，所述的树脂组线it4面活性剂的^^l以;Sj^醇和^4二元醇的结^^f吏用而均匀分布在金属表面，抗^k^通i^斤述的树脂来实现。JP-A2000-104015(专利文献2)公开了一^热固性防^j^a合物，其包含具有热固'M的水lt聚氨酯树脂。但是，M甲酸酯树脂的^^^f高的铁吝、。
发明内容械明是絲彪l]Jlii的情况下完成的，本发明的一个目的是提^#用于金属的iiN1ia^^，该组^不包含所述的防锈颜料(所述的防锈颜料包括有毒的铅盐^盐防锈颜料)，并且该组^^Jd出M的防水fei^对金属的附着力。械明另外一个目的是提^^t財由这样的用于金属的jjM5^^^成的涂层的金属材料。本发明的发明人进行了透彻的研究来实IUi述的目的，并J^JUt过将所述的合^w旨和痴阡(它们组成该^^且^的基缺)与M二元醇表面活性剂和具有特定范围的HLB的^IUlL^^JJi的;;^^ii^^^^来制备的用于金属的j^^且^b具有,的防锈lt能，同时还具有組的防水性和对金属高的附着力。本发明基于这样的发现而完成。因此，本发明提^-^t用于金属的^a杨，其包含100重量，合^W旨固体成分(A);1-200重量^i耕(B);以及0.01-10重量俩10-90重量％的(C-l)、10-90重量％的(C-2)和0-25重量％的(C-3)的混^b;所述的(C-l)选自下面的通式(1)^^示的Mr二元醇r2r2r1—c—,c—c—r1(1)ohoh其中R'和R2分别为包含1-5个^^子的J^4团，下面的通式(2)表示的j^二元醇的环氧乙烷-环氧丙烷嵌勸p合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中W和W分别为包含1-5个碳原子的g基团；A是-(C晶0)wl-(CAO)xl—(CAO)yl-(CAO)Zl-H;以及B是-(C2H40)w2-(C3H60)x「(C晶O)y2-(C3H60)z2-H;其中wl、w2、xl、x2、yl、y2、zl和z2分别为0或0.5-25的錄，wl+w2+yl+y2为0.5-50，xl+x2+zl+z2为0.5_50，wl+w2+xl+x2+yl+y2+zl+z2为1-100;和下面的通式(3)表示的M二元醇的环氧乙烷-环氧丙^tM^合物中的至少一种r6r6R3——C芸C—C一R5(3)ODOE其中R5和R6分别为包含l-5个^tf、子的^^团；DA-(C2H4O/C3H60)m-H;E是-(CAO/CA0)-H;其中m和n分别是0或0.5-50的錄，并且ra+n是1-100;所述的(C-2)为下面的通式(4)表示的具有8-18的HLB的至少一种^R70(C3H60)v(C晶0)w(C3H60)x(C晶O)y(C晶O)ZH(4)其中R7是包含l-20个^^子的^44团；v、w、x、y和z分别是0或者l-20的iEjt;糾是v+w+x+y+zX);以及所述的(C-3)为7J^/或7j^l^才;L^剂。发明M^^发明"^^-种用于^r属的涂^fi且^吻，该涂*^且*不包含防锈颜料，本发明的用于金属的j^a^^可以直接施用于金属表面而没有受到排斥或者导致涂层不均匀，甚至当4M时，在金属表面存在油性物质(例如油膜)t殳有受到排斥或者导致涂层不均匀。具体实施方式本发明涉及一种用于金属的:^^^且^7，该^^且賴包含100重量俩合^M脂固体成分(A);1-200重量#6^耕(B);以及0.01-10重量份的10-90重量％的(C-l)、10-90重量％的(C-2)和0-25重量。/。的(C-3)的^^;所述的(C-l)选自下面的通式(1)表示的^4二元醇R1—C—Csc—C—R1(1)OHOH其中W和W分别为包含1-5个碳原子的M^基团，下面的通式(2)表示的;^二元醇的环氧乙烷-环氧丙烷嵌^>合物R4R4R—C—C^C—C—R3(2)OAOB其中R3和R4分别为包含l-5个^^子的)^^团；A;i一(G2H40)wl—(G3H60)xl-(G2H40)yl-(G3H60)Zl-H;B是一(C晶O)w2—(C3H60)x2-(C2H40)y2-(C3H60)^—H;其中wl、w2、xl、x2、yl、y2、zl和z2分别为0或0.5-25的錄，wl+w2+yl+y2为0.5-50，xl+x2+zl+z2为0.5-50,wl+w2+xl+x2+yl+y2+zl+z2为1-100;和下面的通式(3)表示的^二元醇的环氧乙烷-环氧丙^JW口合物中的至少一种5IISR5—C—C芝C—C—R5(3)ODOE其中R5和R6分别为包含1-5个^^子的^^团；D是-(C2H4O/C3H60)ra-H;E是-(CAO/CA0)n-H;其中m和n分别是0或0.5-50的正数，并且m+n是1-100;所迷的(C-2)为下面的通式(4)表示的具有8-18的HLB的至少一种gR70(C晶O)v(C晶O)*(C3H60)x(CAO)y(CA0)ZH(4)其中R'是包含l-20个^^子的^iJ^团；v、w、x、y和z分别是0或者1-20的正数；糾是v+w+x+y+zX),并且^i^，v+w+x+y+z是0-18范围内的正数；以及所述的(C-3)为7K^/或7jc^4錄7b1il:剂。組^^发明的用于金属的^^且*的主要组分^^分U),并且该组分(A)优it^选自(曱基)丙烯酸S旨树脂乳液、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液、醋酸乙烯酯树脂乳液、醋酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸S旨共聚物乳液、M甲酸酯树脂乳液、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物乳液、默l^脂和7j^It环^M脂中的至少一种。其中，考虑到多功能'脉M，to的是(曱基)丙烯酸酯树脂乳液、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液、醋酸乙烯酯树脂乳液、以;W酸乙烯酯-(曱基)丙烯酸酯共聚物乳液。该树脂可以要么是^^j公知的聚合方法通过乳液聚合而制得，要么是市售产品。用于组分(A)的乳液^具有20-60重量％的固体含量，更員30~50重量％的固体含量。对用于组分(A),具体而言，对用于(甲基)丙烯酸酯树脂乳液、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物乳液、醋酸乙烯酯树脂乳液、以及醋酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物乳液的包含不^^基团的单体并没有特别的限制，示例性的#包括乙烯、丙烯；mi睃乙烯酯单体(例如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)'，芳香族乙烯J^(例如苯乙烯和oc-曱基苯乙烯)；共fc烯科(例如l，3-丁二烯和2-甲基-l，3-丁二烯)；烯属不^fpW^酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙^^丁酯、2-乙基己基丙烯細旨和甲基丙烯酸甲酯);烯属不胁r^酯(例如;^:酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸单丁酯、富马酸单乙酯和富马酸二丁酯)；烯属不##^(例如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸)；烯属不#二羧酸(例如^酸、马来酸和富马酸);、含有环氣基团的牟本(例如甲基丙烯酸缩7jc甘油酯)；含有醇基团的#(例如甲基丙烯酸-2-羟乙基酯)；含有烷氧1^团的*(例如曱M乙基丙烯酸酯)；含腈基团的#^(例如丙烯腈)；含有^t^基团的牟沐(例如丙烯酰胺)；含有"iJ^基团的牟沐(例如曱基丙烯酸-二甲J^乙酯)和包含两个或更多的烯属不^^基团的牟沐(例如二乙烯基苯和曱基丙烯酸烯丙酯)。所述的乳液聚合可以通过^^J这样的科而进行。所述的乳'^l合可以通it^4页域^^P^p的乳液聚合方法来完成。包含不#^基团的单^^和，聚^^助剂(例如孝l/f匕剂如^i^m酯盐、聚合引发剂例如石;H^铵、pH调节剂例^^酸钠和^t消泡剂)可以在反应的初始阶段一^口入；在^过程中il^加入；或者在聚合过程中间lfc^者分剂量加入，用在这样的乳液聚会中的專l/f匕剂包括下述的(1)到(4)的表面活性剂，这样的表面活性剂可以单独或者两种或多种组^fM。(1)阴离子表面活性剂表面活性剂例:ftp^i^嫩酯盐、綠乙蜂^J^嫩酯盐、;^^^酯、^^苯JJ^t^酯、^i^^酯、脂肪船、二M^ti^銷缝、烷基磷酸酯盐和^乙蜂^i^基磷^i旨盐。(2)非离子表面活性剂表面活性剂例如綠乙蜂^4#:絲、綠乙蜂^i^、絲乙烯脂肪酯、M^jc山梨糖醇脂肪酸醋、g乙蹄^7jc山梨糖醇脂脒酸酯、^UE;Mj^iJt、聚氧乙烯衍生物、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氬化I^油、綠乙^J^、烷基皿醇m^或炔属醇、；^4二元醇和它们的环氧乙拔加合物.(3)阳离子表面活性剂表面活性剂例如;^i^甲J^^條、二;^i^甲^^條、^^千J^化铵和^J^盐。(4)在其衬中具有自由基可聚合双键的可聚合表面活性剂，例^^丙^i^t^t珀^L、甲基丙烯酰^Hj2^^L^ik和^iE乙基壬基丙烯^:基这样的表面活性剂可以相对于所迷包含不^^基团的科以0.3-20重量份、舰0.5-10重量W量来朋。^tit样的乳液聚合中使用的聚合引发剂包^it石;!L^盐例如过石;it^铵和过硫酸钾；偶氮《^物例如2，2'-W^基-2,2'-偶氮丙烷二盐^t和偶t^丁腈；以及it^化物例如氢it!U匕枯烯、过氧^^甲^HtlU匕氢。所使用的聚合引发剂还可以是乂^P的氧^ii^引发剂，例如过^L^钾和ilL^^iL钠。这样的聚合引发剂可以相对于所述包含不脉基团的#^以0.1-5重量份、艇以0.2-2重量俩量来翻。用于所述的乳滴聚合的温度通常是10-90t:，M5(H80'C。用于该聚合的时间是3-20小时。该聚^^惰性^1^例如氮气中进行。所述的i糾(其A^发明的J^M且^^中的组分(B))^^选自钛、滑石、高岭土、膨润土、^r#、二氧化硅、重质^《丐、粘土、沉淀石im钡、^4贝、玻^W^旨珠中的至少4。相对于100重量份的组分(A)的固体M，組分(B)以1-200重量份、M5-150重量份、最tolO-100重量鶴量^^1。当组分(B)的量过低时，涂层千燥所需的时间#^±长，而过高量的组分(B)可能导致涂层粘度的增加和伸长率变差，并且形成的涂M具有低的强度。在EM^发明的用于金属的^fi且^^中的混^^中，组分(c-i)为至少一种炔^i元醇或者其的加合物，所ii^二元醇或者其的加合物选自通式(l)表示的^4二元醇和通式(2)和(3)表示的M二元醇的环I^合物。(C-l)在下面的通式(1)表示的M二元醇中R'—Csc—C—R1(1)OHOHW和112分别为包含1到5个^f、子的^^团。在逸式(2)中R4R4OAOBR3和R4分别为包含1-5个碳原子的烷基基团；A是一(C晶0)『(CAOL-(C晶0)y「(C3H60L-H;B是一(C晶0)『(C3H60)x2-(C2H40)y2-(C3H60)z2-H，其中wl、w2、xl、x2、yl、y2、zl和z2分别为0或0,5-25的jLlt;wl+w2+yl+y2是O.5-50，艇2.5-42.5，并且更舰5-42.5;xl+x2+zl+z2是0.5-50，她2.5-42.5，并且更舰5-42.5;wl+w2+xl+x2+yl+y2+zl+z2是l-肌舰5-85,并且更她10~85。徊逸式(3)中R5—C—C芸C一C—R5(3)ODOEW和116分别为包含1-5个^^子的^J^团；D是-(C晶0/CA0h-H;E是-(C2H40/C3H60)n-H，其中m和n分别为0或0.5-50的jtlfc,舰2.5-42.5，并且m+n是l-100，并且舰5-85。通式(1)表示的M二元醇的例子包拾2，5，8，11-四甲基-6-十二;^5，8-二醇，5，8-二甲基-6-十二^"5，8-二醇，2，4，7，9-四曱基-5-癸;^"4，7-二醇，4,7-二曱基-5-癸H7-二醇，2,3，6，7-四甲基-4—13，6-二醇，3，6-二甲基-4"^^"3，6-二醇，和2，5-二曱基—3-己l2,5—二醇。通式(2)表示的g二元醇的环氧乙烷-环氧丙烷嵌勸口合物的例子包拾2，5，6，11-四曱基-6-十二l5，8-二醇的环IU^P^^咖成的环氧乙烷的摩尔歉10,力口成的环氧丙烷的摩尔歉40，wl-2摩尔，w2=2摩尔，xl=8摩尔，x2-8摩尔，yl-3摩尔，y2-3摩尔，zl-12摩尔，z2-12摩尔)，2,5，8,ll-四曱基-6-十二l5，8-二醇的环lu^^;0^成的环氧乙烷的摩尔数'40，加成的环氧丙烷的摩尔歉10，wl-20摩尔，w2-20摩尔，xl-5摩尔，x2-5摩尔，yl、y2、zl、z2-0摩尔)，5，8-二曱基-6-十二;^5，8-二醇的环|^口^咖成的环氧乙烷的摩尔救20，加成的环氧丙烷的摩尔数20，wl-7摩尔，w2-7摩尔，xl-10摩尔，x2-10摩尔，yl-3摩尔，y2-3摩尔，zl、z2二0摩尔)，5，8-二曱基-6-十二15，8-二醇的环|&^^咖成的环氧乙烷的摩尔歉20，加成的环氧丙烷的摩尔数20，wl、w2-0摩尔，xl-10摩尔，x2=10摩尔，yl-10摩尔，y2-10摩尔，zl、z2-0摩尔)，2，4,7，9-四甲基-5-癸^r"4，7-二醇的环^^p杨(加成的环氧乙烷的摩尔数20，加成的环氧丙烷的摩尔救10,w卜3摩尔，w^3摩尔，xl-l摩尔，x2-l摩尔，yl-7摩尔，y2-7摩尔，zl-4摩尔，z2-4摩尔)，2,4，7,9-四甲基-5-癸H7-二醇的环lii^口^7咖成的环氧乙烷的摩尔貌20，加成的环氧丙烷的摩尔救10，w卜10摩尔，w^lO摩尔，xl=5摩尔，x2-5摩尔，yl、y2、zl、z2-0摩尔)，4，7-二甲基-5-癸14，7-二醇的环lb^p^b(加成的环氧乙烷的摩尔貌30,加成的环氧丙烷的摩尔数6，wl-7摩尔，评2=7摩尔，xK摩尔，x2=3摩尔，y卜8摩尔，y2-8摩尔，zl、z2-0摩尔)，4，7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环|^口*(加成的环氧乙烷的摩尔歉30,加成的环氧丙烷的摩尔数6,w1、，w2-0摩尔，xK摩尔，xhl摩尔，yl:15摩尔，y2-15摩尔，zl-2摩尔，z2:2摩尔)，2，3，6,7-四甲^^-4-辛^r"3,6-二醇的环lt^杨W口成的环氧乙烷的摩尔救8，加成的环氧丙烷的摩尔数4，wK摩尔，双2=2摩尔，xl"摩尔，x2-l摩尔，yl-2摩尔，y2-2摩尔，zl-l摩尔，z2-l摩尔)，3，6-二乙基-4-辛^"3，6-二醇的环lu^口^^C^成的环氧乙烷的摩尔歉24，加成的环氧丙烷的摩尔数:18，w卜5摩尔，w2-5摩尔，xl-9摩尔，x2-9摩尔，yl-7摩尔，y2-7摩尔，zl、z2-0摩尔)，3,6-二甲基-4-辛^3，6-二醇的环fi^^W口成的环氧乙烷的摩尔紀36，加成的环氧丙烷的摩尔数26，wl-10摩尔,w2M0摩尔，xl-5摩尔，x2-5摩尔，yl-8摩尔，y2-8摩尔，zl-8摩尔，z2-8摩尔)，和2，5-二曱基-3-已^"2，5-二醇的环|^0#(加成的环氧乙烷的摩尔Ifc44，加成的环氧丙烷的摩尔lfc40，wl-8摩尔，w2-8摩尔，x卜4摩尔，乂2=4摩尔，yl-14摩尔，y2M4摩尔，zlM6摩尔，z2-16摩尔)。通式(3)表示的M二元醇的环氧乙烷-环氧丙;^iLM^合物的例子包拾2，5，8，11-四甲基-6-十二^~5，8-二醇的环fii^p德(^口成的环氧乙烷的摩尔数20，加成的环氧丙烷的摩尔数20，m-20摩尔，n-20摩尔)，5，8-二甲基-6-十m5，8-二醇的环氧^^^咖成的环氧乙烷的摩尔数IO，加成的环氧丙烷的摩尔数IO，m-12摩尔，n-8摩尔)。2，4，7，9-四曱基-5-癸H7-二醇的环|1^口^0*口成的环氧乙烷的摩尔数15，加成的环氧丙烷的摩尔数l5，m-13摩尔，n-:n摩尔)，4,7-二甲基-5-癸14，7-二醇的环IU^口^(加成的环氧乙烷的摩尔貌27,加成的环氧丙烷的摩尔数27，m-27摩尔，n-27摩尔)，2，3，6,7-四曱基-4-辛;^"3，6-二醇的环IU^^^W口成的环氧乙烷的摩尔数2.5,加成的环氧丙烷的摩尔lfc2.5，m-2.5摩尔，n-2.5摩尔)，3，6-二乙基-4-辛13，6-二醇的环ll^^K加成的环氧乙烷的摩尔歉21，加成的环氧丙烷的摩尔lfc21，m-20摩尔，n-22摩尔)，3，6-二甲基-4-辛13，6-二醇的环|1^*(加成的环氧乙烷的摩尔貌31，加成的环氧丙烷的摩尔歉31，m-27摩尔，n-35摩尔)，和2，5-二甲基-3-己12,5-二醇的环W^^K加成的环氧乙烷的摩尔歉42，加成的环氧丙烷的摩尔数42，01=42摩尔，n-"摩尔)。糾式(2)和(3)中加成的环絲的总摩尔狄1-100摩尔，^^5-85摩尔，并且更M10-85摩尔'当加成的环lt^元的摩尔lfo^过100摩尔，所述的4b^将具有增加的亲水lt，絲致与金狀间的亲合力制氐。这会引起防锈性能、附着力和防水性的损失。在通式(2)和(3)中加成的环氧乙烷的总摩尔数M是0.5-50摩尔，并且更^^Al0-40摩尔，加成的环氧丙烷的摩尔数^l:0.5-50摩尔，并且更她是10-40摩尔。当加成的环氧乙烷的总摩尔数超过50摩尔，通ii^体的气糾》絲消泡的^t^^^皮削弱，从而引起产生的涂层中的针^L^增加。总摩尔数小于0.5摩尔可引^;斤述的^M且"^制备中的可溶混性的损失。同时，当加成的环氧丙烷的摩尔li^过50摩尔，^f性條I^氐，这可能引起该组#:。总摩尔数小于0.5摩尔可引^^斤述的j^^且錄制备中的可溶混性的损失。如上所述的j^二元醇或其加^[组分(C-1)]可以单独使用或者两种或多种组^^吏用，并^本发明的用于金属的^^^且*的制备中，组分(C-1)可以以相对于组分(C-l)和(C-2)以及下述的组分(C-3)总量的10-90重:￡%、M20-80重*%的量来使用。当这个量超过90重*%，在用于制名^o^^fi且^/时，在水中的維l"生可能变得不足，而当用量小于10重11i时，用所ii^舰过气^#放消泡^^可能变得不足，从而引起缺陷例如在得到的涂层中形成的针孑淡增加》组分(C-1)伏i^可具有高到1000ppm(0-1000ppm)的钠^i:。^jt匕量的钠^f:的组分(C-1)的4^J将可以防止防镣1"生能和防水性的损失。为了增强这样的^，组分(C-l)伏选可具有高到2000ppm(0-2000ppm)的钾舍量。可以例M皿化所述的:^二元醇、使用高纯度的原料、以;5L^防止污染金属的生产环境下合成絲二元醇，糊^i^钾^l:控制到这样的范围。所述的JiN31^^^物^i^用到^r属例如4失、钢、铜和铝，并且该金属可以是表面处理过的金属。包括在所述的^^中的组分(C-1)在^^上具有^^，并且要^it个巻键能够实现与金属例:H失、钢、铜和铝等高的亲合力，絲成密致金属，由此所形成的涂层将狄出,的附着力和防锈性能。組分(c-i)在其结构中还絲逸t^基团，该组*带水的可能'1^^低，因jH^斤形成的涂层^L出tof的防水性。同时，组分(C-2);i^少一种用下面的通式(4)表示的具有8-18HLB的綠R70(C3H60)v(C晶O)w(C晶O)x(C晶O)y(C晶O)ZH(4)其中R表示包含l-20个^^子的^i^团；v、w、x、y和z独立的是O或1-20的錄；并且v+w+x+y+z大于0,1-80的JElt与《且分(C-1)的M二元醇或其加^;相^^的组分(C-2)的^IUE^i^可以是通式(4)表示的^ilE^ij^醚，例子包掩C12H250(C孔0)6(CAO)2(C孔0)6(C3H60)8H,C13H270(C晶O)6(C3H60)2(C孔O)6(C晶O)8H，C12H250(C2H40)w(C3H60)x(C2H40)y(C3H60)2H(其中w+y-15，x+z=4).C13H270(C孔0)w(C3H60)x(CAO)y(C3H60)ZH(其中w+y=15，x+z=4)，C12H250(C2H40)8(C3H60)2(C2H40)6H,C13H270(C2H40)8(C3H60)2(C2H40)6H，C12H250(C2H40)12(C3H60)2(C2H40)12H，Ci3H270(CAO)12(CAO)2(CAO)12H，CH3(CH2)9咖CHO(CAO)7(C晶O)"H，CH3(CH2)u(CH3)CHO(C晶O)7(CAO)45H，CH3(CH2),(CH3)CHO(C孔O)5(CAO)35H，CH3(CH2)u(CH3)CHO(CAO)5(CAO)3.5H,C"H290(C2H40)"(C3H60)2H，C"H290(C2H40)14(C3H60)2H，C16H330(C3H60)4(C2H40)H，d晶30(C孔0)4(C2H40),。H，C16H330(C3H60)4(C2H40)2。H，d频C跳(C跳。H，CuH370(C3H60)2。(C2H40)15H，C16H330(C孔O)4(C孔O)ia(C晶O)4(C孔O),。H，和C16H330(C孔O)4(C2H40)19(CAO)4H，其可以单独4^J或者两个或多个组^fM。当组分(C-2)具有小于8的HLB时，在水中的雜性齡不足，而HLB超过18会导致涂层不均匀。在本发明的表面活性剂組^^制备中^^I的组分(C-2)的用量^i且分(C-l)和(C-2)以及下述的组分(C-3)总量的10-90重J^，20-60重對。当组分(C-2)的^^J:低于10重t/a，组分(C-l)的il^可能不足'另一方面，^J:超过90重*%可能导致用该液体的气体(考虑到在该iM^^制备中产生的气泡)的排放的不足，这可能引起形成的涂层中产生的针孑Llt量的增加。^L^发明中，组分(C-l)和组分(C-2)优选以使组分(C-l)和(C-2)总和构成100重堂/。的形式使用。但是，本发明涂^^^还可以包^bMUJ^l^"机溶剂例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或者丙三醇作为组分(C-3)。只要该组分(C-3)对本发明的用于^r属的涂^a^b的性能没有不良影响，组分(C-3)可以用a成所述组分(C-1)、(C-2)和(C-3)总量的0~25重*%，to5-20重:fl组分(C-l)、(C-2)和(C-3)的混a可以以相对于100重量，组分(A)的固体^t计0.01-10重量份、优选0.l-5重量份、更优选0.2-2重量份的量混入'该^^的引入量过低可能引^^层^J&并且该^^且^可育t^涂层中受到排斥。另一方面，该:^^过量可能导致由于泡'絲多引起的涂层5U&'本义明用于金属的涂^a^是通it)'^^上述的组分而生产的，例4WM桨式4^器通iiM贞^/^的^^方法。如果需要，在室温下是固体的组分可以/^口热后力口入。本发明用于金属的涂*^且*可以具有添加剂，添加剂以不会对该i^fia^的性能产生不良影响的程度〉^^其中。所述的添加剂可选自，例如润湿剂、^tt剂、消泡剂、涂层助剂、防冻稳定剂、流平剂、光3急定剂和防腐剂。上述生产的涂*^且*可以使用刷子、刮涂机、滚J^几等等通it^4页^^知的方法，通it^1、才莫塑制品、以及类似的选自铁、钢、铜和铝的金属上涂层而使用，M至干涂层厚度1-1000iam。如果需要，可以将涂覆制品升温加热。实施例接下来，本发明通过参照实施例和对比实施例进^^一步详细的描迷，这些实施例决不是对本发明范围的限制。实施例中的份数种分别指的是重量#重*%。实施例和对比实施例在^^且^中^^的组分(C-1)、(C-2)和(C-3)的量如表1中所示。〈(C-l)和(C-2)或者(C-1)、(C-2)和(C-3)的^^〉表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>组分(C一l)C一l-l:2，4，7，9-四曱基-5—癸K7-二醇，C-1-2:2，4,7，9-四甲基-5-癸^4，7-二醇的环IU^p^;咖成的环氧乙烷的摩尔数:20,加成的环氧丙烷的摩尔数:10，wl-3摩尔，w^3摩尔，xl-l摩尔，x2"摩尔，yl-7摩尔，y2-7摩尔，zl-4摩尔，z2-4摩尔)，C-l-3:2,4，7，9—四甲基-5-癸H7-^#的环|^口*(加成的环氧乙烷的摩尔歉15，加成的环氧丙烷的摩尔歉15，m=13摩尔，n=17摩尔)，C-l-4:2，5-二甲基-3-己12，5-二醇的环舉^^^W口成的环氧乙烷的摩尔数42，加成的环氧丙烷的摩尔数42,瓜=42摩尔，11=42摩尔)，C-l-4':2,5-二甲基-3-己12，5-二醇的环l^口^^咖成的环氧乙烷的摩尔数'42，加成的环氧丙烷的摩尔救42，m-42摩尔，n-42摩尔)，C-l-5:2，5,8，ll-四甲基-6-十二;^Jr5，8-二醇的环舉^^杨咖成的环氧乙烷的摩尔歉60，加成的环氧丙烷的摩尔救'60，m-60摩尔，n"0摩尔)組分(C-2)C-2-l:NoigenBT-116B16W品名；Dai-IchiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制造；R'0(C2H40)w(C3H60)xH，其中R'是包含12或14个^^子的綠，w是7，x是4.5;HLB12.0)，C+2:NoigenDL-0415(产品名；Dai-IchiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制造；R70(CA0)*(CA0),(CAO)y(CA0)ZH，其中117是包含12或13个^f、子的絲，w十y是15，x+z是4;HLB15.0)。C-2-3:NoigenYX-4000S口口名;Dai-IchiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制逸R'0(C2H40)wH，其中R7是包含12个;^^子的絲，w是40;HLB18.1)C-2-4:NoigenDH-0300(产品名；Dai-IchiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制造；R70(C2H40)H，其中R7是包含14个>§^^子的絲，w是2;HLB4.0)C-2-5:腿olPBC-33(产品名；NikkoChemicals制造；CH3(CH2)"CH20(CAO)4(CA0),。H;HLB10，5)C-2-6:隨olPEN4630(产品名;NikkoChemicals制造;d(CAO)6(C晶0)3。H;HLB12.0)组分(C-3)EG:乙二醇PG:丙二醇Na通过ICP;l射^^ye^l计aRISIntor印idIIXSP)定量测量。[i^H^^的制备〗将50俩Vinyblan2583(MssinChemicalIndustryCo.,Ltd.制造的丙烯基乳液的产品名，固体衬45%)、30份下述的:^W^、15份离子交换水、4份5%的二舰己二酸的;^|:#1份;^^(M-1到M-12)进^^^来制itJD将70^^二氧4b^(TypaqueR-780,IshiharaSangyoKaishaLtd.制it)、0，5份消泡剂(SurfynolDF-58，AirProducts制逸、5份颜料棘剂(沐剂BYK-190，BYK~ChemieGmbH制造)和24.5份离子交换7Ki^t^^，并iUU^bN^行^M,述的颜械[使用用于金属的i^^且，涂覆的样品的制备]将iiW^^施用到镀^^I^Ji到干^f度10jum，然后在110。C千燥10^4中，由此制造一个用iSf^的测g。[M^且^性能的Wrt組粘度4M桨式粘度计(23X:)来测量。四pH才峰JISZ8802，通过"f^)没有进一步处理的样品进行测量。防锈〖生能防镣性肯M娥JISK5600，通iW测皿的盐喷^l^来评价。在^i^t^,产生的锈、附着力和涂层的夕NJt过下面的标J^^ftWhO:在切口上未M^到生锈，附着力100/100〇在切口上的红^Hi^50/4。厶在切口上的红锈为6-20%,x:在切口上的红^^过20t附着力附着力才^JISK5600通过横切^r来"W。在使用和剥离胶带^，戏L^所述的涂层，未剥离的面积的百分率M中给出。防水性防水性的评价是将测试板(其与:W附着力中使用的相同)^A50r的温水10天，然后W^层的外观(变色、溶胀、剥离等等)和附着力。O:涂层外MX变化，附着力100/100,:切口有g,附着力80/100或更高。△:切口有,，附着力50/100或更高。x:切口有g，附着力小于50/100结果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>权利要求1.一种用于金属的涂料组合物，该涂料组合物包含100重量份的合成树脂固体成分(A)；1-200重量份的填料(B)；以及0.01-10重量份的10-90重量％的(C-1)、10-90重量％的(C-2)和0-25重量％的(C-3)的混合物；所述的(C-1)是选自下面的通式(1)表示的炔属二元醇id="icf0001"file="A2007101596460002C1.gif"wi="87"he="20"top="89"left="39"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R1和R2分别为包含1-5个碳原子的烷基基团，下面的通式(2)表示的炔属二元醇的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段加合物id="icf0002"file="A2007101596460002C2.gif"wi="83"he="16"top="131"left="40"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R3和R4分别为包含1-5个碳原子的烷基基团；A是-(C2H4O)w1-(C3H6O)x1-(C2H4O)y1-(C3H6O)z1-H；B是-(C2H4O)w2-(C3H6O)x2-(C2H4O)y2-(C3H6O)z2-H；其中w1、w2、x1、x2、y1、y2、z1和z2分别为0或0.5-25的正数，w1+w2+y1+y2为0.5-50，x1+x2+z1+z2为0.5-50，w1+w2+x1+x2+y1+y2+z1+z2为1-100；和下面的通式(3)表示的炔属二元醇的环氧乙烷-环氧丙烷无规加合物中的至少一种id="icf0003"file="A2007101596460002C3.gif"wi="127"he="19"top="217"left="38"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R5和R6分别为包含1-5个碳原子的烷基基团；D是-(C2H4O/C3H6O)m-H；E是-(C2H4O/C3H6O)n-H；其中m和n分别是0或0.5-50的正数，并且m+n是1-100；所述的(C-2)为下面的通式(4)表示的具有8-18的HLB的至少一种聚氧亚烷基烷基醚R7O(C3H6O)v(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH(4)其中R7是包含1-20个碳原子的烷基基团；v、w、x、y和z分别是0或者1-20的正数；条件是v+w+x+y+z＞0；所述的(C-3)为水和/或水溶性有机溶剂。2.才娥权矛漆求1的一种用于金属的^H^且杨，其中所述的组分(A)是选自(甲基)丙烯酸酉鉢寸脂乳液、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液、醋酸乙烯酯树脂乳液、醋酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物乳液、絲甲酸酉g^脂乳液、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物乳液、聚酯树脂和7joM;ltM脂中的至少一种。3.才M^M，漆求1的一种用于金属的J^^且杨，其中所述的组分(B)是选自钛、滑石、高呤土、膨润土、云母、二氧化珪、重质碳酸钩、粘土、沉淀石i^钡、>^^钡、玻*^^#脂^*立中的至少一种'4.才NI;M'J要求1的一种用于<^属的:^^且*,其中所述的组分(C-l)具有高到1000ppm的钠M和/或高到M00ppm的钾^t。5.才娥;l5U，J要求l的一种用于金属的涂^^且合物，其中所述的涂^ia^施用于其上的金属是铁、钢、铜或铝。6.—种具有;M'J^求1所述的J^H且，涂层的金属材料。全文摘要提供了一种用于金属的涂料组合物。所述的涂料组合物包含合成树脂固体成分(A)；填料(B)；以及(C-1)和(C-2)的混合物。所述的(C-1)为选自下面的通式(1)表示的炔属二元醇，下面的通式(2)表示的炔属二元醇的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段加合物，和下面的通式(3)表示的炔属二元醇的环氧乙烷-环氧丙烷无规加合物中的至少一种，所述的(C-2)为下面的通式(4)表示的具有8-18的HLB的聚氧亚烷基烷基醚。文档编号B05D7/14GK101240140SQ20071015964公开日2008年8月13日申请日期2007年9月7日优先权日2006年9月8日发明者水崎透,筱原秀一郎申请人:日信化学工业株式会社