非水性有色喷墨油墨的制作方法

文档序号:3734728阅读:474来源:国知局

专利名称::非水性有色喷墨油墨的制作方法
技术领域
:本发明涉及在非水性介质中包含黄色颜料的稳定喷墨油墨。
背景技术
:颜料分散体用分散剂制备。分散剂为一种促进分散介质中颜料颗粒的分散体形成和稳定的物质。分散剂通常为具有阴离子、阳离子或非离子结构的表面活性物质。存在分散剂显著降低所需的分散能。由于相互间的吸引力,在分散操作后已分散的颜料颗粒容易再附聚。使用分散剂还阻止颜料颗粒的这种再附聚趋势。当用于喷墨油墨时,分散剂必须满足特别高的要求。不充分的分散表现为液体体系中粘度增加、失去亮度和/或色调偏移。此外,特别好的颜料颗粒的分散体需要确保颜料颗粒不受阻碍地通过通常直径仅为几微米的喷墨印刷机的印刷头的喷嘴。此外,在印刷机的备用阶段必须避免颜料颗粒附聚以及这种现象相关的印刷机喷嘴堵塞。很多聚合物分散剂在分子的一部分中包含吸附在待分散的颜料上的所谓的锚接基团(anchorgroup)。在分子的空间间隔部分中,聚合物分散剂的聚合物链伸出,从而使颜料颗粒与分散介质相容,即稳定化。聚合物分散剂的性能取决于单体的性质及其在聚合物中的分布。通过统计聚合单体(例如单体A和B聚合为ABBAABAB)或通过交替聚合单体(例如单体A和B聚合为ABABABAB)制得的聚合物分散剂通常分散稳定性差。使用接枝共聚物和嵌段共聚物分散剂改进分散体的稳定性。在聚合物分散剂用于颜料分散体的设计中,包含衍生自一种或多种羟基羧酸或其内酯的聚酯链部分的分散剂已知已有很长时间。关于磁性物质微细颗粒在有机液体中分散的此类分散剂的早期实例公开于EP0158406A(ICI)。这些一般有两种不同化学类型。在第一类型中,羟基羧酸或内酯在作为聚合终止基团的烷基羧酸存在下聚合,以得到具有游离羧酸的聚酯链,聚酯链然后与胺反应,如聚乙烯亚胺。在分散剂的第二类型中,羟基羧酸或内酯在作为聚合终止基团的脂族醇存在下聚合,以得到具有游离羟基的聚酯链,随后使聚酯链转化成磷酸酯。此类分散剂的早期实例公开于EP0164817A(ICI)。近来已通过使聚酯链的亚烷基支化改善此类分散剂的性能,例如公开于US6197877(ZENECA),或者使用包含支化脂族链的聚合终止基团,例如公开于US2003181544(AVECIA)。—般颜料具有非极性表面。在水性喷墨油墨中,聚合物分散剂一般包含对颜料表面具有高亲和力的疏水锚接基团和用于使颜料在水性分散介质中稳定的亲水聚合物链。在其中颜料表面和分散介质均为非极性的非水性喷墨油墨的情况下,用亚微米颗粒制备热稳定分散体要难得多。尤其是唾吖啶酮颜料和黄色颜料带来的难题,如C丄颜料黄120、C.I.颜料黄213和C.I.颜料黄150。为了得到一致的图像品质,喷墨油墨应能够应对将油墨运输至消费者过程中和一般将喷墨油墨加热到高于40。C温度的喷墨印刷期间的高温。图像品质的一致性也取决于制备颜料分散体所用原料品质的一致性。对于一些颜料,在制备中批与批之间的品质变化幅度如此之大,以致于一些批变得不适合制备喷墨油墨。油墨生产厂家对待此原料不一致性使用的一种方法是定购不同新生产批次的样品,并评估它们是否适合制备喷墨油墨。此评估不仅费时和耗工,而且限制油墨生产的灵活性,需要较大储备保证油墨的供应能力。发明公开技术问题由于其不溶性质,在生产中有色颜料的品质倾向于在批与批之间变化。生产批次质量的差异特别经常在生产非水性黄色喷墨油墨中观察到。这可导致图像品质的不一致,甚至是喷墨印刷机故障。本发明的一个目的是提供具有一致品质并且对颜料批质量变化较不敏感的非水性喷墨油墨。本发明的另一个目的是提供分散品质和稳定性改良的非水性喷墨油墨和油墨套装。根据下文的说明,本发明的其他目的显而易见。技术方案现已意外地发现,可用特定聚合物分散剂使颜料C.I.颜料黄120分散于非水性喷墨油墨,使非水性喷墨油墨表现高分散稳定性而不受所用颜料批的限制。本发明的目的已用一种非水性喷墨油墨达到,所述非水性喷墨油墨包含苯并咪唑酮颜料和根据式(I)的聚合物分散剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(I)其中,T表示氢或聚合终止基团;Z表示具有至少100的数均分子量的聚乙烯亚胺的残基;A表示氧基亚烷基羰基;T-C(O)An-表示通过酰胺键结合到Z的TPOAC链;并且n和m为整数,其中m为至少2,并且n为2至100;其特征在于所述聚合物分散剂满足以下条件WtpOAC>57,并且N耽胺265。/o摩尔其中Wtpoac表示聚合物分散剖中TPOAC链的重量百分率与酰胺键的重量百分率的比率;N,表示基于聚合物分散剂的总氮含量的酰胺键的%摩尔;并且其中Wtpoac和N,的值从聚合物分散剂干燃烧测定的总氮含量和通过用0.1N含水高氯酸在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中电位滴定测定的胺含量来计算。本发明的另一个目的是提供包含稳定黄色非水性喷墨油墨的非水性喷墨油墨套装。根据下文的说明,本发明的这些和其他目的显而易见。有益效果已发现,利用相同聚合物分散剂和液体载体,不仅苯并咪唑酮颜料能够分散成稳定的非水性喷墨油墨,而且其他有机有色颜料也可能分散成稳定的非水性喷墨油墨。喷墨油墨套装中不同油墨的均匀组合物通常有利,因为不期望由于油墨不同组分之间不相容导致的人工印刷痕迹。通过以下"i兑明,本发明的其它优点和实施方案将变得显而易见。定义用于本发明的术语"着色剂"是指染料和颜料。用于本发明的术语"染料"是指在其所应用的介质和相关周围条件下溶解度为10mg/L或更多的着色剂。在DIN55943(通过引用结合到本文中)中定义的术语"颜料"是指在相关周围条件下实际上不溶于应用介质因此溶解度小于10mg/L的着色剂。用于本发明的术语"混晶"与"固体溶液"同义,是指其组成可在一定范围内变化并且保持均匀的两种或多种组分的固体均匀混合物。用于本申请的术语"C丄"为染料索引的缩写。用于本发明的术语"光化辐射"是指能引发光化学反应的电/f兹辐射。用于本发明的术语"光镨分离系数(spectralseparationfactor),,是指通过计算最大吸光度Am双(在波长Vax下测定)与参比吸光度Aref(在较高波长、f下测定)的比率得到的数值。用于本发明的缩写"SSF'是指光谱分离系数。术语"烷基"是指对于烷基中的各种数目的碳原子所有可能的变体,即对于3个碳原子有正丙基和异丙基;对于4个碳原子有正丁基、异丁基和叔丁基;对于5个碳原子有正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-曱基-丁基等。非水性喷墨油墨本发明的非水性喷墨油墨包含至少三种组分(i)有色颜料、(ii)聚合物分散剂和(iii)分散介质。本发明的非水性喷墨油墨还可包含至少一种表面活性剂。优选本发明的非水性喷墨油墨为选自有机溶剂基、油基和可固化有色喷墨油墨的喷墨油墨。可固化有色喷墨油墨优选可辐射固化。有色喷墨油墨的粘度优选在30。C小于lOOmPa.s。在剪切速率为100s"和喷射温度为10-70。C下,优选有色喷墨油墨的粘度小于30mPa.s,更优选小于15mPa.s,最优选为3-10mPa.s。由于湿润剂能减慢油墨的蒸发速率,本发明的非水性有色喷墨油墨可包含至少一种湿润剂以防止堵塞喷嘴。可固化颜料分散体可包含具有不同官能度的单体、低聚物和/或预聚物作为分散介质。可使用包括单-、二-、三-和/或更高官能9度的单体、低聚物或预聚物的组合的混合物。称为用于引发聚合反应的引发剂的催化剂可包含在可固化的有色喷墨油墨中。所述引发剂可以为热引发剂,但优选为光引发剂。比起单体、低聚物和/或预聚物,光引发剂需要较少的能量活化,以形成聚合物。适用于可固化的颜料分散体的光引发剂可为NorrishI型引发剂、NorrishII型引发剂或光酸发生剂。聚合物M剂本发明的聚合物分散剂包括式(I)的由一些聚酯链基团接枝的聚亚烷基亚胺核式(I)其中,T表示氢或聚合终止基团;Z表示具有至少100的数均分子量的聚乙烯亚胺的残基;A表示氧基亚烷基羰基;T-C(O)An-表示通过酰胺键结合到Z的TPOAC链;并且n和m为整数,其中m为至少2,并且n为2至100;其特征在于所述聚合物分散剂满足以下条件Wtpoac〉57,并且N酰胺^65。/o摩尔其中Wtpoac表示聚合物分散剤中TPOAC链的重量百分率与酰胺键的重量百分率的比率;N耽《表示基于聚合物分散剂的总氮含量的酰胺键的%摩尔;并且其中数值Wtpoac和N耽胺从聚合物分散剂干燃烧测定的总氮含量和通过用0.1N含水高氯酸在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中电位滴定测定的胺含量来计算。聚合终止基团或端基T可衍生自选自脂族酸、芳族酸、杂芳族酸、杂环酸和脂环族酸的一元羧酸T-COOH。在一个优选的实施方案中,脂族酸为任选由羟基、Cw烷基或卤素取代的C^5脂族羧酸。T-COOH的实例为2-乙基丁酸、2-乙基己酸、2-丁基辛酸、2-己基癸酸、2-辛基十二烷酸和2-癸基十四烷酸。此类型支化脂族酸可在商标Isocarb(购自CondeaGmbH)下得到,具体实例为Isocarb12、16、20、28、32、34T和36。T-COOH可以为单一羧酸,或者可以为此类酸的混合物。在T-COOH存在下通过羟基羧酸或其内酯(共聚)聚合生成的化合物可由式T-CO(0-V-CO)nOH表示,其中V表示d—30-亚烷基和/或d.3o-亚烯基,以后称为TPOAC-酸。羟基羧酸的实例为乙醇酸、乳酸、羟基戊酸、羟基己酸、蕙麻油酸、12-羟基硬脂酸、12-羟基十二烷酸、5-羟基十二烷酸、5-羟基癸酸和4-羟基癸酸。适合内酯的实例为P-丙内酯、y-丁内酯、任选烷基取代的s-己内酯和任选烷基取代的5-戊内酯。s-己内酯和5-戊内酯中的烷基取代基优选为Cw-烷基,尤其是d(烷基,并且可以为线形或支化。烷基取代的s-己内酯可如WO98/19784所述通过烷基取代的环己酮氧化获得,一些作为混合物获得。烷基取代的s-己内酯的实例为7-甲基、3-甲基、5-曱基、6-甲基、4-曱基、5-叔丁基、4,6,6-三甲基和4,4,6-三甲基s-己内酯。烷基取代的5-戊内酯的实例为卩-曱基-5-戊内酯。优选的内酯为s-己内酯和S-戊内酯。在一个优选的实施方案中,TPOAC-酸包括可衍生自5-戊内酯和s-己内酯的tt亚烷基羰基的混合物,更优选此混合物包含大于75%摩尔s-己内酯。可在50至250。C的温度,优选在惰性气氛并且任选在酰胺化催化剂存在下,通过PEI与TPOAC-酸或其内酯前体反应得到所述聚合物分散剂。优选温度不小于8(TC,尤其不小于10(TC。为了使分散剂炭化减少到最低限度,温度优选不大于150°C。惰性气氛可以为不与最终产物或原料反应的任何气体,并且包括周期表的惰性气体,尤其包括氮气。当在单一阶段通过PEI、聚合终止剂T-COOH和内酯反应制备分散剂时,优选包括酯化催化剂,如钛酸四烷基酯(例如钛酸四丁酯)、有机酸的锌盐(例如乙酸锌)、脂族醇的锆盐(例如异丙氧基锆)、甲苯磺酸或强有机酸(例如卣代乙酸,例如三氟乙酸)。优选使用异丙氧基锆。在通过单一阶段方法制备本发明第一方面的分散剂时,可能需要较高温度,这些一般为150-180°C。然而二阶段方法也是优选的,其中在TPOAC-酸与PEI反应前单独制备TPOAC-酸。在此情况下,使内酯和聚合终止剂在酯化催化剂存在下在150-180。C惰性气氛中一起反应。随后TPOAC-酸与PEI的反应可在100-150。C温度进行。具有由聚酯链接枝的聚乙烯亚胺核的聚合物分散剂合成的实例可由异丙氧基Zr(IV+)催化剂存在下聚乙烯亚胺与TPOAC-酸的以下缩合反应代表。为简单起见,在以下反应方案中将聚乙烯亚胺表示为线形聚合物链,虽然本发明的聚乙烯亚胺高度支化,并且包含伯胺、仲胺和叔胺的混合物。虽然反应似乎相当简单,^旦由于副反应的发生,合成并不是那么简单。发生的第一个副反应是TPOAC-酸中酯键由水的PEI(碱)120。C催化剂催化水解:pH,O尸£7(碱催化剂)O(R=e.g.CiiH25)结果生成TPOAC-酸和比初始TPOAC-酸具有更短聚酯链长的醇封端的POAC-酸,两者均可与PEI反应生成聚合物分散剂。反应也可在TPOAC-酸已与PEI反应后发生,对于聚酯接枝同样得到较短链长,々d下^斤示第二个副反应是聚酯链的转酰氨基反应,同样导致在PEI上聚酯接枝的较短链长。此副反应可用游离TPOAC链或已缩合的TPOAC进行。13页O所得聚合物分散剂具有具宽分布聚酯链长的高支化聚合物结构,这使聚合物表征很难。其中T-COOH为月桂酸的聚合物分散剂的部分的优化示意表示由下式给出,>"*O包括由聚酯链(TPOAC-链)接枝的聚亚烷基亚胺核的聚合物分散剂的设计可使用很多参数。这些参数包括含N核的类型(聚亚-7、烷基亚胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺等的不同类型)、含N核的大小、聚酯链的数目、聚酯链的长度、聚酯链的端基、聚酯链的组成等。尽管设计聚合物分散剂有合成问题和很多参数,但意外地发现只有三个关键参数1.聚亚烷基亚胺的类型应为聚乙烯亚胺(PEI);2.聚酯链应足够长;并且3.聚酯链的数目应相对于PEI的大小足够高;参数2(聚酯链长)和参数3(聚酯链数目)可分别由Wttoac和N耽胺充分表征。WTPOAc表示聚合物分散剂中TPOAC-链的重量百分率与酰胺^t的重量百分率的比率。N耽胺表示基于聚合物分散剂的总氮含量的酰胺键的%摩尔。WtpoAC和N的值可通过两种简单分析方法测定。聚合物分散剂的胺含量N胺(表示为胺摩尔数/100g聚合物分散剂)可通过用0.1N含水高氯酸在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中电位滴定测定。聚合物分散剂的氮含量Wt。tN(表示为氮克勤100g聚合物分散剂)可根据DINIS013878(Bodenbeschaffenheit,BestimmungdesN耽胺的计算基于聚合物分散剂的总氮含量WtotN的作为酰胺键存在的氮%摩尔(N耽胺)由以下公式得到N耽胺^00x[(Wt。tN/14)-Nfe]/[Wt。tN/14]注14=氮的重量,克/摩尔WiPOAc的计算聚合物分散剂中存在的PEI的重量百分率由公式(Wmnx43)/14得到,其中43表示乙烯亚胺的分子量,用g/mol表示。然后由7>式100-(Wt。tNx43)/14得到聚合物分散剂中存在的所有TPOAC-链的重量百分率。聚合物分散剂中酰胺4A的重量百分率由Wt。tN-(N胺xi4)得到。因此,WTPOAC=[100-(WtotNx43)/14〗/[WtotN-(N胺xl4)〗本发明的聚合物分散剂必须具有WtpOAC>57,并且N耽胺^65。/。摩尔有色颜料本发明的非水性喷墨油墨中的有色颜料为苯并咪唑酮颜料。在一个优选的实施方案中,苯并咪唑酮颜料包含式(n)的发色团其中,Rl选自氪、卤素原子、曱基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-0)0013和R2、R4和R5独立选自氬、卣素原子、曱基、乙基、曱氧基、乙氧基、-CF3、-COOH和-COOCH3;R3选自氬、卤素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3、-S02NH-C6H5、-CONH-C6H5、-CONH-C6H5-CONH2和-CONH2;并且R6和R7表示形成咪唑酮环所需的原子。特别优选的颜料为C丄颜料黄120、151、154、175、180、181和194。在最优选的实施方案中,苯并咪唑酮颜料为C.I.颜料黄120。喷墨油墨中的颜料颗粒应足够小,使得油墨能自由流过喷墨印刷装置,特别是在喷嘴处能自由流过。还希望使用小颗粒以使色强度最大且减慢沉积。喷墨油墨中的颜料的平均粒径应为0.005-15nm。数均颜料粒径优选为0.005-5nm,更优选为0.005-lpm,特别优选为0.005-0.3pm,最优选为0.040-0.150nm。包含苯并咪唑酮颜料的非水性喷墨油墨一般与不同颜色的喷墨油墨组合使用,以形成喷墨油墨套装。这些其他喷墨油墨可以为黑色、青色、品红、黄色、红色、橙色、紫色、蓝色、绿色、褐色、其混合等。在一个优选的实施方案中,喷墨油墨套装包含至少青色油墨、品红油墨、黄色油墨和黑色油墨。CMYK油墨套装也可用其他油墨扩展,如红色、绿色、蓝色和/或橙色,以增大油墨套装的色域。CMYK油墨套装也可由彩色油墨和/或黑色油墨两者的全密度和低密度油墨的组合扩展,以通过降低的粒性改善图像品质。用于非水性颜料喷墨油墨的颜料的量优选为所述非水性喷墨油墨总重量的0.1-20%重量,优选为1-10%重量。在多密度喷墨油墨套装中,低密度喷墨油墨优选包含0.1-3%重量的颜料,而全密度喷墨油墨优选包含1-10%重量的颜料。其他喷墨油墨的有色颜料可选自HERBST,Willy等的IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工业有机颜料、制备、性能、应用),第3版,Wiley-VCH,2004,ISBN3527305769所公开的那些颜料。17特别优选的颜料为C.I.颜料红17、22、23、41、48:1、48:2、49:1、49:2、52:1、57:1、81:1、81:3、88、112、122、144、146、149、169、170、175、176、184、185、188、202、206、207、210、216、221、248、251、254、255、264、270、272和282。特别优选的颜料为C.I.颜料紫1、2、19、23、32、37和39。特别优选的颜料为C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、56、61和(桥连的)铝酞菁颜料。特别优选的颜料为C.I.颜料橙5、13、16、34、40、43、59、66、67、69、71和73。特别优选的颜料为C.I.颜料绿7和36。特别优选的颜料为C.I.颜料褐6和7。适合的颜料包括以上具体优选的颜料的混晶。市售实例为CinquasiaMagentaRT-355-D,购自CibaSpecialtyChemicals。混晶也被称为固体溶液。在某些条件下,不同的着色剂相互混合形成固体溶液,这些固体溶液与化合物的物理混合物和化合物本身两者差别都很大。在固体溶液中,组分的分子进入通常但不总是与组分之一相同的晶格。所得结晶性固体的x-射线衍射图案具有那种固体的特征,并且可明显有别于相同比例相同组分的物理混合物的图案。在这些物理混合物中,各组分的x-射线图案可以不同,而很多这些线的消失为固体溶液形成的标准之一。炭黑优选为非水性黑色喷墨油墨的颜料。适合的黑色颜料包括炭黑,如颜料黑7(例如,CarbonBlackMA8TM,购自MITSUBISHICHEMICAL)、Regal400R、MogulL、Elftex320(购自CABOTCo.)或CarbonBlackFW18、SpecialBlack250、SpecialBlack350、SpecialBlack550、PrintexTM25、PrintexTM35、PrintexTM55、Printex90、Printex150T(购自DEGUSSA)。适合颜料的其他实例7>开于US5389133(XEROX)。18也可制备颜料在非水性喷墨油墨中的混合物。例如,炭黑一般显示微褐黑色暖色调,而中性黑色调一般是优选的。例如,通过将炭黑与青色颜料、品红颜料或青色颜料和品红颜料混入油墨,可得到中性黑色喷墨油墨,如待审的欧洲专利申请EP1593718A(AGFA)所述。喷墨应用也可能需要一种或多种专色,例如,对于包装喷墨印刷或纺织品喷墨印刷。银色和金色通常为喷墨招贴画印刷和销售点展示所需的颜色。特别优选的颜料为C.I.颜料金属1、2和3。无机颜料的说明实例包括氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化锌、硫酸铅、铅黄、锌黄、氧化铁红(m)、镉红、群青蓝、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、琥珀、钛黑和合成氧化铁黑。^t协合剂本发明的非水性喷墨油墨可包含至少一种分散协合剂。可用分散协合剂的混合物进一步提高分散稳定性。分散协合剂通常由阴离子部分和阳离子部分组成。分散协合剂的阴离子部分展现与有色颜料的一定分子相似性,并且分散协合剂的阳离子部分由一个或多个质子和/或阳离子组成以补偿分散协合剂的阴离子部分的电荷。协合剂优选以基于颜料重量0.1-20%重量的量加入。协合剂应是对一定量聚合物分散剂的补充。聚合物分散剂/分散协合剂的比率取决于颜料,并且应试验确定。聚合物分散剂%重量/分散协合剂%重量的比率一般选择在2:1-1000:1,优选2:1-100:1。适用的市售分散协合剂包括购自NOVEON的SolsperseTM5000和SolsperseTM22000。在使C.I.颜料蓝15分散时,优选使用磺化的Cu-酞菁分散协合剂,如购自NOVEON的Solsperse5000。适用于本发明喷墨油墨套装中非水性喷墨油墨的分散协合剂包括在待审的欧洲专利申请EP05111357A(AGFA)和EP1905111360A(AGFA)中公开的那些协合剂。錄介质所用分散介质优选在室温为液体。适合醇的实例包括曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、环己醇、千醇、苯乙醇、苯丙醇、糠醇、茴香醇和氟代醇。适合酮的实例包括丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、曱基异丙基酮、曱基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、曱基异戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基异丙基酮、乙基正丁基酮、乙基异丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、环己酮、曱基环己酮和异佛尔酮、2,4-戊二酮及六氟丙酮。适合酯的实例包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸苄酯、乙酸苯氧基乙酯、乙酸乙基苯基酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸千酯、碳酸亚乙酯、碳酸1,2-亚丙酯、乙酸戊酯、苯曱酸乙酯、苯曱酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯。适合醚的实例包括丁基苯基醚、苄基乙基醚、己醚、乙醚、丙醚、四氢呋喃和二氧杂环己烷。适合二醇和聚二醇的实例包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇和三丙二醇。适合二醇和聚二醇衍生物的实例包括醚,如亚烷基二醇单烷基醚、亚烷基二醇二烷基醚、聚亚烷基二醇单烷基醚、聚亚烷基二醇二烷基醚;和前述二醇醚的酯,如乙酸酯和丙酸酯,在二烷基醚的情形下,可只使一个醚官能团(产生混合醚/酯)或两个醚官能团酯化(产生二烷基酯)。适合亚烷基二醇单烷基醚的实例包括乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单2-乙基己醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单曱醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、丙二醇单异丁醚、丙二醇单叔丁醚和丙二醇单苯醚。适合亚烷基二醇二烷基醚的实例包括乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲乙醚、乙二醇二丁醚、丙二醇二曱醚、丙二醇二乙醚和丙二醇二丁醚。适合聚亚烷基二醇单烷基醚的实例包括二乙二醇单曱醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、二乙二醇单正丁醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、二丙二醇单曱醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇正丙醚、二丙二醇单正丁醚、二丙二醇单叔丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单正丙醚和三丙二醇单正丁醚。适合聚亚烷基二醇二烷基醚的实例包括二乙二醇二曱醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二曱醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、三乙二醇曱乙醚、四乙二醇曱乙醚、二乙二醇二正丙醚、二乙二醇二异丙醚、二丙二醇二曱醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二正丙醚、二丙二醇二诈又丁醚、三丙二醇二曱醚和三丙二醇二乙醚。适合二醇酯的实例包括乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单曱醚乙酸酯和丙二醇单曱醚丙酸酯。本发明的颜料分散体和喷墨油墨所用的优选溶剂为由式(PAG)表示的一种或多种聚亚烷基二醇二烷基醚Ri和R2分别独立选自具有1至4个碳原子的烷基;Y表示亚乙基和/或亚丙基;其中n对于第一聚亚烷基二醇二烷基醚为选自4至20的整数;并且n对于第二聚亚烷基二醇为选自5至20的整数。根据式(PAG)的聚亚烷基二醇二烷基醚的烷基Ri和R2优选表示甲基和/或乙基。最优选烷基R,和R2均为曱基。在一个优选的实施方案中,根据式(PAG)的聚亚烷基二醇二烷基醚为聚乙二醇二烷基醚。在另一个优选的实施方案中,在颜料分散体或喷墨油墨中存在2、3、4或更多种聚亚烷基二醇二烷基醚(更优选聚乙二醇二烷基醚)的混合物。适用于颜料分散体的聚亚烷基二醇二烷基醚的混合物包括分子量至少200的聚乙二醇二甲基醚的混合物,如购自CLARIANT的PolyglycolDME200TM、PolyglycolDME250丁m和PolyglycolDME500TM。用于非水性喷墨油墨的聚亚烷基二醇二烷基醚优选具有200-800的平均分子量,更优选没有分子量大于800的聚亚烷基二醇二烷基醚存在。聚亚烷基二醇二烷基醚的混合物优选在室温为均匀液体混合物。市售的适合二醇醚溶剂包括购自UNIONCARBIDE的CellosolveTM溶剂和CarbitoFM溶剂、购自EASTMAN的EktasolveTM溶剂、购自DOW的DowanoFM溶剂、购自SHELLCHEMICAL的式(PAG)其中,22OxitollTM溶剂、DioxitollTM溶剂、ProxitolFM溶剂和DiproxitollTM溶剂以及购自LYONDELL的ArcosolvTM溶剂。内酯为具有由酯^t形成的环结构的化合物,并且可以为y-内酯(5-元环结构)、5-内酯(6-元环结构)或s-内酯(7-元环结构)类型。内酯的适合实例包括"丁内酯、?戊内酯、,己内酯、,庚内酯、y-辛内酯、y-壬内酯、y-癸内酯、"十一内酯、5-戊内酯、5-己内酯、5-庚内酯、5-辛内酯、S-壬内酯、5-癸内酯、5-十一内酯和s-己内酯。含N有机溶剂的适合实例包括2-吡咯烷酮、N-曱基-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、乙腈和N,N-二甲基十二烷酰胺。适合烃的实例包括,饱和烃,如正己烷、异己烷、正壬烷、异壬烷、十二烷和异十二烷;不饱和烃,如l-己烯、l-庚烯和l-辛烯;饱和环烃,如环己烷、环庚烷、环辛烷、环癸烷和萘烷;不饱和环烃,如环己烯、环庚烯、环辛烯、1,1,3,5,7-环辛四烯和环十二碳烯;及芳族烃,如苯、甲苯和二曱苯。在另一个实施方案中,分散介质包括单独或与有机溶剂组合的油类型液体。合适的有机溶剂包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、内酯、含N溶剂如酰胺、高级脂肪酸酯和以上对溶剂基分散介质所述的一种或多种溶剂的混合物。极性溶剂的量优选低于油的量。有机溶剂优选具有高沸点,优选高于200°C。适合组合的实例公开于EP0808347(XAARTECHNOLOGYLTD)(尤其用于油基醇)和EP1157070(VIDEOJETTECHNOLOGIESINC)(用于油和挥发性有机溶剂组合)。适用的油包括饱和烃和不饱和烃、芳族油、石蜡油、萃取的石蜡油、环烷油、萃取的环烷油、加氢处理的轻油或重油、植物油、白油、石脑油、卣素取代的烃、聚硅氧烷及其衍生物和混合物。烃可选自直链或支链脂族烃、脂环烃和芳烃。烃的实例为饱和烃,如正己烷、异己烷、正壬烷、异壬烷、十二烷和异十二烷;不饱和烃,如l-己烯、l-庚烯和l-辛烯;饱和环烃,如环己烷、环庚烷、环辛烷、环癸烷和萘烷;不饱和环经,如环己烯、环庚烯、环辛烯、1,1,3,5,7-环辛四烯和环十二碳烯;及芳族烃,如苯、曱苯、二甲苯、萘、菲、蒽及其衍生物。在文献中经常使用术语"石蜡油"。适合的石蜡油可以为正链烷类型(辛烷和更高级烷烃)、异链烷类型(异辛烷和更高级异烷烃)和环烷类型(环辛烷和更高级环烷烃)及石蜡油的混合物。经常使用的术语"液体石蜡,,是指主要包含正链烷、异链烷和单环烷这三种组分的混合物,此混合物通过硫酸清洗等方法由相对挥发性润滑油馏分高度精炼获得,如US6730153(SAKATAINXCORP.)所述。适合的烃也纟皮描述为去芳化石油馏分。卣化烃的适合实例包括二氯甲烷、氯仿、四氯曱烷和曱基氯仿。卣素取代的烃的其他适合实例包括全氟烷烃、基于氟的惰性液体和氟碳碘化物。硅氧烷油的适合实例包括二烷基聚硅氧烷(例如,六甲基二硅氧烷、四曱基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、六曱基三硅氧烷、七曱基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、三氟丙基七甲基三硅氧烷、二乙基四曱基二硅氧烷)、环状二烷基聚硅氧烷(例如六曱基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、四曱基环四硅氧烷、四(三氟丙基)四甲基环四硅氧烷)和甲基苯基硅油。白油是用于白色矿物油的术语,这种油为由饱和脂族和脂环族非极性烃组成的高度精炼的矿物油。白油疏水、无色、无味、无臭,并且不随时间改变颜色。植物油包括半干性油,如豆油、棉籽油、葵花油、菜籽油、芥子油、芝麻油和玉米油;非干性油,如橄榄油、花生油和山茶油;及干性油,如亚麻籽油和红花油,其中这些植物油可单独或作为混合物使用。其他适合油的实例包括石油、非干性油和半千性油。适合的市售油包括脂族烃类型,如IsoparTM系列(异链烷)和Varsol/Naphtha系列(购自EXXONCHEMICAL)、SoltrolTM系列和烃(购自CHEVRONPHILLIPSCHEMICAL)和Shellsol系列(购自SHELLCHEMICALS)。适合的市售正链烷包括购自EXXONMOBILCHEMICAL的NorparTM系列。适合的市售环烷烃包括购自EXXONMOBILCHEMICAL的NapparTM系列。适合的市售去芳化石油馏分包括购自EXXONMOBILCHEMICAL的ExxsolTMD类型。适合的市售氟取代的烃包括购自DAIKININDUSTRIESLTD,ChemicalDivision的氟碳化合物。适合的市售硅氧烷油包括购自SHIN-ETSUCHEMICAL,SiliconeDivision的硅氧烷液。适合的市售白油包括购自CROMPTONCORPORATION的WitcoTM白油。如果非水性颜料分散体为可固化的颜料分散体,则分散介质包含一种或多种单体和/或低聚物以获得液体分散介质。有时最好可加入少量有机溶剂,以促进分散剂的溶解。有机溶剂的含量应小于所述颜料喷墨油墨总重量的20%重量。在其他情形下,最好可加入少量水例如以促进喷墨油墨在亲水表面上铺展,但优选喷墨油墨不含水。优选的有机溶剂包括醇、芳烃、酮、西旨、脂族烃、高级脂肪酸、卡必醇、溶纤剂、高级脂肪酸酯。合适的醇包括甲醇、乙醇、丙醇和l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇、叔丁醇。合适的芳烃包括甲苯和二曱苯。合适的酮包括甲乙酮、曱基异丁基酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。还可使用乙二醇、乙二醇醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺。合适的单体和低聚物可见于PolymerHandbook(聚合物手25册),第1+2巻,第4版,J.BRANDRUP等编辑,Wiley-Interscience,1999。可使用本领域通常已知的任何可聚合化合物。在可辐射固化喷墨油墨中特别优选使用的可辐射固化化合物为单官能和/或多官能丙烯酸酯单体、低聚物或预聚物,如丙烯酸异戊酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、isoamylstylacrylate、丙烯酸异硬脂基酯、2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-轻基丁酯、2-丙烯酰氧基乙基六氬邻苯二甲酸、丙烯酸丁氧基乙酯、乙|^&二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氣基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、乙烯基醚丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基(acryloyxy)乙基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基-邻苯二曱酸、内酯改性的柔韧性丙烯酸酯和丙烯酸叔丁基环己酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、双酚AEO(氧化乙烯)加合物二丙烯酸酯、双酚APO(氧化丙烯)力。合物二丙烯酸酯、羟基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和聚1,4-丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三幾甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己内酯改性的三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙ll^基四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯和己内酰胺改性的二季戊四醇六丙烯酸酯;或N-乙烯基酰胺,如N-乙烯基己内酰胺或N-乙烯基甲酰胺;或丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺,如丙烯酰吗啉。26其他适合的单官能丙烯酸酯包括己内酯丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩曱醛丙烯酸酯、乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛基癸酯、烷氧基化苯酚丙烯酸酯、丙烯酸十三烷酯和烷氧基化环己酮二甲醇二丙烯酸酯。其他适合的二官能丙烯酸酯包括烷氧基化环己酮二曱醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、环己酮二曱醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯。其他适合的三官能丙烯酸酯包括丙氧基化甘油三丙烯酸酯和丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。其他更高官能的丙烯酸酯包括二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二(季戊四醇)五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、曱氧基化乙二醇丙烯酸酯和丙烯酸酯。另夕卜,对应上述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯可与这些丙烯酸酯一起使用。在这些曱基丙烯酸酯中,由于其相对高灵敏性和对油墨接收表面的较高粘着力,优选使用甲氧基聚乙二醇曱基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、曱基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苯tt乙酯、曱基丙烯酸环己酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。另外,喷墨油墨也可包含可聚合低聚物。这些可聚合低聚物的实例包括环氧丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和直链丙烯酸类低聚物。苯乙烯化合物的适合实例包括苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-曱氧基苯乙烯、b-甲基苯乙烯、p-甲基-b-甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯和p-甲氧基-b-甲基苯乙烯。乙烯基萘化合物的适合实例包括l-乙烯基萘、a-曱基-l-乙烯基萘、b-曱基-l-乙烯基萘、4-甲基-l-乙烯基萘和4-曱llJ^l-乙烯基萘。N-乙烯基杂环化合物的适合实例包括N-乙烯基p卡唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吲咮、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩漆。秦、N-乙烯基乙酰苯胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、N-乙烯基琥珀酰亚胺、N-乙烯基邻苯二曱酰亚胺、N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基咪唑。喷墨油墨的阳离子可聚合化合物可以为一种或多种单体、一种或多种低聚物或其组合。阳离子可固化化合物的适合实例可见于AdvancesinPolymerScience(聚合物学进展),62,第1至47页(1984)(丄V.Crivello)。阳离子可固化化合物可包含至少一种烯烃、硫醚、缩醛、噻噪烷、硫杂环丁烷、氮丙啶、N、O、S或P杂环、醛、内酰胺或环酯基。阳离子可聚合化合物的实例包括环氧化物、乙烯基醚、苯乙烯、氧杂环丁烷、噪唑啉、乙烯基萘、N-乙烯基杂环化合物、四氢糠基化合物单体和/或低聚物。阳离子可聚合单体可以为单-、二-或多官能或其混合物。具有至少一个环氧基的适合阳离子可固化化合物列于"HandbookofEpoxyResins,,(环氧树脂手册),Lee和Neville,McGraw-HillBookCompany,NewYork(1967)和"EpoxyResinTechnology,,(环氧树脂4支术),P.F.Bruins,JohnWileyandSonsNewYork(l%8)。具有至少一个环氧基的阳离子可固化化合物的实例包括1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、3-(双(缩水甘油基氧基甲基)甲氧基)-1,2-丙二醇、氧化杆檬烯、2-联苯基缩水甘油基醚、3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷甲酸酯、表氯醇-双酚S基的环氧化物、环氧化苯乙烯类化合物和更多表氯醇-双酚F和A基环氧化物和环氧化线型酚醛清漆。分子中包含至少两个环氧基的适合环氧化合物为脂环族多环氧化物、多元酸的多缩水甘油基酯、多元醇的多缩水甘油基醚、聚氧化烯二醇的多缩水甘油基醚、芳族多元酚的多缩水甘油基酯、芳族多元酚的多缩水甘油基醚、聚氨酯多环氧基化合物和多环氧基聚丁二烯。脂环族二环氧化物的实例包括环氧化物的共聚物,羟基组分,如二醇、多元醇或乙烯基醚,如3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己基甲酸酯;己二酸双(3,4-环氧环己基甲基)酯;柠檬烯二环氧化物;六氬邻苯二曱酸的二缩水甘油酯。具有至少一个乙烯基醚基的乙烯基醚的实例包括乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、苯基乙烯基醚、对甲基苯基乙烯基醚、对曱tt苯基乙烯基醚、a-甲基苯基乙烯基醚、b-曱基异丁基乙烯基醚和b-氯异丁基乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、苯曱酸4-(乙烯基氧基)丁酯、己二酸双[4-(乙烯基氧基)丁基]酯、琥珀酸双[4-(乙烯基氧基)丁基]酯、苯曱酸4-(乙烯基氧基曱基)环己基曱酯、间苯二甲酸双[4-(乙烯基氧基)丁基]酯、戊二酸双[4-(乙烯基氧基曱基)环己基甲基]酯、偏苯三酸三[4-(乙烯基氧基)丁基]酯、steatite4-(乙烯基氧基)丁酯、双[4-(乙烯基氧基)丁基]己二基双氨基曱酸酯、对苯二甲酸双[4-(乙烯基氧基)甲基]环己基]甲基]酯、间苯二甲酸双[4-(乙烯基氧基)甲基]环己基]甲基]酯、双[4-(乙烯基llJ0丁基](4-甲基-l,3-亚苯基)-双氨基曱酸酯、双[4-乙烯基氧基)丁基](亚曱基二-4,l-亚苯基)双氨基甲酸酯和3-氨基-l-丙醇乙烯基醚。具有至少一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物的适合实例包括3-乙基-3-鞋基(hydroloxy)甲基-l-氧杂环丁烷、低聚混合物1,4-双[3-乙基-3-氧杂环丁烷基曱氧基)曱基]苯、3-乙基-3-苯氧基曱基-氧杂环丁烷、双([l-乙基(3-氧杂环丁烷基(oxetanil))]曱基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己基氧基)曱基]氧杂环丁烷、3-乙基-[(三乙氧基甲硅烷基丙氧基)曱基]氧杂环丁烷和3,3-二甲基-2-(对曱M苯基)-氧杂环丁烷。引发剂可固化喷墨油墨通常包含引发剂。引发剂通常引发聚合反应。所述引发剂可以为热引发剂,但优选为光引发剂。比起单体、低聚物和/或预聚物,光引发剂需要较少的能量活化,以形成聚合物。适用于可固化液体的光引发剂可为NorrishI型引发剂、NorrishII型引发剂或光酸发生剂。适用于可固化喷墨油墨的热引发剂包括过苯曱酸^i戊酯、4,4-偶氮双(4-氰基戊酸)、l,l'-偶氮双(环己烷甲腈)、2,2'-偶氮双异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰、2,2-双(叔丁基过氧)丁烷、l,l-双(叔丁基过氧)环己烷、l,l-双(叔丁基过氧)环己烷、2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基-3-己炔、双(l-(叔丁基过氧)-l-曱基乙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、氢过氧化叔丁基、过乙酸叔丁酯、过氧化叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、过氧化二枯基、过氧化月桂酰、过氧化2,4-戊二酮、过乙酸和过石克酸钾。光引发剂或光引发剂系统吸收光线,并担负产生引发物质,如自由基和阳离子。自由基和阳离子为高能量物质,这些物质诱导单体、低聚物和聚合物聚合,并也因此利用多官能单体和低聚物诱导交联。可在两个步骤通过改变波长或强度实现用光化辐射照射。在此情况下优选一起使用两种类型的光引发剂。也可以使用不同类型引发剂的组合,例如光引发剂和热引发剂。优选的NorrishI型引发剂选自苯偶姻醚,苯偶酰缩S同,a,a-二》克氧基乙酰苯、a-羟基;^克基苯酮(a-hydroxyalkylphenones)、a画氨基烷基苯酮(a-aminoalkylphenones)、酰基氧化膦、酰基硫化膦、a-卣代酮、a-卣代^5风和乙醛酸a-卣代苯酯。优选的NorrishII型引发剂选自二苯曱酮、瘗吨酮、1,2-二酮和蒽醌。优选的共引发剂选自脂族胺、芳族胺和硫醇。叔胺、杂环硫醇和4-二烷基氨基苯甲酸特别优选作为共引发剂。适合的光引发剂公开于CRIVELLO,J.V.等人,VOLUMEIII:PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic(自由基阳离子的光引发剂),第2版,BRADLEY,G..London,UK:JohnWileyandSonsLtd,1998.p.287画294。合二苯甲酮和取代的二苯曱酮、1-幾基环己基苯基酮、噻吨酮(如异丙基p塞p屯酮)、2-羟基-2-曱基-l-苯基丙-l-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉代苯基)丁-l-S同、苯偶酰二甲基缩酮、双(2,6-二甲基苯甲酰基)_2,4,4-三曱基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基小[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代丙-l-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-l-S同或5,7-二碘代-3-丁氧基-6-荧光酮、氟化二苯基碘錯和六氟磷酸三苯基辟L錄。适合的市售光引发剂包括IrgacureTM184、IrgacureTM500、Irgacure907、IrgacureTM369、IrgacureTM1700、IrgacureTM651、Irgacure819、Irgacure1000、Irgacure1300、Irgacure1870、Darocur1173、Darocur2959、DarocurTM4265和DarocurITX(得自CIBASPECIALTYCHEMICALS)、LucerinTPO(得自BASFAG)、EsacureTMKT046、EsacureTMKIP150、EsacureTMKT37和EsacureTMEDB(得自LAMBERTI)、H-NuTM470和H-NuTM470X(得自SPECTRAGROUPLtd.)。适合的阳离子光引发剂包括在曝露于足以引发聚合的紫外光和/或可见光时生成非质子酸或Bronstead酸的化合物。所用光引发剂可以为单一化合物、两种或多种活性化合物的混合物或两种或多种不同化合物(即共引发剂)的组合。适合阳离子光引发剂的非限制实例为芳基重氮鏘盐、二芳基捵鏘盐、三芳基硫鏘盐、三芳基硒鏘盐等。可固化喷墨油墨可包含含有光引发剂和一种或多种将能量转移到光引发剂的敏化剂的光引发剂系统。适合敏化剂包括光还原咭吨、芴、苯并咭吨、苯并漆p屯、噻嗪、噁嗪、香豆素、焦宁、卟啉、吖啶、偶氮、重氮、菁、份菁、二芳基曱基、三芳基甲基、蒽醌、苯二胺、苯并咪唑、荧光染料、喹啉、四唑、萘酚、联苯胺、若丹明、欷蓝和/或阴丹士林染料。敏化剂的量一般为可固化有色喷墨油墨总重量的0.01-15%重量,优选0.05-5%重量。为了进一步增加光敏性,可固化的有色喷墨油墨可另外包含共引发剂。例如已知二茂钛和三氯甲基均三嗪的组合、二茂钛和酮肟醚的組合以及吖啶和三氯甲基均三嗪的组合。可通过加入二亚苄基丙酮或氨基酸衍生物进一步增加敏感性。共引发剂的量一般在各情况下为可固化有色喷墨油墨总重量的0.01-20%重量,优选0.05-10%重量。—种优选的引发剂系统为在共引发剂(如2-巯基苯并噁唑)存在下相当于以下化学式的2,2'-双(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基國(7Cl,8Cl)4,4'-联二-4H-咪唑另一种优选类型的引发剂为肟酯。一个适合的实例具有化学式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>引发剂的优选量为可固化有色喷墨油墨总重量的0.3-50%重量,更优选为可固化有色喷墨油墨总重量的1-15%重量。抑制剂本发明的辐射可固化喷墨油墨可包含聚合抑制剂。适合的聚合抑制剂包括酚类型抗氧化剂、位阻胺光稳定剂、磷类型抗氧化剂、常用于(甲基)丙烯酸酯单体的氢醌单曱基醚和氢醌,也可使用叔丁基邻苯二酚、连苯三酚。适合的市售抑制剂为例如SumilizerTMGA-80、SumilizerTMGM和SumilizerGS(由SumitomoChemicalCo.Ltd.生产)、GenoracFM16、Genorad18和Genorad20(购自RahnAG)、IrgastabUV10和IrgastabUV22、Tinuvin460和CGS20(购自CibaSpecialtyChemicals)、FloorstabUV系列(UV-1、UV陽2、UV画5和UV-8)(购自KromachemLtd)、AdditolS系列(S100、S110、S120和S130)(购自CytecSurfaceSpecialties)。由于过量加入这些聚合抑制剂将降低油墨的固化敏感性,因此优选在共混之前确定能够抑制聚合的量。聚合抑制剂的量优选低于全部油墨的2%重量。表面活性剂本发明的有色喷墨油墨可包含至少一种表面活性剂。所述表面活性剂可为阴离子、阳离子、非离子或两性离子的,且通常加入的总量小于所述有色喷墨油墨总重量的20%重量,特别是总量小于所述有色喷墨油墨总重量的10%重量。适用于本发明的有色喷墨油墨的表面活性剂包括脂肪酸盐、高级醇的酯盐、高级醇的烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐和^^酸酯盐(例如十二烷基苯磺酸钠和琥珀酸二辛酯磺酸钠)、高级醇的环氧乙烷加合物、烷基酚的环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加合物和乙炔乙二醇(acetyleneglycol)及其环氧乙烷加合物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和SURFYNOL104、104H、440、465和TG,得自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.)。非水性喷墨油墨所用的优选表面活性剂选自含氟表面活性剂(如氟化经)、硅酮和硅氧烷。硅酮可以为聚醚改性、聚醚改性的羟基官能、胺改性、环氧改性和其他改性或其组合。硅氧烷可烷M^化。优选的硅酮和硅氧烷为聚合性,例如聚二甲基硅酮和聚二曱基硅氧烷。当有色喷墨油墨为辐射可固化的喷墨油墨时,可用氟化或硅酮化合物作为表面活性剂,优选使用可交联的表面活性剂。具有表面活性效果的可聚合单体包括硅酮改性的丙烯酸酯、硅酮改性的甲基丙烯酸酯、丙烯酸化的硅氧烷、聚醚改性的丙烯酸类改性的硅氧烷、氟化的丙烯酸酯和氟化的曱基丙烯酸酯。具有表面活性效果的可聚合单体可以为单-、二-、三-或更高官能的(甲基)丙烯酸酯或其混合物。其它添加剂除了上述组分外,如有必要,有色喷墨油墨可进一步包含以下添加剂以具有所需性能紫外线吸收剂、蒸发加速剂、防锈剂、交联剂、作为导电性助剂的可溶电解质、隐蔽剂和螯合剂、引入防伪特性的化合物等。引入防伪特性的化合物包括荧光化合物、磷光化合物、热变色化合物、虹彩化合物和磁性颗粒。适合的UV-荧光化合物和磷光化合物包括购自HONEYWELL的LUMILUXTM荧光颜料、购自CIBA画GEIGY的UVITEXOB、购自KEYSTONE的KEYFLUOR染料和颜料以及购自SYNTHEGEN的荧光染料。制备喷墨油墨可在分散剂存在下,通过将颜料在分散介质中沉淀或研磨来制备喷墨油墨。混合装置可包括加压捏合机、敞开式捏合机、行星式混合机、溶解器和DaltonUniversal混合机。合适的研磨和分散装置为球磨、珠磨、胶体磨、高速分散器、双辊、珠磨机、调油器和三辊。还可使用超声能制备分散体。可使用这些技术的组合。许多不同类型的物质可用作研磨^"h质,例如玻璃、陶瓷、金属和塑料。在一个优选的实施方案中,研磨介质可包括颗粒,优选基本为球形,例如基本由聚合物树脂或钇稳定的氧化锆珠组成的珠粒。在混合、研磨和分散过程中,在冷却下进行每一过程,以防止热量累积,且对于可辐射固化的喷墨油墨,尽可能在基本排除光化辐射的光条件下进行。本发明的喷墨油墨可包含多于一种颜料,可使用用于每一种颜料的单独的分散体来制备喷墨油墨,或者可将几种颜料混合并共研磨,以制备分散体。可以连续、间歇或半间歇才莫式进行分散过程。根据具体的材料和预期的应用,研磨物(millgrind)的各成分的优选的量和比率可在宽范围内变化。研磨混合物的内含物包括研磨物和研磨介质。研磨物包括颜料、聚合物分散剂和液体载体。对于喷墨油墨,除研磨介质以外,颜料通常以1-50%重量存在于研磨物中。颜料与聚合物分散剂的重量比为20:1-1:2。研磨时间可在宽范围内变化并取决于所选的颜料、机械方式和停留条件、初始和所需的最终粒径等。在本发明中,可制备平均粒径小于lOOnm的颜料分散体。在研磨完成后,使用常规的分离技术(例如过滤、通过篩目筛分等)将研磨介质从已研磨的粒状产物中分离(为干燥的或液体分散体形式)。通常将筛置于研磨机例如珠磨机中。优选通过过滤从研磨介质中分离已研磨的颜料浓缩物。通常希望制备浓研磨物形式的喷墨油墨,随后稀释至用于喷墨印刷体系的适当的浓度。该技术使得所述设备能制备更多量的颜料油墨。通过稀释,将喷墨油墨调节至用于具体应用所需的粘度、表面张力、颜色、色调、饱和密度和印刷区域覆盖率。喷墨印刷机由一个或多个印刷头将小的液体微滴通过喷嘴以控制方式喷到相对于印刷头移动的受墨表面上,可喷出本发明的非水性喷墨油墨。喷墨印刷体系使用的优选印刷头为压电头。压电喷墨印刷是基于施加电压时压电陶瓷换能器的移动。施加电压改变印刷头中压电陶瓷换能器的形状,从而产生空隙,然后用油墨填充空隙。当再次去除电压时,陶瓷膨胀到其初始形状,将墨滴从印刷头喷出。然而,喷墨油墨方法不限于压电喷墨印刷。可使用其他喷墨印刷头,喷墨印刷头可包括各种类型,如连续类型和热、静电及声学按需喷墨类型。在高印刷速度,油墨必须很容易从印刷头喷出,这对油墨的物理性质造成了几个限制,例如,在喷墨温度具有低粘度(范围在25。C至110。C),表面能使印刷头喷嘴能够形成必需的小微滴,均匀的液体能够快速转化成干燥印刷区域。在剪切速率为100s"和喷射温度为10-70。C下,优选本发明的喷墨印刷方法使用的喷墨油墨的粘度小于30mPa.s,更优选小于15mPa.s,最优选为2-10mPa.s。喷墨印刷头一般跨移动受墨表面以横向前后移动。通常喷36墨印刷头在返回的途中不印刷。为得到高区域输出,优选使用双向印刷。另一种优选的印刷方式是在"单程喷墨印刷方法"中印刷,这种印刷可用覆盖受墨表面整个宽度的页宽喷墨印刷头或多个交错喷墨印刷头进行。在单程喷墨印刷方法中,喷墨印刷头通常保持静止,而将受墨表面在喷墨印刷头下输送。光谱分离系数发现光镨分离系数SSF为可表征有色喷墨油墨的非常好的量度,这是由于光谱分离系数考虑了与光吸收有关的性能(例如最大吸收波长X^x,吸收语图的形状和在V双下的吸光度值)以及与分散品质和稳定性有关的性能。在较高波长下测定吸光度说明吸收谱图的形状。可基于溶液中的固体颗粒诱导的光散射现象评价分散品质。当以透射方式测定时,颜料油墨中的光散射可以较高波长下的吸光度比实际颜料的吸光度峰值增加来检测。可通过比较热处理(例如于80。C下热处理一周)前后的SSF评价分散稳定性。记录油墨溶液或在底材上喷射的图像的镨图数据并比较最大吸光度与在较高参比波长、f下的吸光度计算油墨的光谱分离系数SSF。光谱分离系数用最大吸光度Amax与在参比波长下的吸光度Aref的比率来计算。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>SSF为用于设计具有宽范围色域(colourgamut)的喷墨油墨套装的优异的工具。通常现在市售可得的喷墨油墨套装中不同的油墨互相不充分匹配。例如所有油墨的组合吸收不能在整个可见光谱内得到完全的吸收,例如在各种着色剂的吸收谱之间存在"间隙"。另一个问题在于一种油墨可能在另一种油墨的范围内吸收。这些喷墨油墨套装所得到的色域低或很平常。实施例以下通过实施例详细描述本发明。材料除非另外说明,否则用于以下实施例的所有物质容易地得自标准来源,例如ALDRICHCHEMICACo.(Belgium)和ACROS(Belgium)。PV19为HostapermRedE5B02,得自CLARIANT的C.I.颜料紫19。PV19/PR202为ChromophtalJetMagenta3BC2,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS的C丄颜料紫19和C丄颜料红202的混晶。PB15:4为HostapermBlueP-BFS,得自CLARIANT的C.I.颜料蓝15:4。PBL7为PrintexTM90,得自DEGUSSA的炭黑颜料。PY4为Acetanil10GO0415C,得自CAPPELLEPIGMENTSN.V.的C.I.颜料黄4。PY12为PermanentYELLOWDHGM250,得自CLARIANT的C.I.颜料黄12。PY14为SimbriteYellow14,得自SUNCHEMICAL的C丄颜料黄14。PY74为HansaBriljantYellow5GX03,得自CLARIANT的C.I.颜料黄74。PY81为NovopermYellowH10G01,得自CLARIANT的C丄颜料黄81。PY83为NovopermYellowP國HR07VP2436,得自CLARIANT的C丄颜料黄83。PY93为HeubachTMGelb109300,得自HEUBACHGmbH的C.I,颜料黄93。PY95为ChromophtalYellowGR,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS的C.I.颜料黄95。PY97为NovopermYellowFGL,得自CLARIANT的C.I.颜料黄97。PYllO为ChromophtalYellow3RT,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS的C丄颜料黄110。PY111为HansaTMBriljantYellow7GX,得自CLARIANT的C.I.颜料黄111。PY120为NovopermYellowH2G,得自CLARIANT的C.I.颜料黄120。PY128为ChromophtalJetYellow8GF,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS的C.I.颜料黄128。PY155为NovopermYellow4G,得自CLARIANT的C,I.颜料黄155。PY170为LysopacGeel7010C,得自CAPPELLEPIGMENTSN.V.的C.I.颜料黄170。PY176为PermanentYellowGRX83,得自CLARIANT的C.I.颜料黄176。PY180为TonerYellowHG,得自CLARIANT的C.I.颜料黄180。PY213为InkJetYellowH5GLP3083,得自CLARIANT的C.I.颜料黄213。PR202为C.I.颜料红202的缩写,其使用CINQUASIAMAGRT235D,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。SOLSPERSE35100为用聚酯接枝的40%聚乙烯亚胺核超分散剂乙酸丁酯溶液,得自NOVEON。S32000为SOLSPERSE32000,S33000为SOLSPERSE33000,并且S39000为SOLSPERSE39000,均为用聚酯接枝的固体聚乙烯亚胺核超分散剂,得自NOVEON。DEGDEE为二乙二醇二乙醚,购自ACROS。39喹吖啶酮衍生物QAD-3由下式表示:根据以下合成方案合成分散协合剂QAD-3:通过加入23g(0.205mol)叔丁醇钾在130克二甲亚砜中溶解38.1g(0.1mol)经干燥的颜料PR202。将蓝绿色溶液加热到约110。C经历1小时。然后将混合物冷却到40°C,并加入25.5g(0.105mol)化合物QA-2。在4小时后进行烷基化步骤。在60。C加热4小时后,通过加入400ml水和19.5克86。/。(0.3mol)氢氧化钾使产物水解。然后将75ml浓盐酸(0.9mol)加入到混合物。将分散协合剂QAD-3过滤并用水洗涤。收率为100%。根据以下合成方案合成5-氯甲基间苯二甲酸二曱酯(QA-2》在lOOmL曱苯和0.2g二曱基乙酰胺(催化剂)的混合物中溶解22.4g(0,lmo1)5-羟基甲基间苯二甲酸二甲酯(QAOH-2)。滴加15.4g(0.13mol)亚硫酰氯,并在40。C搅拌混合物4小时。在此期间后,将混合物在冰浴中冷却,并加入50mL曱醇。将此固体产物QA-2过滤,随后用小体积甲醇洗涂。收率为58%。根据以下合成方案合成5-羟基曱基间苯二甲酸二甲酯QOAH-2:在50。C85mL乙酸甲酯中溶解25.2g(0.1mol)l,3,5-苯三甲酸三甲酯。滴加THF中40.5ml2.0M(0.08mol)硼氢化锂,并在50。C搅拌混合物3小时。在此期间后加入5.3克乙酸(0.088mol)和3mL水。使乙酸曱酯和THF蒸发,并加入50ml水和50ml正己烷。将产物QAOH-2过滤,并用小体积水和正己烷洗涤。收率为63%。测定方法1.测定SSF记录油墨溶液的谱图数据并比较最大吸光度与在参比波长下的吸光度来计算油墨的光谱分离系数SSF。该参比波长的选择取决于使用的颜料參如果有色油墨的最大吸光度Amax在400-500nm之间,则吸光度Aref必须在600nm的参比波长下测定,參如果有色油墨的最大吸光度Amax在500-600nm之间,则吸光度Aref必须在650nm的参比波长下测定,參如果有色油墨的最大吸光度A皿在600-700nm之间,则吸光度Aref必须在830nm的参比波长下测定。使用ShimadzuUV-2101PC双光束-分光光度计,采用透射方式测定吸光度。将喷墨油墨用乙酸乙酯稀释至具有表1的颜料浓度。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>使用表2的设定值,使用双光束-分光光度计,采用透射;溪式对已稀释的油墨的UV-VIS-NIR吸收光谱的分光光度进行测定。使用光程长度为10mm的石英池,并选择乙酸乙酯作为实验空白。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>吸收谱图窄且最大吸光度高的有效颜料喷墨油墨的SSF值为至少30。2.平均粒径(BI90)平均粒径根据动态光散射原理用BrookhavenInstrumentsParticleSizerBI90plus测定。将油墨或分散体用乙酸乙酯稀释至颜料浓度为0.002%重量。BI90plus的测定设置为,在23。C5次执行,90。角,635nm波长,图形=校正函数。2.平均粒径(Malvern)通过光子关联能语法,在633nm波长下,使用4mW的HeNe激光器,对颜料喷墨油墨的稀释试样测定颜料喷墨油墨中的颜料颗粒的粒径。使用的粒径分析仪为Malvernnano-S,得自Goffin-Meyvis。如下制备试样将一滴油墨加至盛有1.5ml乙酸乙酯的比色皿中,混合,直至得到均匀的试样。测得的粒径为由20秒内6次组成的3次连续测定的平均值。为了得到良好的喷墨特性(喷墨特性和印刷品质),已分散的颗粒的平均粒径小于200nm,优选约100nm。如果在80。C热处理7天后粒径小于200nm,则认为颜料喷墨油墨为稳定的颜料分散体。3.粘度喷墨油墨的粘度用BrookfieldDV-II+粘度计在25"C和15RPM剪切速率测定。4.颜料分散稳定性通过比较于8(TC下热处理一周前后的SSF,评价分散稳定性。表现良好分散稳定性的有色喷墨油墨的SSF减小应优选小于15%。5.WtotN聚合物的氮含量根据DINIS013878(Bodenbeschaffenheit,G.N酰胺聚合物分散剂的胺含量N胺(表示为胺摩尔数/100g聚合物分散剂)可通过用0.1N含水高氯酸在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中电位滴定测定。基于聚合物分散剂的总氮含量Wt。tN的作为酰胺键存在的氮%摩尔(N耽胺)由以下公式得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>7.WtpoacWtpoac由以下公式计算W碌H100-(WtotNx43)/14〗/[WtotN-(N胺x14)〗实施例1本实施例说明通过羧酸封端的聚酯和PEI缩合制备聚合物分散剂。合成TPOAC-酸PE1根据以下步骤制备TPOAC-酸PEl(LA-eCap124-co-dVal62):将30.0g月桂酸(0.15mo1,AcrosOrganics)、205.4gs-己内酯(1.800mo1,AcrosOrganics)和90.1g5-戊内酯(0.90mo1,AcrosOrganics)的混合物加热到100°C,并用N2脱气30分钟。加入1.35g异丙氧基锆IV异丙醇络合物(3.5mmo1,Aldrich),并将混合物加热到170°C。在170。C搅拌6小时后,将混合物冷却。其他TPOAC-酸根据相同步骤制备,但使用表3所示的量(g)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>合成聚合物^L剂(PD4)根据以下步骤制备聚合物分散剂PD4:将108.0gTPOAC-酸PE1和18.0g聚乙烯亚胺(PEI)EpominSP200(NipponShokubai,标签上分子量为10000g/mol)的混合物加热到120°C。在恒定N2流下搅拌6小时。在120。C搅拌6小时后,将混合物冷却。其他聚合物分散剂PD1至PD9根据相同步骤制备,但使用表4所示的量(g)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>聚合物^t剂S35000SOLSPERSE35100为用于高浓漆的超分散剂。这种超分散剂只作为乙酸丁酯中的40%重量溶液得到。得到聚合物分散剂S35000则明确要求生产商NOVEON送交一批相同的聚合物分散剂SOLSPERSE35100,但不加乙酸丁酯或其他溶剂。聚合物*剂的表征测定每种聚合物分散剂的Wt。tN和N"直,随后计算Wtpoac和N碰。结果由表5给出。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>虽然为相同的聚合物,但就凭聚合物分散剂S35100必须加热除去乙酸丁酯这一点,也可了解聚合物分散剂S35000和S35100的差异。此加热导致额外水解和转酰氨基作用,从而缩短聚酯链长(较小的WiPOAc)并增加聚酯链数目(N耽胺)。实施例2本实施例说明,可用显示生产批次质量差异的多批C.I.颜料黄120制备具有一致品质的本发明的非水性喷墨油墨。制备喷墨油墨釆用相同的方式制备所有的喷墨油墨,制得表6所述的组表6<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>通过向分散溶剂DEGDEE加入颜料PY120和聚合物分散剂,制备具有15%重量颜料和15%重量聚合物分散剂的研磨混合物。随后,用直径0.4mm的钇稳定的氧化锆珠("高耐磨氧化锆研磨介质",得自TOSOHCo.)以50%体积填充,通过NETZSCHLABSTAR1在冷却下研磨所述研磨混合物,停留时间为45分钟。然后,通过在室温搅拌下将65重量份DEGDEE加入到35重量份研磨混合物,根据表7制备比较非水性喷墨油墨C0MP-1至C0MP-7和本发明的非水性喷墨油墨INV-1和INV-7。评价喷墨油墨测定比较非水性喷墨油墨COMP-l至COMP-7和本发明的非水性喷墨油墨INV-1至INV-7的平均粒径(BI90)和粘度。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>从表7清楚地看到,只有利用WTPOAC为58且N耽胺为摩尔的聚合物分散剂S35100,才可能一致地制备包含C.I,颜料黄120的喷墨油墨。实施例3该实施例说明聚合物分散剂设计对包含PY120的喷墨油墨的品质和分散稳定性的影响。制备喷墨油墨采用相同的方式制备所有的喷墨油墨,制得表8所述的组合物,不同之处在于根据表9使用不同的聚合物分散剂。所有油墨均自相同批次的PY120制备。组分%重量颜料5.00聚合物分散剂5.00DEGDEE90.00通过使用溶解器将颜料、聚合物分散剂和有机溶剂DEGDEE混合,随后使用直径0.4mm的钇稳定的氧化锆珠("高耐磨氧化锆研磨介质",得自TOSOHCo.)采用辊磨法处理该混合物,制得油墨组合物。用研磨珠和20mL该混合物将60ml的聚乙烯烧瓶填充至其一半体积。将烧瓶用盖子密封,随后^t置在辊式磨-争机上三天。速度设定为150rpm。研磨后,使用滤布从珠中分离分散体。评价喷墨油墨测定比较非水性喷墨油墨COMP-8至COMP-16和本发明的非水性喷墨油墨INV-8至INV-10的分散品质(SSF)和分散稳定性(。/。SSF损失)。结果显示于表9中。表9喷墨油墨聚合物分散剂W丁POACN汰胺SSF分散稳定性(%损失)COMP-8PD130604825COMP-9PD233556252COMP-10PD331584337COMP-11PD428654130COMP-12PD565624217INV-8PD65866408COMP-13PD731604518COMP-14S3300056614531COMP-15S3200055673817COMP-化S3900055704829INV-9S351005873385INV-10S3500073654112从表9清楚地看到,只有利用具有WtpOAC>57和N耽胺^65%摩尔的聚合物分散剂,才能制备包含PY120的稳定非水性喷墨油墨。发现使用只满足一个条件或不满足条件的聚合物分散剂的比较非水性喷墨油墨COMP-8至COMP-16不稳定。实施例4本实施例说明用PY180作为苯并咪唑酮颜料制备非水性喷墨油墨套装。制备和评价喷墨油墨采用与实施例2相同的方式制备所有的喷墨油墨,不同之处在于用不同颜料与相同的聚合物分散剂S35000组合得到制备CMYK喷墨油墨套装所用的油墨。为了制备PV19/PR202的浓颜料分50散体,用13.5。/。重量颜料PV19/PR202和1.5%重量分散协合剂QAD-3的组合代替表6中的15%重量颜料PY120。表10喷墨油墨颜料粒径SSF粘度(mPa.s)黄PY180136飾3914品红-1PR122133nm4341品红-2PV19109nm4612品红-3PV19/PR20295nm10620青PB15:4114nm5219黑PBL7118nm6315虽然所有的品红颜料包括喹吖啶酮结构,但观察到只有包括C.I.颜料紫19的未取代喹吖啶酮结构的颜料能够以适合粘度分散用于品红喷墨油墨。在室温储存1天和28天后再次测定喷墨油墨品红-1和品红-2的粘度和平均粒径(BI90)。表ll喷墨油墨平均粒径(ran)粘度(mPa.s)l天后28天后l天后28天后品红-114519343311品红-21081121312口口表11显示包含二甲基取代的喹吖啶酮的非水性喷墨油墨红-1表现不良的分散稳定性。实施例5<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>从表12意外地看到,只有苯并咪唑酮颜料能够用聚合物分散剂S35000分散成非水性喷墨油墨。即使颜料PY213带有与PY120极大的化学结构相似性,主要差异是由PY213中二氧代喹喔啉基代替PY120的苯并咪唑酮基,PY213也不能充分分散成油墨。表13PY120PY213人NHH0、oJTlzN、0NHIfTHjH权利要求1.一种非水性喷墨油墨,所述非水性喷墨油墨包含苯并咪唑酮颜料和根据式(I)的聚合物分散剂式(I)其中,T表示氢或聚合终止基团;Z表示具有至少100的数均分子量的聚乙烯亚胺的残基;A表示氧基亚烷基羰基;T-C(O)An-表示通过酰胺键结合到Z的TPOAC链;并且n和m为整数,其中m为至少2,并且n为2至100;其特征在于所述聚合物分散剂满足以下条件WTPOAC>57,并且N酰胺≥65%摩尔其中WTPOAC表示聚合物分散剂中TPOAC链的重量百分率与酰胺键的重量百分率的比率;N酰胺表示基于聚合物分散剂的总氮含量的酰胺键的%摩尔;并且其中WTPOAc和N酰胺的值从聚合物分散剂干燃烧测定的总氮含量和通过用0.1N含水高氯酸在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中电位滴定测定的胺含量来计算。2.权利要求1的非水性喷墨油墨,其中所述苯并咪唑酮颜料包含式(II)的发色团Rl选自氢、由素原子、曱基、乙基、曱氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R2、R4和R5独立选自氢、卤素原子、甲基、乙基、曱氧基、乙氧基、-CF3、-COOH和画COOCH3;R3选自氬、卣素原子、曱基、乙基、曱氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3、-S02NH-C6H5、-CONH-C6H5、-CONH-C6H5-CONH2和-CONH2;并且R6和R7表示形成咪唑酮环所需的原子。3.权利要求2的非水性喷墨油墨,其中所述苯并咪唑酮颜料为C丄颜料黄120。4.权利要求2的非水性喷墨油墨,其中所述苯并咪唑酮颜料选自C丄颜料黄151、154、175、180、181和194。5.权利要求1至4中任一项的非水性喷墨油墨,其中A表示选自可从5-戊内酯、£-己内酯和d(烷基取代的s-己内酯衍生的tt亚烷基羰基的一种或多种氧基亚烷基羰基。6.权利要求5的非水性喷墨油墨,其中由-An-表示的链部分为可衍生自5-戊内酯和s-己内酯的氧基亚烷基羰基的混合物。7.权利要求6的非水性喷墨油墨,其中所述混合物包含多于75%摩尔e-己内酯。8.权利要求5的非水性喷墨油墨,其中所述Cm-坑基取代的s-己内酯的烷基取代基为甲基。9.权利要求1至8中任一项的非水性喷墨油墨,其中T衍生自选自脂族酸、芳族酸、杂芳族酸、杂环酸和脂环族酸的一元羧酸T-COOH。10.权利要求9的非水性喷墨油墨,其中所述脂族酸为任选由羟基、CM烷基或卣素取代的d—25脂族羧酸。11.权利要求1至10中任一项的非水性喷墨油墨,其中所述非水性喷墨油墨为可辐射固化的喷墨油墨。12.—种非水性喷墨油墨套装,所述非水性喷墨油墨套装包含至少一种权利要求1至11中任一项的非水性喷墨油墨。13.权利要求12的非水性喷墨油墨套装,其中所述油墨套装包括包含C.I.颜料紫19或其混晶的第二非水性喷墨油墨。全文摘要一种非水性喷墨油墨,所述非水性喷墨油墨包含苯并咪唑酮颜料和根据式(I)的聚合物分散剂其中,T表示氢或聚合终止基团;Z表示具有至少100的数均分子量的聚乙烯亚胺的残基;A表示氧基亚烷基羰基;T-C(O)A<sub>n</sub>-表示通过酰胺键结合到Z的TPOAC链;并且n和m为整数,其中m为至少2,并且n为2至100;其特征在于所述聚合物分散剂满足以下条件W<sub>TPOAC</sub>>57,并且N<sub>酰胺</sub>≥65%摩尔,其中W<sub>TPOAC</sub>表示聚合物分散剂中TPOAC链的重量百分率与酰胺键的重量百分率的比率;N<sub>酰胺</sub>表示基于聚合物分散剂的总氮含量的酰胺键的%摩尔;并且其中W<sub>TPOAC</sub>和N<sub>酰胺</sub>的值从聚合物分散剂干燃烧测定的总氮含量和通过用0.1N含水高氯酸在CH<sub>3</sub>COOH∶THF(14.5∶0.5)的混合物中电位滴定测定的胺含量来计算。文档编号C09D11/00GK101522828SQ200780037554公开日2009年9月2日申请日期2007年10月1日优先权日2006年10月11日发明者G·德鲁弗,I·胡格马特滕斯,K·博纳茨申请人:爱克发印艺公司
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