专利名称：：接枝改性氯化橡胶及其防腐蚀涂料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种接枝改性氯化橡胶及其防腐蚀涂料。
背景技术：
：氯化橡胶含氯量超过60%,主要成分为氯化聚异戊二烯，性能十射t、定。以此为基料制成的防腐蚀涂料具有耐臭氧、耐光老化、耐大气老化等性能，并且对水、海水、盐水、化工大气、酸、碱、盐等有优良的防腐蚀性能。但是，氯化橡胶本身偏脆，需要增韧。目前大多采用物理;^并方法加一些软树脂如常用的醇酸树脂、丙烯酸树脂等，或者加增塑剂如t/f^S蜡、邻苯二曱酸二丁酯等进行增韧。例如已公开的中国专利03148516.2和200610014592.4采用物理混拼氯^^5蜡；02133885.x采用物理混拼含羟基的丙烯酸树脂、02152181.6采用物理混4并^^硅丙烯酸;^脂、96117199.5采用物理〉V^汫丙烯酸三元共聚物。上述方法虽然可以改善氯化橡胶的钿性，但是氯化橡胶与其他树月旨的相容性仍有待提高，所形成M的涂膜在耐久性、抗腐蚀性等方面，还不能满足更苛刻环境的要求。
发明内容本发明的第一个目的是:提供一种接枝改性氯化橡胶，改善氯化橡胶本身的韧性及与其他树脂的相容性，进而改善由它组成防腐蚀涂料的性能。实现本发明第一个目的的技术方案是:一种接枝改性氯^#胶，其特点是，它是用丙烯酸酯单体经化学^接枝改性而成，各反应物用量的重量比如下氯化橡胶丙烯酸酯单体二曱苯引发剂为IOO50-80150~1801.5-2.4。上述接枝改性氯化橡胶中，所述丙烯酸酯单体是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯中的一种或几种。上述接枝改性氯^#胶中，所述引发剂是过氧化苯曱酰与偶氮二异丁腈的混合引发剂，二者的重量比为1~22~1。上述4妄枝改性氯化^^交中，所i^!UW象胶的粘yl^l523inPa.s，氯含量>64%。上述4秦枝改性氯化橡月交中，所述化学反应接枝改性的具体步骤如下①将氯化橡胶冲^反应釜中，加入二曱苯4吏其溶解；②加热后，开始滴加丙烯酸酯单体、部分引发剂a剂二曱苯的混合溶液，在1.5~2.O小时内保温滴加完毕，再继续保温l小时；③滴加剩余引发剂及溶剂二曱苯的〉V曰^溶液，0.5小时内保温滴加完毕，再继续^f呆温5小时；④降至室温后用200目滤袋过滤，所得滤液即为接枝改性氯化橡胶。上述接枝改性氯^#胶中，步骤②中，所i^口热后，是指加热至少iiJiJ8(TC后；步骤②和步骤③中，所述保温滴加及继续保温的温;1^L82°C~88°C。本发明的第二个目的是:提供一种由上述接枝改性氯化橡胶组成的防腐蚀涂料，其涂膜防腐蚀效果优于物理混拼的同类涂料。实现本发明第二个目的的技术方案是一种由上述接枝改性氯化橡月MiL成的防腐蚀涂料，其特点是，由下述组分组成，各组分用量的重量比如下接枝改性氯化橡胶颜料填料溶剂防沉剂助剂为1005~405-305-200~20.1-0.8。上述防腐蚀涂料中，所述颜料为白色、黑色、红色、绿色、蓝色、紫色和黄色颜料中的一种或几种；所述助剂为^t剂、消泡剂、流平剂、紫外线吸收剂的一种或几种。上述防腐蚀涂料中，所述填科为滑石粉、沉淀碌u酸钡中的一种或两种；所*剂为二曱苯、醋酸丁酯、200号溶剂油、环己酮中的一种或几种；所述防沉剂是有机膨润土。本发明的技术效果是①本发明技术方案的接枝改性氯化橡l^采用丙烯酸酯类单体化学^接枝改性的，改性后，高分子聚合物更加稳定，克服了物理混拼改性的氯化橡胶易产生低分子组分迁移倾向，导致涂膜易老化的缺点，另夕卜，通iW所用丙烯酸酯单体的种类和数量进行恰当选择，不仅使氯化橡胶具有丙烯酸树脂的良好韌性，还可以获得不同性能的改性氯^#胶，能满足更多不同场合的需要；②试验表明(见表4),与普通物理混汫改性制得的氯化橡胶ji^牛相比，由于本发明是采用接枝改性氯化橡胶与其他组分除当配合组成防腐蚀涂料，因此，本发明防腐蚀涂料的储存稳定性，对腐蚀介质的抗渗透性，耐盐、耐酸、耐碱性能，积械性能均得到明显提高；涂膜光泽更高；耐老化、耐盐雾性能更加优异。上述优点足以证明接枝改性氯化橡胶即克服了氯化橡月沐身偏脆，与其他树脂的相容性差的缺点，又使得氯化橡胶的固有优点得到充分发挥，实现涂层对底材的长久保护。具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步具体描述，但不局限于此。各实施例和比较例所用原料，除另有说明外，均为涂料用工业级市售品。制备接枝改性氯化橡胶和防腐蚀涂料所用设备均为涂料工业常规设备。实施例l:制备接枝改性氯化橡胶A(一)各反应物用量氯化橡胶(粘度20mPa.s,氯含量65%)丙烯酸酯单体100g;丙烯酸丁酯二甲苯引发剂50g;155g;过氧化苯曱酰和偶氮二异丁腈混合物(混合比为2:1)1.6g;(二)具体操作步骤①将氯化橡胶才^反应釜中，加入130g二甲苯使其溶解；②加热到80°C，开始滴加丙烯酸丁酯、1.2g引发剂及15g溶剂二曱苯的混合溶液，在2小时内82。C保温滴加完毕，然后85。C继续保温1小时；③滴加0.4g剩余引发剂及10g溶剂二曱苯的f^溶液，0.5小时内82。C保温滴加完毕，再于85。C继续保温5小时；④降至室温后用200目滤袋过滤，所得滤液即为本发明的接枝改性氯化橡胶A。实施例2:制备接枝改性氯化橡胶B(一)各反应物用量氯化橡胶(粘度18raPa.s，氯含量65%)100g;丙烯酸酯单体丙烯酸丁酯20g;曱基丙烯酸丁酯30g;丙烯酸2-乙基己酯10g;二甲苯155g;过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈混合物(混合比为1:1)1.6g;(二)具体操作步①将氯化橡月交^^v反应釜中，加入130g二曱苯使其溶解；②加热到8(TC,开始滴加丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、1.2g引发剂及15g溶剂二曱苯的f^溶液，在1.5小时内85t:保温滴加完毕，然后88。C继续保温1小时；③滴加0.4g剩余引发剂及10g溶剂二曱苯的混合溶液，0.5小时内85。C保温滴加完毕，再于88。C继续保温5小时；④降至室温后用200目滤袋过滤，所得滤液即为本发明的接枝改性氯化橡胶B。实施例3制备接枝改性氯化橡胶C(一)各反应物用量引发剂氯化橡胶(粘度16mPa.s，氯含量65%)100g;丙烯酸酯单体丙烯酸丁酯70g;曱基丙烯酸丁酯10g;二曱苯175g;引发剂过氧化苯曱酰和偶氮二异丁腈混合物(混合比为1:2)2.Og;(三)具体操作步骤①将氯化橡胶^^反应釜中，加入130g二曱苯使其溶解；②加热到80。C,开始滴加丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丁酯、1.5g引发剂及35g溶剂二曱苯的混合溶液，在2小时内82。C保温滴加完毕，然后82。C继续保温l小时；③滴加0.5g剩余引发剂及10g溶剂二曱苯的〉V給溶液，0.5小时内82。C保温滴加完毕，再于82。C继续保温5小时；④降至室温后用200目滤袋过滤，所得滤液即为本发明的接枝文性氯化橡胶C。实施例4制备防腐蚀涂料A配方如下表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>将表i物料加入高速搅拌机内高速搅拌搅匀，再用砂磨才;l^磨物料至細度小于30^11,出料包装即为本发明的防腐蚀J^^牛A。实施例5制备防腐蚀涂料B配方如下表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>将表3物料加入高速搅拌机内高速搅拌搅匀，再用砂磨才;i^f磨物料至细度小于30拜，出料包装即为本发明的防腐蚀涂料C。为了比较，采用物理混拼法将氯化橡胶和氯4M蜡按下述比例配制防腐蚀》^M^，其中各原料妙腺除另有说明外，均与实施例相同并按实施例相同操作制得比较例涂料,,比專交例1氯化橡胶(20mPa.s,氯含量65%)35g;氯化石蜡(氯52)15g;钬白25g;群青0.2g;滑石粉5g;沉淀硫酸钡10g;比较例2比津交例3二曱苯70g;消泡剂BYK0520.lg;紫外线吸收剂Ciba51510.3g;氯化微(18mPa.s，氯含量65%)32g;氯化石蜡(氯52)18g;炭黑5g;滑石粉5g;沉淀硫酸钡lOg;二曱苯60g;200号溶剂油10g;分散剂AT-U0.8g;氯化橡胶(16mPa.s，氯含量65%)30g;氯化石蜡(氯52)20g;氧化铁红35g;滑石粉5g;沉淀硫酸钡10g;二曱苯60g;有机膨润土临安881ig;消泡剂BYK0520.lg;将用本发明接枝改性氯化橡胶配制的防腐蚀涂料与比较例涂料，按HG/T2798-1996中的相关检测方法对涂膜的性能进布险测，其结果M4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>耐碱性10%NaOH10天，漆膜完整10天，漆膜完整10天，漆膜完整2天，漆膜完整2天，漆膜完整2天，漆膜完整耐酸性30%H2SO420天，漆膜完整20天，漆膜完整20天，漆膜完整4天，漆膜完整4天，漆膜完整4天，漆膜完整60镜面光泽828076717065人工加速老化1500h，变色2级变色不明显变色不明显1500h,变色3级变色不明显变色不明显耐盐雾3000h,l级3000h,l级lOOOh,l级画h，l级lOOOh,l级500h,l级将表4数据进行对比发现，用本发明接枝改性氯化橡胶制得的防腐蚀涂料(实施例1、2和3)与物理^曰d并制得的涂料(比较例1、2和3)相比，具有如下优点①涂料储存稳定性和涂膜光泽提高；②对腐蚀介质(盐、碱、酸)的耐性改善，对腐蚀介质的抗渗透性提高；③积4戒性能(耐弯曲性)也得到明显提高；耐老化、耐盐雾性能更加优异。由此i正明本发明接枝改性氯化橡胶优于物理混汫改性的氯化橡胶，所组成的涂津牛能实现涂层对底材的长久保护。权利要求1、一种接枝改性氯化橡胶，其特征在于，它是用丙烯酸酯单体经化学反应接枝改性而成，各反应物用量的重量比如下氯化橡胶丙烯酸酯单体二甲苯引发剂为10050～80150～1801.5～2.4。2、根据权利要求1所述的接枝改性氯/f诚胶，其特征在于，所述丙烯酸酯单体是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯中的一种或几种。3、才財居权利要求1所述的接枝改性氯^m,^4争^jt于，所述引发剂是过氧化苯曱酰与偶氮二异丁腈的〉V曰^引发剂，二者的重量比为1-22~1。4、根据权利要求1所述的接枝改性氯化橡胶，其特^^于，所述t/f诚胶的粘紋15-23mPa.s，氯^*>64%。5、根据权利要求1所述接枝改性IU^m,其特棘于，所述化学a接枝改性的具体步骤如下①将氯化橡胶才^A^釜中，加入二曱苯使其溶解；②加热后，开始滴加丙烯酸酯单体、部分引发剂;^剂二甲苯的混合溶液，在1.5~2.0小时内保温滴加完毕，再继续保温1小时；③滴加剩余引发剂Ai^剂二曱苯的fD^溶液，0.5小时内保温滴加完毕，再继续保温5小时；降至室温后用200目滤袋过滤，所得滤液即为接枝改性氯/^象胶。6、根据权利要求5所述的接枝改性氯化橡胶，其特;f碌于，步骤②中，所勤口热后，是指加热至少iiJ'J80。C后；步骤②和步骤③中，所述保温滴加及继续保:温的温y1^82°C~88°C。7、一种由权利要求1所述接枝改性氯^#1^且成的防腐蚀涂料，其特4碌于，由下述组分组成，^^且分用量的重量比如下接枝改性氯化橡胶颜料填料溶剂防沉剂助剂为1005~405-305~200~20.1~0.8。8、根据权利要求7所述的防腐蚀涂料，其特征在于，所述颜料为白色、黑色、红色、绿色、蓝色、紫色和黄色颜料中的一种或;Uft;所i^力剂为^L剂、消泡剂、流平剂、紫外线吸收剂的一种或几种。9、才財居权利要求7所述的防腐蚀糾，其特4碌于，所述iW为滑石粉、沉淀辟u酸钡中的一种或两种；所iii^剂为二曱苯、醋酸丁酯、200号溶剂油、环己酮中的一种或几种；所述防沉剂是有机膨润土。全文摘要本发明涉及一种接枝改性氯化橡胶及其防腐蚀涂料。接枝改性氯化橡胶是用丙烯酸酯单体经化学反应接枝改性而成，氯化橡胶与丙烯酸酯单体的重量比为100∶50～80；所述丙烯酸酯单体是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯中的一种或几种；其防腐蚀涂料是由以下重量比的各组分组成，接枝改性氯化橡胶颜料填料溶剂防沉剂助剂为1005～405～305～200～20.1～0.8。本发明接枝改性氯化橡胶所组成涂料，在涂料储存稳定性，涂膜光泽，对腐蚀介质(盐、碱、酸)的耐性，对腐蚀介质的抗渗透性，机械性能(耐弯曲性)，耐老化、耐盐雾性能明显优于物理混拼改性的氯化橡胶涂料。文档编号C09D5/08GK101348547SQ20081019586公开日2009年1月21日申请日期2008年9月5日优先权日2008年9月5日发明者刘宝成,方健君,敏李,沈海鹰,潘煜怡,王秀娟,斌顾,马胜军申请人:中国海洋石油总公司;中国化工建设总公司常州涂料化工研究院;中海油能源发展股份有限公司