各向异性膜用化合物的制作方法

文档序号:3737809阅读:205来源:国知局

专利名称::各向异性膜用化合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及对调光元件、液晶元件(LCD)、有机电致发光元件(OLED)等发光型显示元件、触摸屏等输入输出元件所具备的偏振光膜等有用的各向异性膜用化合物。
背景技术
:近年,LCD等平面型显示器已广泛用于电视接收机,即将取代现有的使用CRT(阴极射线管)的电视机。并且,现在的电视制式一NTSC的色彩再现性是以CRT的荧光体的特性为基准来规定的,存在仅能表现真实的物体的约一半的颜色的问题。另一方面,数字照相机、可携式摄像机(力A-—夕"一)等摄像装置近年来可以实现比用NTSC定义的范围更广的色彩表现(色彩再现),人们期待一种支持更精确地再现其信息的扩展色彩空间的显示器。这样的背景下,LCD等代替CRT的平面型显示器在原理上与CRT相比是可表现高饱和色彩的设备,新的视频用扩展色彩空间充分利用了平面型显示器所具有的高功能性,其标准化得到了推进。其结果,作为国际标准IEC61966-2-4发布了"视频应用的扩展色度YCC色彩空间(Extended-gamutYCCcolorspaceforvideoapplication-xyYCC)"。xyYCC色彩空间是能够表现真实的物体的大致全部的颜色的标准,利用xyYCC色彩空间甚至能够表现色彩鲜艳的物体的材料感和立体感。但是,当要用现有的LCD显示扩展后的色彩空间信息时,由于用于LCD的各种部件的特性不充分,所以进行了一些改良以构建支持xyYCC色彩空间的显示器。其例子可举出G)采用RGB3原色的色纯度良好的背部照明;(2)采用对RGB3原色施加补色的微彩色滤光片;等。作为(l)的代表性手段,可举出采用LED、将用于冷阴极管的荧光体的发射光波长最佳化;作为(2)的代表性手段,可举出采用补加黄色、蓝绿色的微彩色滤光片(参见专利文献l、2)。这样,支配LCD的色彩再现性的因素为与发光有关系的部件、在可见光波段有吸收的部件,但对于与微彩色滤光片同样在可见光波段有吸收的偏振光片(偏振光膜),处于尚未进行充分研究的状况。为了符合xyYCC扩展色彩空间,如由背部照明、微彩色滤光片的改良内容所推定的那样,需要改善在相当于可见光线的两端部的短波长区域和长波长区域的特性。但是,现有的偏振光膜在可见光波长区域的吸光度和二色性等光学特性不恒定,所以存在特定的波长或颜色下的对比度比降低的问题。特别是,山于作为蓝色光的补色的短波长区域的二色性低,所以蓝色光的色纯度低下,有时不能充分得到色彩再现性。此外,除支持扩展色彩空间的显示器以外,在诸如在液晶投影仪、车辆用液晶面板的情况下,考虑到存在高温时的耐久性的问题,也使用在可见光波长的整个区域具有二色性的有机化合物而不使用碘。但是,作为分子结构的一般特征,与在长波长有吸收的化合物相比,在短波长有吸收的化合物具有^共轭范围小的倾向,即具有分子长度短的倾向。通常,为了在二色性化合物中得到充分的纵横比(aspectratio),需要分子长度较长,所以特别是在要使用在短波长有吸收的化合物作为二色性化合物时,这两方面难以同时满足。因为如此,迄今为止使用的偏振光膜在短波长区域的二色性低,在这方面也希望开发出在短波长区域具有高二色性的化合物。并且,这些用途中,存在的问题是产生被称为屏边(额縁)故障或者屏边不齐(额縁tfb)的缺陷,该缺陷是膜随温湿度变化而收縮等所引起的,所以从需要高温时的耐久性的方面以及从解决该问题的改性聚乙烯醇(聚乙烯醇衍生物)等高分子材料与二色性物质的组合日趋重要的方面出发,也希望开发出一种新的二色性化合物。专利文献1:日本特开2007-73290号公报7专利文献2:日本特开2007-25285号公报
发明内容本发明的课题是提供一种对可进行广色域表现的偏振光膜有用的、主要在短波长区域具有吸收的各向异性膜用化合物。另外,本发明的课题是提供一种耐久性优异的各向异性膜用化合物。本发明人进行了深入研究,结果发现,游离酸的形式用下式(l)表示的各向异性膜用化合物能够解决上述课题,从而实现了本发明。艮P,本发明涉及一种各向异性膜用化合物,其特征在于,其游离酸的形式用下式(l)表示(权利要求1)。另外,本发明涉及一种化合物,其特征在于,其游离酸的形式用下式(9)表示(权利要求9)。根据本发明,可以提供--种对偏振光膜等各向异性膜有用的、主要在短波长区域的二色性高且耐久性优异的化合物。具体实施例方式以下详细说明本发明的各向异性膜用化合物的实施方式。以下记载的构成要件的说明是本发明的实施方式的一例(代表例),本发明并不受这些内容的限定。应用本发明的各向异性膜用化合物的各向异性膜是指在含有染料等化合物的膜的厚度方向和任意的正交面内2个方向的立体坐标系中,从所述的共计3个方向中选出的任意2个方向上的电磁性质具有各向异性的膜。作为电磁性质,可举出吸收、折射等光学性质、电阻、电容等电学性质等。作为具有吸收、折射等光学各向异性的膜,例如有线性偏振光膜、圆偏振光膜、位相差膜、各向异性导电膜等。本说明书中,仅称为各向异性膜时,是指含有本发明的各向异性膜用化合物的层,通常在该层中进一步含有低分子材料和/或高分子材料,但例如也可以是仅由本发明的各向异性膜用化合物构成的层。本发明的各向异性膜用化合物是也可发挥所谓的染料的功能的化合物,含有本发明的各向异性膜用化合物的各向异性膜也可作为染料膜发挥功能。另外,此处所说的染料一般是指在可见光波长区域具有吸收的化合物。使用本发明的各向异性膜用化合物制造的各向异性膜优选用于主要效果为吸收各向异性的功能性膜,更优选用于偏振光膜。以下,详细描述本发明的各向异性膜用化合物。另外,本发明中,具有或不具有取代基是指可以具有1个或2个以上取代基。此外,本说明书中,"取代基的碳原子数"表示该取代基中所含有的碳原子的个数,当该取代基上进一步具有取代基时,是指还包括进…步具有的取代基所含有的碳原子数在内的全部碳原子数。l.各向异性膜用化合物l-l.用式(l)表示的化合物本发明的各向异性膜用化合物的特征在于,其游离酸的形式用下式10(l)表示。本发明的各向异性膜用化合物是同时具有均二苯代乙烯部位和链烯基酰胺或者炔基酰胺部位的偶氮化合物。均二苯代乙烯部位和链烯基酰胺或者炔基酰胺部位是刚性的高直线性结构,对偶氮化合物的兀电子共轭体系的伸长提供的作用小,所以本发明的各向异性膜用化合物在短波长区域具有吸收并且可以得到大的纵横比,显示出高二色性。本发明的各向异性膜用化合物不仅在短波长区域而且还作为在短波长以外的区域具有吸收的化合物显示出高二色性。<Ar'禾BAr2〉式(l)中的Ar1和式(l-a)中的A一各自独立地表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基。作为所述亚苯基,可举出1,4-亚苯基、1,3-亚苯基等,从分子直线性的观点出发,优选l,4-亚苯基。作为所述亚萘基,可举出1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、2,7-亚萘基等,但从分子直线性的观点出发,优选1,4-亚萘基、2,6-亚萘基,更优选1,4-亚萘基。所述杂环基是2价的杂环基,优选由单环或二环杂环衍生的基团。作为构成该杂环基的除碳以外的原子,可举出氮原子、硫原子和氧原子,特别优选氮原子。当该杂环基具有2个以上除碳以外的构成环的原子时,这些原子可以相同,可以不同。该杂环基为由单环的杂环衍生的基团的情况下,从分子直线性的观点出发,优选如下式(l-aO)那样以2,5位或3,6位键合的2价含氮芳香族6元环,特别优选2,5-吡啶二基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>该杂环基是由二环杂环衍生的基团的情况下,从分子直线性的方面出发,优选如下式(l-al)所示,连接位置在苯环部位的互为对位处的2价(l-al)作为用式(l-al)表示的稠环基团,有喹啉二基、异喹啉二基、酞嗪二基、喹喔啉二基、苯并噻二唑二基、邻苯二甲酰亚胺二基等,特别优选5,8-喹啉二基、5,8-异喹啉二基、5,8-酞嗪二基和5,8-喹喔啉二基。作为A—和Ar2,特别优选各自独立地为具有或不具有取代基的1,4-亚苯基、具有或不具有取代基的1,4-亚萘基或上式(l-al)表示的基团。Ur'和Ar2的取代基)作为Ar'和A一的取代基,可举出具有或不具有取代基的垸基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的氨基、羧基、卤原子、磺基、轻基。以下,举出A—和A一可以具有的取代基的具体例。具有或不具有取代基的垸基的碳原子数通常为1以上且通常为6以下、优选为4以下、进一步优选为3以下。作为该烷基可以具有的取代基,可举出烷氧基、羟基、卤原子、磺基和羧基等。作为烷基的具体例,可举出甲基、乙基,特别是优选具有或不具有取代基的低级垸基。具有或不具有取代基的烷氧基的碳原子数通常为1以上且通常为6以下、优选为4以下、进一步优选为3以下。作为该烷氧基可以具有的取代基,可举出烷氧基、羟基、卤原子、磺基和羧基等。作为烷氧基的具体例,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、羟基乙氧基、2,3-二羟基丙氧基等具有或不具有取代基的烷氧基,特别是优选具有或不具有取代基的低级烷氧基。具有或不具有取代基的氨基通常用-NH2、-NHRa、-NRPRY表示,RaRY各自独立地表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的酰基。该烷基的碳原子数通常为1以上且通常为4以下、优选为2以下。所述苯基的碳原子数通常为6以上且通常为10以下、优选为8以下。作为该烷基和该苯基可以具有的取代基,可举出碳原子数为14的烷基、碳原子数为14的烷氧基、羟基、磺基、羧基和卤原子等。所述酰基用-CORS表示,RS表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的垸氧基、或者具有或不具有取代基的苯基。该烷基和该烷氧基各自的碳原子数通常为1以上且通常为4以下、优选为2以下。该苯基的碳原子数通常为6以上且通常为10以下、优选为8以下。作为该烷基、该烷氧基和该苯基可以具有的取代基,可举出碳原子数为14的烷基、碳原子数为14的烷氧基、羟基、磺基、羧基和卤原子等。作为具有或不具有取代基的氨基的具体例,可举出氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、二甲氨基、苯基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等。作为卤原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。作为A—和A一的取代基,从分子直线性、在水中的溶解性、借助氢键等向高分子基材上的染着性的方面考虑,优选不具有取代基,或具有甲基、甲氧基、2,3-二羟基丙氧基、羧基、磺基、氟原子、羟基、氨基或乙酰基氨基作为取代基,特别优选不具有取代基,或具有羧基、磺基、甲基、甲氧基作为取代基。Ar"和A一分别可以具有1个上述取代基,也可以具有2个以上的上述取代基,但取代基优选为3个以下,特别优选为2个以下。具有2个以上这些取代基的情况下,优选取代基不取代在环上的相邻的原子上。{优选的A—和Ar2}从分子直线性、在水中的溶解性、借助氢键等向高分子基材上的染着性的方面考虑,Ar'和Ai^各自独立地特别优选为具有或不具有取代基的亚苯基、或者具有或不具有取代基的亚萘基,尤其优选为无取代的亚苯基、无取代的1,4-亚萘基、或具有羧基、磺基、甲基、甲氧基、羟基、2,3-二羟基丙氧基、氨基、乙酰基氨基作为取代基的亚苯基、或具有羧基、14磺基、羟基作为取代基的1,4-亚萘基、或具有羧基、磺基、羟基作为取代基的2,6-亚萘基。〈L1〉L1表示-(CH^CH)r-基或-(C三C)s-基。r和s各自独立地表示15的整数。作为r,从化合物的稳定性方面考虑,r优选为l3,进一步优选为l。另外,作为s,从化合物的稳定性方面考虑,s优选为13、进一步优选为1。进而,从分子直线性的方面出发,L'优选为-(CHK:H)r-基,尤其优选为-(CH二CH)-基。<B'>式(l-a)中的B'表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基。B"为杂环基的情况下,该杂环基为l价的杂环基,优选的是碳原子数通常为3以上且通常为15以下、优选为12以下的杂环基。作为该杂环基,具体可举出由吡啶环、吡唑环、吡啶酮环、喹诺酮环、喹啉环或吲哚环衍生的基团等,优选为由吡啶环、喹诺酮环、喹啉环、吡唑环或吡啶酮环衍生的基团。(B'的取代基)作为B"可以具有的取代基,可举出磺基、羧基、羟基、硝基、氰基、卤原子、具有或不具有取代基的垸基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的氨基甲酰基、具有或不具有取代基的氨磺酰基、具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的芳氧基、具有或不具有取代基的羰氧基等。具有或不具有取代基的烷基的碳原子数通常为i以上且通常为6以下、优选为4以下。作为该垸基可以具有的取代基,可举出烷氧基、苯氧基、羟基、卤原子、磺基和羧基等。作为烷基的具体例,可举出甲基、乙基等,特别优选具有或不具有取代基的低级烷基。具有或不具有取代基的烷氧基的碳原子数通常为1以上且通常为15以下、优选为13以下、进一步优选为9以下。作为该烷氧基可以具有的取代基,可举出烷氧基、苯氧基、苯基、羟基、卤原子、磺基和羧基等。作为烷氧基的具体例,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、羟基乙氧基、2,3-二羟基丙氧基、羧基甲氧基等具有或不具有取代基的烷氧基,特别优选具有或不具有取代基的低级烷氧基。具有或不具有取代基的氨基通常用-NH2、-NHR85、-NR86R87表示。R85R87各自独立地表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的酰基。所述垸基的碳原子数通常为1以上且通常为10以下、优选为6以下、进一步优选为4以下。所述苯基的碳原子数通常为6以上且通常为12以下、优选为8以下。作为R"R"的烷基、苯基可以具有的取代基,可举出具有或不具有取代基的苯基、碳原子数为14的垸基、碳原子数为14的烷氧基、羟基、磺基、羧基和卤原子等。作为该苯基可以具有的取代基,可举出碳原子数为14的烷基、碳原子数为14的烷氧基、磺基、羧基、羟基等。所述酰基用-CORSs表示,Rss表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的链烯基、具有或不具有取代基的炔基、具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的芳香族杂环基。所述烷基和所述烷氧基各自的碳原子数通常为1以上且通常为8以下、优选为5以下。所述链烯基和所述炔基各自的碳原子数通常为2以上且通常为18以下、优选为12以下、进一步优选为8以下。所述苯基的碳原子数通常为6以上且通常为18以下、优选为15以下、进一步优选为9以下。所述芳香族杂环基的碳原子数通常为3以上且通常为10以下、进一步优选为6以下,具体地说,可举出具有或不具有取代基的吡啶基等。作为该烷基、该烷氧基、该链烯基、该炔基、该苯基和该芳香族杂环基可以具有的取代基,可举出羟基、磺基、羧基、卤原子、硝基、具有或不具有取代基的垸基、具有或不具有取代基的垸氧基、具有或不具有取代基的氨基以及具有或不具有取代基的苯基等。作为具有或不具有取代基的氨基的具体例,可举出氨基、甲基氨基、乙基氨基、苄基氨基、4-羧基苄基氨基、苯基氨基、4-磺基苯基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、丙烯酰氨基、丁烯酰氨基、3-羧基-丙烯酰氨基、肉桂酰氨基等。具有或不具有取代基的氨基甲酰基的碳原子数通常为1以上且通常为6以下、优选为4以下。作为该氨基甲酰基可以具有的取代基,可举出具有或不具有取代基的碳原子数为14的垸基。作为具有或不具有取代基的氨基甲酰基的具体例,可举出氨基甲酰基、n-甲基氨基甲酰基。具有或不具有取代基的氨磺酰基的碳原子数通常为1以上且通常为6以下、优选为4以下。作为该氨磺酰基可以具有的取代基,可举出具有或不具有取代基的碳原子数为14的垸基。作为具有或不具有取代基的氨磺酰基的具体例,可举出氨磺酰基、n-甲基氨磺酰基。具有或不具有取代基的苯基的碳原子数通常为6以上且通常为10以下、优选为8以下。作为该苯基可以具有的取代基,可举出烷氧基、羟基、磺基和羧基等。作为具有或不具有取代基的苯基的具体例,可举出苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基等。作为构成具有或不具有取代基的芳氧基的芳基,优选苯基、萘基,作为芳基可以具有的取代基,可举出垸基、烷氧基、羧基、磺基、羟基作为具有或不具有取代基的芳氧基的具体例,可举出苯氧基、2-萘氧基、对甲苯基氧基、对甲氧基苯氧基、邻羧基苯氧基等。具有或不具有取代基的羰氧基用-0-cor"表示,r89的含义与上述r88相同,优选的基团也与RSs相同。作为具有或不具有取代基的羰氧基的具体例,可举出乙酰氧基、苯甲酰基氧基、肉桂酰氧基、3-羧基-丙烯酰氨基、3-磺基苯甲酰氧基等。(B^勺取代基的个数、位置}B1的苯基既可以具有1个上述取代基,也可以具有2个以上上述取代基,但取代基优选为3个以下。对于取代基的取代位置,在取代基为1个时,优选取代在相对于偶氮基为4位的位置上,在取代基为2个以上17时,优选其中体积最大的基团取代在相对于偶氮基为4位的位置上。B1的萘基既可以具有1个上述取代基,也可以具有2个以上上述取代基,但取代基优选为3个以下。对于取代基的取代位置,在1-萘基的情况下,取代基为1个时,优选以偶氮基取代的位置为1位,取代基取代在4位,取代基为2个以上时,优选以偶氮基取代的位置为1位,其中体积最大的取代基取代在4位;在2-萘基的情况下,取代基为l个时,优选以偶氮基取代的位置为2位,取代基取代在6位,取代基为2个以上时,优选以偶氮基取代的位置为2位,其中体积最大的取代基取代在6位。该B1的芳香族杂环基既可以具有1个上述取代基,也可以具有2个以上上述取代基,但取代基优选为3个以下。(优选的B1)B1优选为具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的萘基,从分子直线性的方面出发,尤其优选具有甲基、甲氧基、羟基、羧基、磺基、氨基、肉桂酰氨基、3-羧基-丙烯酰氨基中的1个3个作为取代基的苯基和萘基。<X)>X1表示氢原子或有机基团。本发明所说的有机基团是指含有碳原子的基团,具体地说,可举出具有或不具有取代基的烷基、羧基、具有或不具有取代基的烷氧基羰基、具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、具有或不具有取代基的杂环基。该具有或不具有取代基的垸基的碳原子数通常为1以上且通常为8以下、优选为5以下。作为该烷基可以具有的取代基,可举出烷氧基和羧基等。作为该具有或不具有取代基的烷基的具体例,可举出甲基、乙基等,特别优选具有或不具有取代基的低级烷基。该具有或不具有取代基的烷氧基羰基的碳原子数通常为2以上且通常为10以下、优选为8以下。作为该烷氧基羰基可以具有的取代基,可举出烷氧基、苯基和羧基等。作为该具有或不具有取代基的烷氧基羰基的具体例,可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基等。18该具有或不具有取代基的苯基的碳原子数通常为6以上且通常为15以下、优选为12以下。作为该苯基可以具有的取代基,可举出烷基、烷氧基、硝基、羧基和具有或不具有取代基的氨基等。该具有或不具有取代基的氨基的具体例与上述作为B1的取代基而举出的例子相同。作为该具有或不具有取代基的苯基的具体例,可举出苯基、4-硝基苯基等具有或不具有取代基的苯基。该具有或不具有取代基的萘基的碳原子数通常为io以上且通常为15以下、优选为12以下。作为该萘基可以具有的取代基,可举出烷基、烷氧基和羧基等。作为该具有或不具有取代基的萘基的具体例,可举出2_萘基、6-甲基-2-萘基等具有或不具有取代基的萘基。该具有或不具有取代基的杂环基为1价的杂环基,通常为芳香族杂环基屮碳原子数通常为3以上且通常为10以下、优选为6以下的芳香族杂环基。作为该杂环基可以具有的取代基,可举出烷基、烷氧基、硝基、苯基和羧基等。作为该具有或不具有取代基的杂环基的具体例,可举出由吡啶环、喹啉环、呋喃环衍生的基团等,优选由呋喃环衍生的基团。(优选的X1〉xM尤选为具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的烷基、羧基、或氢原子,从化合物的水溶性的方面出发,尤其优选羧基。从二色性和化合物的稳定性的方面出发,优选无取代的苯基、或具有硝基、氨基、羧基、羟基、肉桂酰氨基、苯甲酰基氨基中的1种基团作为取代基的苯基。〈iJ和X'的优选组合〉上述的L1和X1的组合中,从二色性和化合物稳定性的方面出发,优选L1为-CH^CH-基、X1为具有或不具有取代基的苯基,更优选X1为苯基。并且,从水溶性的方面出发,优选L'为-CI^CH-基、X'为羧基。这些组合中,对于更优选的化合物的具体例,在l-2l-4项中作进一步详细的叙述。<X2>Xz表示氢原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或用下式(l-a)表示的基团,(1-a)X4勺具有或不具有取代基的氨基通常用-NH2、-NHR95、-NRWr^表示。11951197各自独立地表示具有或不具有取代基的垸基、具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的酰基。该烷基的碳原子数通常为1以上且通常为6以下、优选为4以下。该苯基的碳原子数通常为6以上且通常为18以下、优选为15以下、进一歩优选为9以下。作为rmr^的烷基、苯基可以具有的取代基,可举出具有或不具有取代基的苯基、烷氧基、羟基、磺基、羧基和卤原子等。作为该苯基nj以具有的取代基,卩/举出碳原子数为14的烷基、碳原子数为14的烷氧基、磺基、羧基、羟基等。该酰基用-COR^表示,R^表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的链烯基、具有或不具有取代基的炔基、具有或不具有取代基的苯基、或者具有或不具有取代基的芳香族杂环基。该烷基和该烷氧基各自的碳原子数通常为1以上且通巾为8以下、优选为4以下。该链烯基和该炔基各自的碳原子数通常为2以上且通常为18以下、优选为12以下、进一步优选为8以下。该苯基的碳原子数通常为6以上且通常为18以下、优选为15以下、进-歩优选为9以下。该芳香族杂环基的碳原子数通常为3以上且通常为10以下、进一步优选为6以下,具体地说,可举出具有或不具有取代基的吡啶基等。作为该烷基、该烷氧基、该链烯基、该炔基、该苯基和该芳香族杂环基可以具有的取代基,可举出羟基、磺基、羧基、卤原子、硝基、具有或不具有取代基的垸基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的氨基以及具有或不具有取代基的苯基等。作为X^勺具有或不具有取代基的氨基的具体例,可举出氨基、甲基氨基、乙基氨基、苄基氨基、4-羧基苄基氨基、苯基氨基、4-磺基苯基氨20基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、丙烯酰氨基、丁烯酰氨基、3-羧基-丙烯酰氨基、肉桂酰氨基等。作为X2,从二色性的方面出发,优选分子长度长的上式(l-a)表示的基团。<m>m表示03的整数。但是,当上述XS为氢原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基时,m不为O。根据目标色调的不同,所优选的m的值不同,然而作为主要在短波长区域具有吸收的化合物,m优选为02,更优选为01。当上述f为氢原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基时,m不为0,这是因为,为了使游离酸的形式用式(l)表示的化合物在可见光波长区域具有吸收,需要在分子中具有1个以上的偶氮基。<n>n表示03的整数。根据不同的目标色调,优选的n值不同,.然而作为.t要在短波长区域具有吸收的化合物,n优选为01。<p、k〉p和k各自独立地为O或l,但p和k不同时为O。从在水中的溶解度的方面出发,p和k优选同时为l。<分子量>作为游离酸的形式用式(l)表示的本发明的各向异性膜用化合物的分子量,以游离酸的形式计,优选为500以上,并且优选为1500以下、更优选为1300以下、特别优选为1200以下。<水溶性〉本发明的各向异性膜用化合物通常为水溶性的化合物。<对于盐型>本发明的各向异性膜用化合物可以直接以游离酸形式(游离酸型)使用,也可以是一部份酸基采取了盐型的化合物。并且,盐型的化合物和游离酸型的化合物可以混合存在。另外,制造时以盐型得到化合物的情况下,既可以直接使用,也可以转换为所期望的盐型。作为盐型的转换方法,可以任意使用公知方法,例如可举出以下方法。方法1),在以盐型得到的化合物的水溶液中添加盐酸等强酸,使化合物以游离酸的形式酸析后,用具有所期望的抗衡离子的碱性溶液(例如氢氧化钠水溶液、氢氧化锂水溶液)中和化合物的酸性基团,从而进行盐转换。方法2),在以盐型得到的化合物的水溶液中添加具有所期望的抗衡离子的大过量的中性盐(例如氯化钠、氯化锂),以盐析滤饼的形式进行盐转换。方法3),用强酸性阳离子交换树脂处理以盐型得到的化合物的水溶液,使化合物以游离酸的形式酸析后,用具有所期望的抗衡离子的碱性溶液(例如氢氧化钠水溶液、氢氧化锂水溶液)中和化合物的酸性基团,从而进行盐转换。方法4),使以盐型得到的化合物的水溶液与预先用具有所期望的抗衡离子的碱性溶液(例如氢氧化钠水溶液、氢氧化锂水溶液)处理过的强酸性阳离子交换树脂作用,从而进行盐转换。本发明的各向异性膜用化合物的酸性基团取游离酸型还是取盐型取决于化合物的pKa和化合物溶液的pH。因此,在游离酸型、任意的盐型、具有2个以上酸性基团的情况中,本发明的各向异性膜用化合物的酸性基团可以采取各种形式,例如游离酸型与盐型的混合或两种以上的盐型的混合等。特别是,各向异性膜中的偶氮化合物的酸性基团受到后述的各向异性膜用组合物的优选pH、在包含各向异性膜用化合物的含有基材的解离性盐的溶液中的处理的影响,有时该酸性基团也可变为与制作各向异性膜的工序中使用的形式不同的盐型。作为上述盐型的例子,可举出Na、Li、K等碱金属盐、具有或不具有垸基取代基或者羟烷基取代基的铵盐、或有机胺盐。作为有机胺的例子,可举出碳原子数为16的低级烷基胺、羟基取代的碳原子数为16的低级烷基胺、羧基取代的碳原子数为16的低级烷基胺等。这些盐型的种类不限于--种,也可以两种以上混合存在。并且,既22可以在化合物的一分子内混合存在有两种以上的盐型,也可以在组合物中混合存在有两种以上盐型。作为本发明的各向异性膜用化合物的酸性基团的优选形式,根据化合物的制造工序、后述的各向异性膜用组合物的内容、优选的pH等的不同而不同,但是当需要在水中具有高溶解度时(例如,为了提高化合物向基材迁移的能力,在各向异性膜用组合物中需要较高的化合物浓度时等),优选锂盐、三乙胺盐、具有水溶性基团取代基的有机胺盐、或具有1种以上这些盐。另一方面,当需要在水中具有低溶解度时(例如,化合物制造工序中要使化合物从该化合物溶液中析出时等),优选游离酸的形式、钠盐、钾盐、钙盐等碱土金属盐、或具有l种以上这些盐。作为游离酸的形式如上式(l)所示的各向异性膜用化合物的具体例,可举出在后述式(2)(8)中记载的各向异性膜用化合物的具体例,然而此外,还可以举出例如以下那样的各向异性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>l-2.用式(2)和式(3)表示的化合物游离酸的形式用上式(l)表示的各向异性膜用化合物之中,优选游离酸的形式用下式(2)表示的各向异性膜用化合物。(2)游离酸的形式用上式(2)表示的各向异性膜用化合物之中,更优选游离酸的形式用下式(3)表示的各向异性膜用化合物。(3)游i游离酸的形式用上式(2)或(3)表示的各向异性膜用化合物之中,优选酸的形式用下式(3-I)表示的各向异性膜用化合物。H03\,々N—B1(3—I)X1HHS03H此外,也优选游离酸的形式用下式(3-II)表示的各向异性膜用化合^H03S、HH》—C=C-X32々N—B32,HH(3—tt)S03H<乂32>r32X"表示氢原子或有机基团,其具体例以及优选例与作为上述的X1的具体例以及优选例而举出的例子相同。x^可以与x'相同,也可以与x'不同,从合成的容易性方面出发,优选x"与x'相同。<B32>B32—啦g具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基,其具体例、优选例、以及B32的亚苯基、亚萘基、杂环基可以具有的取代基的具体例以及优选例与上述的Ar'和A一中的例子相同。游离酸的形式用上式(2)或(3)表示的各向异性膜用化合物的具体例如下所示,但本发明并不限于此。需要说明的是,以下的具体例是以游离酸形式记载的。25(2—1)(2—2)(2—4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(2—7》<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(2—9)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(2—10〉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>HO3SS03H(2—30)HOOC—C=C-HH'S03HHO3SHOOC(2—26)S03HH03SCOOHHINCHHIN一c=o一CH一一CH30<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>相同。〗游离酸的形式用上式(4)表示的各向异性膜用化合物之中,优选游离酸的形式用下式(4-I)表示的各向异性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>游离酸的形式用上式(4)表示的各向异性膜用化合物之中,还优选游离酸的形式用下式(5)表示的各向异性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>[式(5)中,B12表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不IV殳基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基。L2表示-(CHK:H)r,-基或-(CEC)s,-基。r,和s,各自独立地表示15的XS表示氢原子或有机基团。Ar1、L1、X1、p和k分别与上式(4)中的含义相同<L2>式(5)中,L2表示-(CHNCH)r,-基或-(C三C)s,-基,r,和s,各自独立地表示15的整数。它们的具体例以及优选例与上述举出的L1的具体例以及优选例相同。<B'2>式(5)中,1312表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基。它们的具体例以及优选例与上述举出的Ar1和Ar2的具体例以及优选例相同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><XJ>式(5)中,《表示氢原子或有机基团。《的具体例以及优选例与上述举出的X1的具体例以及优选例相同。游离酸的形式用上式(5)表示的各向异性膜用化合物之中,优选游离酸的形式用下式(6)表示的各向异性膜用化合物。式(6)中,Ar'1表示具有或不具有取代基的1,4-亚苯基、或者具有或不具有取代基的1,4-亚萘基。Ar11的优选的取代基的例子与Ar1的具有或不具有取代基的1,4-亚苯基或者Ar1的具有或不具有取代基的1,4-亚萘基的情况相同。<BI3>式(6)中,B"表示具有或不具有取代基的1,4-亚苯基、或者具有或不具有取代基的1,4-亚萘基。B's的优选的取代基的例子与A一的具有或不具有取代基的1,4-亚苯基或者A一的具有或不具有取代基的1,4-亚萘基的情况相同。以下给出游离酸的形式用上式(4)、式(5)或式(6)表示的各向异性膜用化合物的具体例,但本发明并不限于这些例子。需要说明的是,以下的具体例是以游离酸的形式记载的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(4—18)H03S、'SOsHSO9HHOOC.(4—20)SOsH41<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(4—39)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>l-4.用式(7)和式(8)表示的化合物游离酸的形式用上式(l)表示的各向异性膜用化合物之中,还优选使用游离酸的形式用下式(7)表示的各向异性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(7)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><乂12〉式(7)中,XP表示氢原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基。具有或不具有取代基的氨基通常用-NH2、-NHR51、-嫩52尺53表示,-R"各自独立地表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代苯基、或者具有或不具有取代基的酰基。该烷基的碳原子数通常为1以上且通常为4以下、优选为2以下。该苯基的碳原子数通常为6以上且通常为18以下、优选为15以下、步优选为9以下。该酰基用-COR"表示,RM表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、或者具有或不具有取代基的苯基。作为1154的所述烷基和所述垸氧基各自的碳原子数通常为1以上且通常为4以下、优选为2以下。有关作为尺54的所述烷基、所述垸氧基和所述苯基可以具有的取代基,可举出烷氧基(通常碳原子数为14)、羟基、磺基、羧基、氨基(具体来说,如上述以-NH2、-NHR51、^11521153表示的氨基)和卤原子作为上述RS'R"的烷基、苯基或酰基可以具有的取代基,可举出烷氧基、羟基、磺基、羧基和卤原子等。作为具有或不具有取代基的氨基的具体例,可举出氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、二甲氨基、苯基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等。作为X12,特别优选氢原子、硝基、氨基、乙酰基氨基、在苯环上具有或不具有取代基的苯甲酰基氨基。<A'和A2〉式(7)中,A'和AZ各自独立地表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基。A1和A2的具体例以及优选例与上述举出的Ar1和Ar2的具体例以及优选例相同。式(7)中,j表示02的整数。根据目标色调的不同,优选的j值不同,作为主要在短波长区域具有吸收的化合物,j优选为01。游离酸的形式用上式(7)表示的各向异性膜用化合物之中,优选游离酸的形式用下式(8)表示的各向异性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>[式(8)中,X1、X12、A1、A2、L'和j分别与上式(7)中的含义相同。]游离酸的形式用上式(8)表示的各向异性膜用化合物之中,优选游离:的形式用下式(8-I)表示的各向异性膜用化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>s03h下面给出游离酸的形式用上式(7)或式(8)表示的各向异性膜用化合物的具体例,但本发明并不限于这些具体例。需要说明的是,以下的具体例是以游离酸的形式记载的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>(7—8)(7—9)HH3'O;jHHO;HH-,CO~C=C—COOHHH(7—10)(7—12)NHCO~C=C—COOHHHNHC0~O=C'S03HNHCCHOHHHCO~C=C—CH3HH349<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>2.用式(9)表示的化合物本发明的化合物是其游离酸的形式用下式(9)表示的新化合物,适于在作为各向异性膜用化合物的用途中使用。[式(9)中,Ar"表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基。h表示15的整数。t表示03的整数。R21表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的烷基、羧基或氢原子。乂22表示氢原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或用下式(9-a)表示的基团。但是,当乂22为氢原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基时,t不为0。(式(9-a)中,Ar22表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基。B22表不具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基。u表示03的整数。)]<Ar21和Ar22>Ar21和式(9-a)中的Ar22各自独立地表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基,Ar21和Ar22的具体例和优选例以及Ar21和Ar22的亚苯基、亚萘基、杂环基可以具有的取代基的具体例以及优选例分别与上述的Ar1和Ar2中的例子相同。<B22>式(9-a)中的B22表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基,B"的具体例和优选例以及B"的苯基、萘基、杂环基可以具有的取代基的具体例和优选例、取代基的个数、取代基的位置与上述的B'中的例子相同。52R21表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的烷基、羧基或氢原子,其中,具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的烷基的具体例和优选例以及R21的苯基、垸基可以具有的取代基的具体例和优选例与上述的x1中的例子相同。<x22>X22表示氢原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或下式(9-a)表示的基团。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>X22的具体例和优选例、X22的具有或不具有取代基的氨基的具体例和优选例、以及氨基可以具有的取代基的具体例和优选例与上述x2的具有或不具有取代基的氨基中的例子相同。<t>t表示03的整数。但是,当上述X"为氢原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基时,t不为0。根据目标色调的不同,优选的t值不同,作为主要在短波长区域具有吸收的化合物,t优选为02,更优选为01。当上述乂22为氢原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基时,t不为0,这是因为,为了使游离酸的形式用式(9)表示的化合物在可见光波长区域具有吸收,必须在分子中具有1个以上的偶氮基。<u>u表示03的整数。根据目标色调的不同,优选的u值不同,作为主要在短波长区域具有吸收的化合物,u优选为01。<h>h表示15的整数。h优选为13、进-一步优选为12。<h与R21的优选组合>上述的h与R21的组合中,从二色性和化合物稳定性的方面出发优选h为l、R"为具有或不具有取代基的苯基,R"更优选为苯基。另外,从水溶性的方面出发,优选h为l、R"为羧基。<乂2与1的优选组合>游离酸的形式用上式(9)表示的化合物之中,优选f和t为下述组合的化合物。(I)优选t为O、X"为用上式(9-a)表示的基团的化合物。此时,优选h为1。R"优选为羧基、或者具有或不具有取代基的苯基,特别优选为羧基或无取代的苯基。(II)优选t为l、X"为用上式(9-a)表示的基团的化合物。此时,h优选为1。R"优选为羧基、或者具有或不具有取代基的苯基,特别优选为羧基或无取代的苯基。(m)优选t为i3、X"为氢原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基的化合物。此时,h优选为1。从分子直线性的方面出发,X"优选为硝基、氨基、苯甲酰基氨基、乙酰基氨基或4-苯基苯甲酰基氨基。<分子量>关于游离酸的形式用上式(9)表示的本发明化合物的分子量,以游离酸的形式计,优选为500以上且1500以下,更优选为1300以下,特别优选为1200以下。<水溶性〉游离酸的形式用上式(9)表示的本发明的化合物通常为水溶性的化合物。<对于盐型>游离酸的形式用上式(9)表示的本发明的化合物可以直接以游离酸的形式(游离酸型)使用,也可以是一部份酸基采取了盐型的化合物。并且,盐型的化合物和游离酸型的化合物可以混合存在。并且,制造时以盐型得到化合物的情况下,既可以直接使用,也可以转变为所期望的盐型。作为盐型的转换方法,有关盐的种类、其优选例等,如对上述的在本发明的各向异性膜用化合物中的盐型所做的记载。54<具体例>作为游离酸的形式用上式(9)表示的本发明化合物的具体例,可举出,在作为游离酸的形式用上式(1)(8)表示的各向异性膜用化合物的具体例而例示的化合物之中满足式(9)的条件的化合物,但并不受这些例子的任何限制。3.化合物的合成方法游离酸的形式用上式(1)(8)表示的本发明的各向异性膜用化合物以及游离酸的形式用上式(9)表示的本发明的化合物可以通过其本身周知3-l.用式(2)和式(3)表示的化合物的合成方法例如,游离酸的形式用上述(2-l)表示的化合物可以基于下述〈1〉〈3〉的工序制造。〈1〉在室温,将4-氨基-4'-硝基均二苯代乙烯-2,2'-二磺酸钠溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮中,添加肉桂酰氯和碳酸钠,于室温进行2小时酰基化。反应终止后,排放到水中,进行盐析,取出酰基化物。〈2〉将得到的酰基化物溶解在水中,升温至6070°C,添加硫氢化钠,进行还原反应。反应终止后,降温至室温,进行盐析,取出还原得到的化合物。〈3〉通过常规方法(例如参见细田丰著《新染料化学》(昭和48年12月21日、技报堂发行)第396页第409页}将得到的化合物重氮化,并使其与苯酚偶联,由此得到游离酸的形式用上述(2-l)表示的化合物的钠盐。另外,对于游离酸的形式用上式(9)表示的本发明的化合物,也可以用同样的方法合成。3-2.用式(4)、式(5)和式(6)表示的化合物的合成方法例如,用下式(4-4a)表示的化合物可以利用下述(A)、(B)的工序制造。55Na03S'(A)将4,4,-二氨基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸基于常规方法{例如参见细田丰著《新染料化学》(昭和48年12月21日、技报堂发行)第396页第409页}进行四氮化,并与8-氨基萘-2-磺酸(l,7-克利夫酸)在酸性条件下进行偶联,然后,用氢氧化钠水溶液中和,由此得到用下式(4-4b)表示的化合物。NaOjS,(4—4'b)(B)在N-甲基-2-吡咯烷酮中,在碳酸钠的存在下使上述化合物(4-4b)和肉桂酰氯反应,由此得到用上式(4-4a)表示的目标化合物。3-3.用式(7)和式(8)表示的化合物的合成方法例如,游离酸的形式用上式(7-l)表示的化合物可以利用下述的(i)(iv)工序制造。(i)将4-氨基-4'-硝基均二苯代乙烯-2,2'-二磺酸利用常规方法{例如参见细田丰著《新染料化学》(昭和48年12月21日、技报堂发行)、p.396p.409)重氮化,并与苯胺-co-甲磺酸进行偶联反应。(ii)接着,添加苛性钠,于6070。C进行水解反应。其后,将反应液盐析并过滤,得到单偶氮化合物。(iii)将得到的单偶氮化合物分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入碳酸钠作为脱氧剂,升温至708(TC,添加肉桂酰氯,进行酰基化。(iv)反应终止后,排放到水中,进行盐析并过滤,由此得到游离酸的形式用上式(7-l)表示的化合物的钠盐。4.各向异性膜用组合物56在制造各向异性膜时,可以使用各向异性膜用组合物。各向异性膜用组合物含有本发明的各向异性膜用化合物,通常还含有溶剂,并且本发明的化合物溶解或分散在溶剂中。另外,在各向异性膜用组合物中或以下详细描述的各向异性膜中,可以使用单独一种本发明的各向异性膜用化合物,但也可以将2种以上的本发明的各向异性膜用化合物组合使用,或组合碘、公知的二色性化合物等其他二色性物质来使用。进而,为了赋予所制造的各向异性膜所期望的性能或为了制成适于制造的组合物,可以适宜地组合使用各种溶剂、添加剂等。进而,在不使取向降低的程度内,可以与紫外线吸收化合物、近红外线吸收化合物等其他化合物混合后使用。由此,可以制造在谋求提高各向异性膜的耐久性、校正色相、提高偏振光性能的同时具有各种色相的各向异性膜。作为用于各向异性膜用组合物的溶剂,水、具有水混合性的有机溶剂、或它们的混合物是适合的。作为有机溶剂的具体例,可举出甲醇、乙醇、异内醇等醇类;乙二醇、二甘醇、甘油等多元醇类;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等溶纤剂类;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺等非质子性溶剂等的单独溶剂或2种以上的混合溶剂。在这些溶剂中溶解本发明的各向异性膜用化合物时的浓度还取决于化合物的溶解性、缔合状态的形成浓度,但优选为0.001重量%以上、更优选为0.01重量%以上且优选为10重量%以下、更优选为5重量%以下、特别优选为1重量%以下。此外,为了提高本发明的各向异性膜用化合物的溶解性等,根据需要可以在各向异性膜用组合物中添加表面活性剂等添加剂。作为表面活性剂,可以使用阴离子系、阳离子系、非离子系的任意种类的表面活性剂。其添加浓度通常优选为0.01重量%10重量%。进而,为了提高向基材的染着性等,本发明的各向异性膜用组合物根据需要可以使用添加剂。具体地说,可以使用浅原照三编的《新染料加工讲座第7巻染色n》共立出版株式会社、1972年6月15日发行、233页至251页、山下雄也、根本嘉郎共同编著的《高分子活性剂和染色助57剂的界面化学》株式会社诚文堂新光社、1963年9月5日发行、94页至173页等中记载的用于纤维用染色的染色助剂及其方法、上述的表面活性剂、醇类、二醇类、脲、无机盐(诸如氯化钠、芒硝等)等。添加剂的添加浓度通常优选为0.01重量%10重量%。5.各向异性膜使用本发明的各向异性膜用化合物可以制造各向异性膜。该各向异性膜除含有本发明的各向异性膜用化合物以外,根据需要还可以含有其他化合物,例如公知的蓝色二色性染料、碘等以及上述那样的表面活性剂等添加剂。当然,也可以含有本发明的各向异性膜用化作为各向异性膜的制作方法,可举出下述(a)(d)的方法等。方法(a),将经拉伸的聚乙烯醇等高分子基材用含有本发明的各向异性膜用化合物的溶液(各向异性膜用组合物)等染色;方法(b),将聚乙烯醇等高分子基材用含有本发明的各向异性膜用化合物的溶液(各向异性膜用组合物)等染色后,进行拉伸;力-法(c),将聚乙烯醇等高分子基材溶解在含有本发明的各向异性膜用化合物的溶液(各向异性膜用组合物)等溶液中,形成膜状后,进行拉伸;方法(d),将本发明的各向异性膜用化合物溶解在适当的溶剂中,制备成膜用(各向异性膜形成用)组合物,使用该成膜用组合物通过湿式成膜法在玻璃板等各种基材表面形成膜,使组合物中所含有的各向异性膜用化合物进行取向、层积。本发明中可以使用上述(a)(d)的任一方法,但特别优选使用(a)(c)。以下,对使用本发明的各向异性膜用化合物制造各向异性膜的方法进行说明,特别是对利用本发明的各向异性膜用化合物所优选使用的上述(a)(c)的方法来制造各向异性膜时的组合物进行详细描述。另外,对于利用上述(d)的方法来制造各向异性膜的方法、此时所用的组合物,可以适宜使用公知的方法和组合物,可举出例如国际公开第2006/107035号小册子等中记载的方法和组合物等。使用本发明的各向异性膜用化合物形成各向异性膜时,例如上述(a)(c)的任一方法中,可以将本发明的各向异性膜用化合物溶解在适当溶剂中来使用。作为溶剂,可举出上述各向异性膜用组合物中含有的溶剂。另外,作为上述(a)、(b)方法中的用含有本发明的各向异性膜用化合物的溶液染色的基材、上述(c)方法中的与本发明的各向异性膜用化合物同时被拉伸的基材,可举出聚乙烯醇系的树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)树脂、尼龙树脂、聚酯树脂等。其中,优选聚乙烯醇等与本发明的各向异性膜用化合物的亲和性高的高分子材料。作为聚乙烯醇的种类,从偏振光度、二色性等光学特性的方面出发,-般优选高分子量且高皂化度的聚乙烯醇,为了抑制因温度湿度造成的收縮所引起的缺陷、谋求光学特性和耐环境性能的兼备等,可以选择对二色性物质的种类和聚乙烯醇的皂化度、改性度(疏水性共聚成分比)进行了适宜调整的聚乙烯醇衍生物。作为控制高分子材料与本发明的各向异性膜用化合物的相互作用的具体方法,在高分子材料和本发明的各向异性膜用化合物上分别相对于各供质子性的-OH、-NH2、-NHR、-NHCO-、-NHCONH-等组合质子接受、-OH、-NH2、-NRR'、-OR、-CN、-C三C-和芳香环(苯基、萘基等)作为官能团,由此能够有效控制所述相互作用(R和R'为任意的取代基)。进而,可以通过调整官能团的密度,获得提高二色性、染着性的效果。上述(a)(c)方法中,染色和成膜以及拉伸可以利用下述的一般方法进行。在添加有上述的各向异性膜用组合物和根据需要使用的无机盐(诸如氯化钠、芒硝等)、表面活性剂等染色助剂的染浴中,于通常35t:以上且通常为80。C以下,将高分子膜通常浸渍IO分钟以下,进行染色,接F来,根据需要,进行硼酸处理,并干燥。或者,将高分子聚合物溶解在水和/或醇、甘油、二甲基甲酰胺等亲水性有机溶剂中,添加本发明各向异性膜用组合物,进行原液染色,通过流延法、溶液涂布法、挤出法等59将该染色原液成膜,制作染色膜。作为在溶剂中溶解的高分子聚合物的浓度,因高分子聚合物种类的不同而不同,但该浓度通常为5重量%以上、优选为10重量%以上的程度,且通常为30重量%以下、优选为20重量%以下的程度。并且,作为在溶剂中溶解的本发明的各向异性膜用化合物的浓度,相对于高分子聚合物,其通常为O.l重量%以上、优选为0.8重量%以上的程度且通常为5重量%以下、优选为2.5重量%以下的程度。利用适当的方法,将如上所述进行染色和成膜而得到的未拉伸膜进行单轴拉伸。通过拉伸处理,本发明的各向异性膜用化合物的分子发生取向,表现出二色性。作为单轴拉伸的方法,有通过湿式法进行拉伸延展的方法、通过干式法进行拉伸延展的方法、通过干式法进行辊间压縮延展的方法等,可以使用任一方法。以2倍9倍的拉伸倍率进行拉伸,在使用聚乙烯醇及其衍生物作为高分子聚合物时,优选拉伸倍率为3倍6倍的范围。进行拉伸取向处理后,出于提高该拉伸膜的耐久性和提高偏振光度的目的,实施硼酸处理。通过硼酸处理,各向异性膜的光线透过率和偏振光度得到提高。作为硼酸处理的条件,根据所用亲水性高分子聚合物和本发明的各向异性膜用化合物的种类的不同而不同,但是,一般来说,硼酸浓度通常为1重量%以上、优选为5重量%以上的程度且通常为15重量%以下、优选为10重量%以下的程度。并且,理想的处理温度是处于以下范围通常为30。C以上、优选为5(TC以上且通常为8CTC以下。当硼酸浓度小于1重量%或处理温度小于3(TC时,处理效果小,并且,当硼酸浓度超过15重量%或处理温度超过80°C以上时,各向异性膜有时变脆。通过(a)(c)的方法得到的各向异性膜的膜厚通常为50pm以上、特别是80pm以上且优选为200pm以下、特别优选为lOO)im以下。本发明的各向异性膜用化合物对短波长区域的二色性的改良显示出特别优异的效果,此外,不仅是短波长区域而且在有吸收的整个区域都显示出高二色性。此处,短波长区域通常是指380nm500nm附近的区域,在该区域具有吸收并且表现出高二色性是本发明的各向异性膜用化合物的一个特征。但是,该化合物也可以在更长的波长侧有吸收,并且吸收的最大值既可以在短波长区域,也可以不在短波长区域。只要是在上述区域有吸收、表现出高二色性的化合物就可以优选使用。含有本发明的各向异性膜用化合物的各向异性膜利用光吸收的各向异性,从而作为获得线性偏振光、圆偏振光、椭圆偏振光等的偏振光膜发挥功能,此外,通过膜形成工艺和基材或含有本发明的各向异性膜用化合物的组合物的选择,可以功能化成各种各向异性膜(例如,折射率各向异性和传导各向异性等),从而能够制成多种类的、可在各种各样的用途中应用的偏振光元件。在使用该各向异性膜作为偏振光元件时,可以使用以上述(a)(c)所代表的方法制作的各向异性膜自身,并且也可以在该各向异性膜上层积形成保护层、粘合层、抗反射层、位相差层等具有各种功能的层,制成层积体来使用。在基板上形成本发明的各向异性膜从而用作偏振光元件的情况中,可以使用所形成的各向异性膜自身,并且也可以制成层积体来使用,该层积体中除上述那样的保护层以外,还通过湿式成膜法等层积形成有粘合层或抗反射层、具有光学功能的层等,所述光学功能为作为取向膜、位相差膜的功能、作为辉度提高膜的功能、作为反射膜的功能、作为半透过反射膜的功能、作为扩散膜的功能等。对于具有这些光学功能的层,例如,可以通过如下方法形成。对于具有作为位相差膜的功能的层,例如,可以通过实施日本特开平2-59703号公报、日本特开平4-230704号公报等记载的拉伸处理或者实施日本特开平7-230007号公报等所记载的处理来形成。此外,具有作为辉度提高膜的功能的层可以通过以下方式形成例如,以日本特开2002-169025号公报或日本特开2003-29030号公报所记载的那样的方法形成微细孔,或将选择反射的中心波长不同的2层以上的胆甾醇型液晶层重叠。具有作为反射膜或半透过反射膜的功能的层可以使用以蒸镀或溅射等得到的金属薄膜来形成。具有作为扩散膜的功能的层可以通过在上述的保护层上涂布含有微粒的树脂溶液来形成。此外,对于具有作为位相差膜或光学补偿膜的功能的层,可以通过涂布盘状液晶性化合物、向列液晶性化合物等液晶性化合物并使其取向来形成。使用本发明的各向异性膜用化合物得到的各向异性膜可实现广色域表现,并能够得到高耐热性的偏振光元件,从这方面考虑,该各向异性膜不仅适合用于液晶显示屏、有机EL显示屏,还适合在液晶投影仪、车辆用显示面板等要求高耐热性的用途上使用。实施例以下,通过实施例更具体地说明本发明,但只要不超出其要点,本发明不限于以下实施例。另外,以下的实施例中,利用在入射光学系统中配置有起偏棱镜的分光光度计测定各向异性膜的透过率,然后通过下式计算二色性比。二色性比(D"Az/AyAz=-log(Tz)Ay=-log(Ty)TZ:各向异性膜对吸收轴方向上的偏振光的透过率Ty:各向异性膜对偏振光轴方向上的偏振光的透过率将8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠溶解在90重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入1.6重量份碳酸钠和5.0重量份肉桂酰氯,于6(TC反应30分钟。反应终止后,排放到水中,进行盐析,过滤获取盐析生成的沉淀。使该沉淀悬浮在115重量份水中,加入2.4重量份硫氢化钠(70%市售品),于6(TC反应30分钟。反应终止后,通过盐析,得到用下式(2-1a)表示的化合物的钠盐。(2—1a)将5重量份用上式(2-la)表示的化合物的钠盐溶解在100重量份水62中。在盐酸酸性条件下加入0.73重量份亚硝酸钠,进行重氮化,并与0.94重量份苯酚在碱性条件下偶联,通过盐析,得到用下式(2-l)表示的目标化合物的钠盐。该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(Xmax)为386nm。(2—1)与实施例1同样地用肉桂酸将4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠酰基化,同样地用硫氢化钠进行还原反应,得到用上式(2-la)表示的化合物的钠盐。接下来,同样地进行重氮化反应,与1.08重量份邻甲酚在碱性条件下偶联,通过盐析,得到用下式(2-2)表示的目标化合物的钠盐。该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(Xmax)为389nm。(2—2)将8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠溶解在90重量份水中。在盐酸酸性条件下加入1.5重量份亚硝酸钠进行重氮化,并与1.9重量份苯酚在碱性条件下偶联,通过盐析,得到用下式(2-3a)表小的化合物的钠盐。将5重量份用上式(2-3a)表示的化合物的钠盐溶解在100重量份水中。接下来,加入4重量份氢氧化钠和2重量份硫酸二甲酯,于9CTC反应6小时。反应终止后,进行盐析,过滤获取盐析生成的沉淀。将该沉淀悬浮在100重量份水中,加入1.2重量份硫氢化钠(70%市售品),于60°C反应30分钟。反应终止后,通过盐析,得到用下式(2-3b)表示的化合物的钠盐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>将5.3重量份用上式(2-3b)表示的化合物的钠盐溶解在50重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入0.6重量份碳酸钠和2.5重量份肉桂酰氯,于6(TC反应30分钟。反应终止后,排放到水中,进行盐析,过滤获取盐析生成的沉淀,由此得到用下式(2-3)表示的目标化合物的钠盐。该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(Xmax)为363nm。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>将8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠溶解在90重量份水中。在盐酸酸性条件下加入1.5重量份亚硝酸钠进行重氮化,并与4.2重量份苯胺-co-甲磺酸钠在酸性条件下偶联。反应终止后,添加氢氧化钠,升温至6(TC,在强碱性下进行水解反应。反应终止后,用盐酸使其变为中性后,加入2.4重量份硫氢化钠(70%市售品),于6(TC反应30分钟。反应终止后,通过盐析,得到用下式(2-6a)表示的化合物的钠盐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>将4.7重量份用上式(2-6a)表示的化合物的钠盐溶解在50重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入1.6重量份碳酸钠和5.0重量份肉桂酰氯,于6(TC反应30分钟。反应终止后,排放到水中,进行盐析,过滤获取盐析生成的沉淀,由此得到用下式(2-6)表示的目标化合物的钠盐。该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(入max)为400nm。(2—6)将8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠与实施例4同样地进行重氮化,并与2.2重量份间甲苯胺在酸性条件下偶联。反应终止后,将该沉淀悬浮在150重量份水中,加入2.4重量份硫氢化钠(70%市售品),于6(TC反应30分钟。反应终止后,通过盐析,得到用下式(2-60a)表示的化合物的钠盐。H3C(2-60a)将4.9重量份用上式(2-60a)表示的化合物的钠盐溶解在50重量份N-甲基吡咯院酮中,加入1.6重量份碳酸钠、5.0重量份肉桂酰氯,于60。C反应30分钟。反应终止后,排放到水中,进行盐析,过滤获取沉淀,由此得到用下式(2-60)表示的目标化合物的钠盐。该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(Xmax)为407nm。H3C(2—60)将8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠与实施例4同样地进行重氮化,并与4.5重量份l-氨基萘-8-磺酸(迫位酸)在酸性条件下偶联。反应终止后,通过盐析,取出化合物。将该化合物悬浮在250重量份水中,加入2.4重量份硫氢化钠(70%市售品),于6(TC反应30分钟。反应终止后,通过盐析,得到用下式(2-25a)表示的化合物的钠<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>将6.3重量份用上式(2-25a)表示的化合物的钠盐溶解在80重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入1.6重量份碳酸钠和5.0重量份肉桂酰氯,于60。C反应1小时。反应终止后,排放到水中,进行盐析,滤取盐析生成的沉淀,由此得到用下式(2-25)表示的目标化合物的钠盐。该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(入max)为420nm。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>将8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠与实施例4同样地进行重氮化,并与4.5重量份8-氨基-2-萘磺酸(l,7-克利夫酸)在酸性条件下偶联。反应终止后,通过盐析,取出化合物。将该化合物悬浮在250重量份水中,加入2.4重量份硫氢化钠(70%市售品),于6(TC反应1小时。反应终止后,通过盐析,得到用下式(2-26a)表示的化合物的钠盐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>将6.3重量份用上式(2-26a)表示的化合物的钠盐溶解在80重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入1.6重量份碳酸钠和5.0重量份肉桂酰氯,于6(TC反应1小时。反应终止后,排放到水中,进行盐析,滤取盐析生成的沉淀,由此得到用下式(2-26)表示的目标化合物的钠盐。10ppm水溶液中的最大吸收波长(Xmax)为415nm。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>[实施例8]将8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠与实施例4同样地进行重氮化,并与4.5重量份5-氨基萘-2-磺酸(l,6-克利夫酸)在酸性条件下偶联。反应终止后,通过盐析,取出化合物。将该化合物悬浮在250重量份水中,加入2.4重量份硫氢化钠(70%市售品),于60"C反应1小时。反应终止后,通过盐析,得到用下式(2-27a)表示的化合物的钠盐。H03S(2—27a)67将6.3重量份用上式(2-27a)表示的化合物的钠盐溶解在80重量份N-甲基吡咯垸酮中,加入1.6重量份碳酸钠和5.0重量份肉桂酰氯,于60°C反应1小时。反应终止后,排放到水中,进行盐析,滤取盐析生成的沉淀,由此得到用下式(2-27)表示的目标化合物的钠盐。该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(入max)为415nm。HOsS(2—27)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>在100重量份蒸馏水中加入0.05重量份用下式(2-l)表示的化合物的钠盐和0.02重量份无水硫酸钠,搅拌溶解,制成染色液。将聚乙烯醇膜(OPL膜、日本合成化学工业社制造、膜厚75pm)在50。C的该染色液中浸渍1分钟,进行染色,在50。C的水浴中清洗去剩余的染料后,在5(TC的4重量%硼酸水溶液中进行6倍拉伸。拉伸后,在室温的水浴中清洗去剩余的硼酸,进行送风干燥,由此得到厚度为30pm的各向异性膜。将该各向异性膜的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表l,可知其具有高二色性。(2—1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>使用下式(2-2)表示的化合物的钠盐代替上式(2-l)表示的化合物的钠盐,除此以外,使用与实施例9同样的方法,得到各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表l,可知其具有高二色性。SOgHHOgS〇C=C—CONHHHN=N'-OH(2—2)使用下式(2-3)表示的化合物的钠盐代替上式(2-l)表示的化合物的钠盐,除此以外,使用与实施例9同样的方法,得到各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表1,可知其具有高二色性。,S03HH械C=C—CONHHHOCH3(2—3〉使用下式(2-6)表示的化合物的钠盐代替上式(2-l)表示的化合物的钠盐,除此以外,使用与实施例9同样的方法,得到各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表1,可知其具有高二色性。,S03H《2—6)H03S使用下式(2-60)表示的化合物的钠盐代替上式(2-l)表示的化合物的钠盐,除此以外使用与实施例9同样的方法,得到各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表1,可知其具有高二色性。c:n一一Ic=(一CHCH3IGnl一CH369[实施例14]使用下式(2-25)表示的化合物的钠盐代替上式(2-l)表示的化合物的钠盐,除此以外使用与实施例9同样的方法,得到各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表1,可知其具有高二色性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>(2-25)使用下式(2-26)表示的化合物的钠盐代替上式(2-l)表示的化合物的钠盐,除此以外,使用与实施例9同样的方法,得到各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表1,可知其具有高二色性。(2-26)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>使用下式(2-27)表示的化合物的钠盐代替上式(2-l)表示的化合物的钠盐,除此以外使用与实施例9同样的方法,得到各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表1,可知其具有高二色性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>[比较例1]使用经脱盐精制的东京化成社制造的"Chrysophenine(直接冻黄)(CI-24895)(下述结构式)"代替上式(2-l)表示的化合物的钠盐,除此以外使用与实施例9同样的方法,得到各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表1,可知其二色性不充分。Chrysophenine(CI-24895)NaO3Sz一一\々N、^~OC2H5SOgNa使用下式(B-1)表示的化合物的钠盐代替上式(2-1)表示的化合物的钠盐,除此以外使用与实施例9同样的方法,得到各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表1,可知其二色性不充分。,S03HH03S化合物最大吸收波长(nm)单体透过率(%)二色性比实施例92-141541.160.7实施例io2-242040.759.8实施例ll2-341541.057.9实施例122-642042.581.4实施例132-6043042.886.3实施例142-2547045.692.2实施例152-2646548.268.9实施例162-2746545.967.8比较例lChrysophenine43037.946.9比较例2B-l41040.441.371[实施例17]将23重量份4,4,-二氨基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸溶解在500重量份水中,在盐酸酸性条件下加入IO重量份亚硝酸钠进行重氮化,并与27重量份8-氨基萘-2-磺酸(1,7-克利夫酸)在酸性条件下偶联。反应后,用氢氧化钠水溶液中和,由此得到用下式(4-4')表示的化合物的钠盐。H03S、HO3S、(4一4')SO3HS03H将9重量份用上式(4-4')表示的化合物的钠盐悬浮在200重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入3重量份碳酸钠、5重量份肉桂酰氯,于6(TC反应2小时,得到用下式(4-4)表示的目标化合物的钠盐。该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(人max)为444nm。S03H将29重量份4,4'-二氨基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸溶解在625重量份水中,在盐酸酸性条件下加入11重量份亚硝酸钠进行重氮化,并与34重量份5-氨基萘-2-磺酸(l,6-克利夫酸)在酸性条件下偶联。反应后,用氢氧化钠水溶液中和,由此得到用下式(4-5')表示的化合物的钠盐。,S03H〈4一5')SO3HH038将9重量份用上式(4-5,)表示的化合物的钠盐悬浮在200重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入3重量份碳酸4将33重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠溶解在670重量份水中,在盐酸酸性条件下加入7重量份亚硝酸钠进行重氮化,并与8重量份间甲苯胺在酸性条件下偶联。反应后,用氢氧化钠水溶液中和,由此得到用下式(4-29a)表示的化合物的钠盐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>(4—29a)将30重量份用上式(4-29a)表示的化合物的钠盐悬浮在600重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入9重量份碳酸钠、13重量份肉桂酰氯,于6(TC反应30分钟。反应后,在体系中加入食盐水,滤取生成的沉淀。将该滤饼悬浮在1250重量份水中,加入8重量份硫氢化钠(70%市售品),于6CTC反应1小时,由此得到用下式(4-29b)表示的化合物的钠盐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>将31重量份上式(4-29b)表示的化合物的钠盐溶解在300重量份水和160重量份N-甲基吡咯烷酮中,在盐酸酸性条件下加入2重量份亚硝酸钠进行重氮化,并与6重量份8-氨基-2-萘磺酸(l,7-克利夫酸)在酸性条件下偶联。反应后,用氢氧化钠水溶液中和,由此得到用下式(4-29c)表示的化合物的钠盐。(4—29c)将10重量份用上式(4-29c)表示的化合物的钠盐溶解在70重量份水和160重量份N-甲基吡咯烷酮中。在盐酸酸性条件下加入1重量份亚硝酸钠进行重氮化,并与2重量份间甲酚在碱性条件下偶联,由此得到用下式(4-29)表示的目标化合物的钠盐。该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(Xmax)为461nm。在100重量份蒸馏水中加入0.05重量份用上式(4-4)表示的化合物的钠盐和0.02重量份无水硫酸钠,搅拌溶解,制成染色液。将日本合成化学工业社制造的聚乙烯醇膜(OPL膜)浸渍在5(TC的该染色液中进行染色,浸渍时间为表2所记载的时间,在50"C的水浴中清洗去剩余的染料,然后,在50"的4重量%硼酸水溶液中进行6倍拉伸。拉伸后,在室温的水浴中清洗去剩余的硼酸,经送风干燥,得到厚度为30pm的各向异性膜。该各向异性膜在380780nm的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表2,可知该各向异性膜具有高二色性。使用上式(4-5)表示的化合物的钠盐代替上式(4-4)表示的化合物的钠74盐,除此以外使用与实施例20同样的方法得到各向异性膜。该各向异性膜在3S0780nm的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表2,可知其具有高二色性。[实施例22]使用上式(4-29)表示的化合物的钠盐代替上式(4-4)表示的化合物的钠盐,并设定为表2所记载的染色时间,除此以外使用与实施例20同样的方法得到各向异性膜。该各向异性膜在380780nm的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表2,可知其具有高二色性。使用经脱盐精制的东京化成社制造的"Chrysophenine(CI-24895)"代替上式(4—4)表示的化合物的钠盐,除此以外使用与实施例20同样的方法得到各向异性膜。该各向异性膜在380780nm的最大吸收波长和该波长下的单体透过率及二色性比记载于表2,可知该各向异性膜的二色性不充分。<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>实施例23]将8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠溶解在90重量份水中。在盐酸酸性条件下加入1.5重量份亚硝酸钠进行重氮化,并与4.2重量份苯胺-co-甲磺酸钠在酸性条件下偶联。反应终止后,添加氢氧化钠,升温到6(TC,在强碱性下进行水解反应。反应终止后,用盐酸使其变为中性后,通过盐析,得到用下式(7-la)表示的化合物的钠盐。,S03HH03S、O,NN=N—(7—la)将5.2重量份用上式(7-la)表示的化合物的钠盐溶解在50重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入0.6重量份碳酸钠和2.5重量份肉桂酰氯,于6(TC反应30分钟。反应终止后,排放到水中,进行盐析,滤取盐析生成的沉淀,由此得到用下式(7-l)表示的目标化合物的钠盐。该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(入max)为397nm<ySQ3HN=N、/-NHCO-C=C-HH(7—1)将8.9重量份4-氨基-4,-硝基均二苯代乙烯-2,2,-二磺酸二钠溶解在90重量份水中。在盐酸酸性条件下加入1.5重量份亚硝酸钠进行重氮化,并与4.2重量份苯胺-co-甲磺酸钠在酸性条件下偶联。反应终止后,添加氢氧化钠,升温至6(TC,在强碱性下进行水解反应。反应终止后,用盐酸使其变为中性后,通过盐析,得到用下式(7-2a)表示的化合物的钠盐。,S03HHO3S、N=N(7—2a)将5.2重量份用上式(7-2a)表示的化合物的钠盐溶解在50重量份N-甲基吡咯烷酮中,加入0.6重量份碳酸钠和2.5重量份肉桂酰氯,于60。C反应30分钟。反应终止后,排放到水中,进行盐析,过滤获取盐析生成的沉淀。将该沉淀悬浮于100重量份水中,加入1.2重量份硫氢化钠(70%市售品),于60。C反应30分钟。反应终止后,排放到水中,进行盐析,滤取盐析生成的沉淀,由此得到用下式(7-2)表示的目标化合物的钠盐。76该化合物的10ppm水溶液中的最大吸收波长(入max)为403nm。(7-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>在100重量份蒸馏水中加入0.05重量份用下式(7-l)表示的化合物的钠盐和0.02重量份无水硫酸钠,搅拌溶解,制成染色液。将聚乙烯醇膜(OPL膜)在5(TC的该染色液中浸渍1分钟,进行染色,在5(TC的水浴中清洗去剩余的染料后,在5(TC的4重量%硼酸水溶液中进行6倍拉伸。拉伸后,在室温的水浴中清洗去剩余的硼酸,经送风干燥,得到厚度为30pm的各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长为420nm,该波长下的单体透过率为40.9%、二色性比为49.1,具有高二色性。(7—1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>[实施例26]使用下式(7-2)表示的化合物的钠盐代替上式C7-l)表示的化合物的钠盐,除此以外,使用与实施例25同样的方法得到各向异性膜。该各向异性膜的最大吸收波长为415nm,该波长下的单体透过率为44.2%、二色性比为37.1,具有高二色性。(7—2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>使用特定的方式详细说明了本发明,但本领域技术人员明白只要不脱离本发明的意图和范围可以做各种变更。另外,本申请是基于2007年7月9日提出的日本专利申请(日本特愿2007-179638)、2007年9月7日提出的日本专利申请(日本特愿2007-232958)、2007年9月14日提出的日本专利申请(日本特愿2007-239812)、2007年11月15日提出的日本专利申请(日本特愿2007-29623l)以及2007年12月21日提出的日本专利申请(日本特愿2007-330489)提出的,以引用的方式援用其全部内容。权利要求1、一种各向异性膜用化合物,其特征在于,其游离酸的形式用下式(1)表示,式(1)中,L1表示-(CH=CH)r-基或-(C≡C)s-基,r和s各自独立地表示1~5的整数;Ar1表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基;m表示0~3的整数;p和k各自独立地表示0或1,但p和k不同时为0;X1表示氢原子或有机基团;X2表示氢原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或用下式(1-a)表示的基团,但是,当X2为氢原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基时,m不为0,式(1-a)中,Ar2表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基;B1表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基;n表示0~3的整数。2、如权利要求l所述的各向异性膜用化合物,其特征在于,上式(l)用卜式(2)表小,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(2)(S03H)p式(2)中,Ar2、B1、L1、X1、k、n和p分别与上式(l)中的含义相同。3、如权利要求2所述的各向异性膜用化合物,其特征在于,上式(2)用下式(3)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(3)中,Ar2、B1、L1、X'和n分别与上式(2)中的含义相同。4、如权利要求1所述的各向异性膜用化合物,其特征在于,上式(l)用下式(4)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(4)中,Ar1、Ar2、B1、L1、X1、k、n和p分别与上式(l)中的含义相同。5、如权利要求4所述的各向异性膜用化合物,其特征在于,上式(4)用下式(5)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(5)中,1312表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基;L2表示-(CH-CH)r,-基或-(CEC)s,-基,r,和s,各自独立地表示15的整数;^表示氢原子或有机基团;Ar1、L1、X1、p和k分别与上式(4)中的含义相同。6、如权利要求5所述的各向异性膜用化合物,其特征在于,上式(5)用下式(6)表示,式(6)中,Ar"表示具有或不具有取代基的1,4-亚苯基、或者具有或不具有取代基的1,4-亚萘基;1313表示具有或不具有取代基的1,4-亚苯基、或者具有或不具有取代基的1,4-亚萘基;X'和XS分别与上式(5)中的含义相同。7、如权利要求l所述的各向异性膜用化合物,其特征在于,上式(l)用下式(7)表示,式(7)中,X^表示氢原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基;A1和A2各自独立地表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基;j表示02的整数;L1、X1、k和p分别与上式(l)中的含义相同。8、如权利要求7所述的各向异性膜用化合物,其特征在于,上式(7)用下式(8)表示,式(8)中,X1、X12、A1、A2、U和j分别与上式(7)中的含义相同。9、一种化合物,其特征在于,其游离酸的形式用下式(9)表示,式(9)中,Ar21表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基,h表示15的整数;t表示03的整数;R21表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的烷基、羧基或氢原子;X"表示氢原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或下式(9-a)表示的基团,但是,当X^为氢原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基时,t不为0,式(9-a)中,Ar"表示具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基;B22表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基;u表示03的整数。全文摘要本发明涉及一种各向异性膜用化合物,其游离酸的形式用式(1)表示。本发明提供的各向异性膜用化合物对偏振光膜等各向异性膜是有用的,其在短波长区域(380nm~500nm)的二色性高,耐久性优异。式(1)中,L<sup>1</sup>为-(CH=CH)r-基或-(C≡C)s-基;r、s为1~5的整数;Ar<sup>1</sup>为具有或不具有取代基的亚苯基、具有或不具有取代基的亚萘基、或者具有或不具有取代基的杂环基;m为0~3的整数;p、k为0或1;p和k不同时为0;X<sup>1</sup>为氢原子或有机基团;X<sup>2</sup>为氢原子、硝基、具有或不具有取代基的氨基、或用下式(1-a)表示的基团;但是,当X<sup>2</sup>为氢原子、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基时,m不为0。文档编号C09B56/08GK101688065SQ20088002323公开日2010年3月31日申请日期2008年7月2日优先权日2007年7月9日发明者佐野秀雄,米山富雄,西村政昭,长谷川龙一申请人:三菱化学株式会社
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