液晶组合物及其制造方法以及膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种有效用于以光学各向异性膜、隔热膜等各种光学构件的材料为代 表的各种用途的液晶组合物及其制造方法以及使用液晶组合物的膜。
【背景技术】
[0002] 用于制作光学各向异性膜的聚合性液晶常常在涂布工序或干燥后的工序中结晶 化，而一直成为问题。
[0003] 相对于此，已知通过在目标聚合性液晶中混合其他聚合性液晶，而可抑制结晶化。 例如至今为止已知如下的例子：通过使用将分子的末端具有2个（甲基）丙烯酰基的（甲 基）丙烯酸酯化合物与其他聚合性液晶化合物并用而成的组合物、或在聚合性液晶的制造 时制备成为分子的两末端具有（甲基）丙烯酰基与烷基的无规混合物而成的组合物，而抑 制结晶化，但结晶化抑制效果不充分。
[0004] 另外，作为制造包含2种以上聚合性液晶的液晶组合物的方法，报告有使用2种以 上原料而通过单个步骤制造包含2种以上聚合性液晶的液晶组合物的方法。例如专利文献 1中记载有以下方法：使用具有羟基或其衍生物的化合物、与具有非羧基系脱离基及聚合 性基的亲核性化合物，合成包含2种以上聚合性液晶的液晶混合物；并记载能以短时间且 低成本制造液晶性高的液晶组合物。专利文献2中记载有以下方法：使具有羟基等的化合 物、与具有羧基衍生物及聚合性基的化合物反应，而制造包含2种以上聚合性液晶的组合 物。
[0005] [现有技术文献]
[0006] [专利文献]
[0007] [专利文献1]日本专利特表2001-521538号公报
[0008] [专利文献2]国际公开W096/04351号公报
【发明内容】
[0009] 发明要解决的课题
[0010] 专利文献1或专利文献2中所记载的方法，在经济上、或所制造的组合物的性能上 无法令人满意。而且，专利文献1中所记载的方法中，合成法仅记载1种（先制作核、再附 上侧链的方法），是仅制作侧链与核的键结形式受到限制的范围的聚合性液晶的混合组合 物的方法。另外，专利文献2中也未记载通过单个步骤合成仅具有1个聚合性基的单官能 聚合性液晶与具有2个聚合性基的2官能聚合性液晶而制造液晶组合物的方法。另外，并 未暗示制造此种液晶组合物的方法。
[0011] 本发明所欲解决的课题是提供一种使用不同的2种以上的羧酸作为原料的一种， 通过单个步骤制造结晶化抑制能力、溶解性及液晶性高的液晶组合物的方法。
[0012] 解决问题的技术手段
[0013] 本发明者为了解决上述课题而进行努力研究，结果发现，通过使用具有特定结构、 且不同的2种以上的羧酸（具有聚合性基的与不具有聚合性基的），以及具有特定结构、且 对苯二酚等作为原料进行反应，而可通过单个步骤制造结晶化抑制能力、溶解性及液晶性 高的液晶组合物。
[0014] 作为用以解决上述课题的手段的本发明如以下所述。
[0015] [1] 一种液晶组合物的制造方法，其特征在于：通过使下述通式（III)所示的化合 物与下述通式（IV)所示的羧酸及下述通式（V)所示的羧酸反应，而同时获得下述通式（I) 所示的液晶化合物及下述通式（II)所示的液晶化合物：
[0016] Pi-Spi-T1-A1-B-A2-T 1-Sp1-P1 通式（I)
[0017] P1-Sp1-T1-A1-B-A3-T 2-X 通式（II)
[0018] HY1-B-Y2H 通式（III)
[0019] Pi-Sp1-T1-COOH 通式（IV)
[0020] X-T2-COOH 通式（V)
[0021] (通式（I)~通式（V)中，
[0022] P1表示聚合性基；
[0023] Sp1表示可具有取代基的碳数3~12的二价脂肪族基，脂肪族基中的1个CH 2或 不邻接的2个以上012可被-0-、-S-、-0C0-、-C00-或-0C00-取代；
[0024] T1表示1，4-亚苯基；
[0025] T2表示单键或具有环状结构的二价基；
[0026] A1表示-COO-、-CONR L (R1表示氢原子或甲基）或-COS-;
[0027] A2及A 3分别独立地表示-0C0-、-NR 1CO-(R1表示氢原子或甲基）或-SCO-;
[0028] B表不可具有取代基的具有环状结构的二价基；
[0029] X表示氢原子、分支或直链状的碳数1~12的烷基、分支或直链状的碳数1~12的 烷氧基、苯基、氰基、卤素原子、硝基、乙酰基、乙烯基、甲酰基、-〇C( = 0)R(R为碳数1~12 的烷基）、N-乙酰基酰胺基、丙烯酰氨基、N，N-二甲基氨基、N-顺丁烯二酰亚胺基、甲基丙烯 酰氨基、烯丙氧基、烷基的碳数为1~4的N-烷氧基氨甲酰基、烯丙氧基氨甲酰基、N-(2-甲 基丙烯酰氧基乙基）氨甲酰氧基、N-(2-丙烯酰氧基乙基）氨甲酰氧基或下述式（V-I)所 示的结构；
[0030] Y1及Y2分别独立地表示0、NR 1 (R1表示氢原子或甲基）或S)
[0031] -A4-T4-Sp2-P 2 式（V-I)
[0032] (式（V-I)中，P2表示聚合性基或氢原子，A 4、T4、Sp2分别独立地与A 2、T2、Sp1同 义）。
[0033] [2]根据[1]所述的液晶组合物的制造方法，其中优选为通式（I)~通式（V)中， X表示氢原子、分支或直链状的碳数1~12的烷基、分支或直链状的碳数1~12的烷氧基、 苯基、氛基、卤素原子、硝基、乙醜基或乙烯基。
[0034] [3]根据[1]或[2]所述的液晶组合物的制造方法，其中优选为进一步包括：通过 在混合酸酐或酸卤化物中导入通式（IV)所示的羧酸及通式（V)所示的羧酸而进行活化的 工序；并且在活化工序后，在碱的存在下使通式（III)所示的化合物与经活化的通式（IV) 所示的羧酸及通式（V)所示的羧酸反应。
[0035] [4]根据[1]至[3]中任一项所述的液晶组合物的制造方法，其中优选为通式 (IV)所示的羧酸与通式（V)所示的羧酸的投入比以摩尔比计为75 : 25~99 : 1的范围。
[0036] [5]根据[1]至[4]中任一项所述的液晶组合物的制造方法，其中优选为通式（I) 所示的化合物与通式（II)所示的化合物的生成比以摩尔比计为50 : 50~98 : 2的范围。 [0037] [6]根据[1]至[5]中任一项所述的液晶组合物的制造方法，其中优选为液晶组合 物中的通式（I)所示的化合物与通式（II)所示的化合物的组成比以质量比计为50 : 50~ 95 : 5的范围。
[0038] [7]根据[1]至[6]中任一项所述的液晶组合物的制造方法，其中优选为B为下述 连结基群组（VI)所含的连结基的任一种：
[0039] [化 1]
[0040] 连结基群组（VI)
[0041]
【主权项】
1. 一种液晶组合物的制造方法，其特征在于：通过使下述通式（I