专利名称：有机电致发光器件的制作方法
有机电致发光器件 本发明涉及发磷光的有机电致发光器件，其包含两种磷光掺杂剂。使用有机半导体作为功能材料的有机电致发光器件(OLED)的结构描述在例如US 4539507,US 5151629,EP 0676461和WO 98/27136中。然而，仍有必要进一步改进。因此， 对于有机电致发光器件在寿命、效率和工作电压方面，仍需要改进。特别是在所谓的OLED 的转降(roll-off)行为、即效率随OLED的亮度而变中，也一直存在着改进的需求，因为在 高亮度下经常观察到效率的显著下降。这特别适用于掺杂有磷光发射体的电致发光器件。根据现有技术，通常使用咔唑衍生物例如双(咔唑基)联苯作为磷光发射体的基 质材料。对此仍然需要改进，特别是在使用这些材料生产的OLED的效率和寿命方面。此外， 这些基质材料经常导致相当高的工作电压。根据现有技术，电子传导材料、尤其是酮类(例如根据WO 04/093207或根据未公 布的申请DE 102008033943. 1)、氧化膦类和砜类(W0 05/003253)也被用作磷光发射体的 基质材料。实现了非常低的工作电压和长的寿命，特别是使用酮类时，这可能是由于良好的 电子传输性质，从而使这类化合物成为非常值得注意的基质材料。但是，对于这些基质材料 的应用仍需要改进，特别是在效率方面。此外，这些基质材料与其他基质材料相比，经常引 起OLED的更强的转降行为，即在高亮度下效率降低更大。因此，对此仍然需要改进。此外， 这些基质材料在某些情况下表现出与含有酮基酮酸化物配位体例如乙酰丙酮酸化物化物 的金属配合物的不相容性。这可以从效率降低和寿命缩短明显看出。但是，这些金属配合 物已特别证明它们本身作为发射体具有非常好的发射性质，因此许多目前使用的磷光发射 体是这种结构类型的。因此一直存在着对其进行改进的需求。因此，作为本发明的基础的技术目标是提供在高亮度下表现出降低的转降行为的 有机电致发光器件。另一个目标是提供有机电致发光器件，所述器件含有含酮基酮酸化物 配位体的金属配合物，并且使用这种掺杂剂产生了良好的发射性质，特别是良好的效率、长 的寿命和低的工作电压。出人意料的是，已发现，在发射层中包含芳香族酮或芳香族氧化膦或下文定义的 那些被两种不同磷光发射体同时取代的其他基质材料的有机电致发光器件，表现出高效 率、长寿命和低工作电压，特别是在带有含酮基酮酸化物配位体的磷光发射体的情况下。此 外，这些电致发光器件表现出小得惊人的转降，使得它们在高亮度下也能以良好的效率运 行。现有技术公开了在基质中包含两种磷光发射体的有机电致发光器件。US 2007/0247061公开了包含一种基质材料和两种磷光掺杂剂的有机电致发光器 件。在实施例中，唯一指明的基质材料是CBP(双(咔唑基)联苯)。但是，这些电致发光器 件具有非常高的工作电压。在这里，电压与只包含一种磷光掺杂剂的电致发光器件中的电 压相当或甚至更高。对电致发光器件的转降行为的影响没有公开。US 2002/0125818公开了包含基质材料、磷光掺杂剂和在较长波长下发射的荧光 或磷光掺杂剂的有机电致发光器件。具体公开了三芳基胺衍生物和咔唑衍生物作为基质材 料。使用它们获得了较好的效率，特别是在与荧光掺杂剂组合时；也获得了较好的寿命。对于包含两种磷光掺杂剂的电致发光器件来说，对寿命的影响没有公开。此外，对电致发光器 件的转降行为的影响也没有公开。因此，本发明涉及有机电致发光器件，其在至少一个发射层中包含(A)磷光化合物A，(B)与磷光化合物A不同的磷光化合物B，以及(C)基质材料，其选自芳香族酮类、芳香族氧化膦类、芳香族亚砜类和芳香族砜类。出于本申请的目的，芳香族酮是指在羰基上直接键合有两个芳香族或杂芳香族基 团或芳香族或杂芳香族环系统。出于本申请的目的，芳香族氧化膦是指在P = 0基团上直 接键合有三个芳香族或杂芳香族基团或者芳香族或杂芳香族环系统。出于本申请的目的， 芳香族亚砜是指在S = 0基团上直接键合有两个芳香族或杂芳香族基团或者芳香族或杂芳 香族环系统。出于本申请的目的，芳香族砜是指在S ( = 0) 2基团上直接键合有两个芳香族 或杂芳香族基团或者芳香族或杂芳香族环系统。优选有机电致发光器件在至少一个发射层中包含(A)至少一种磷光化合物A，(B)与磷光化合物A不同的磷光化合物B，以及(C)至少一种选自式(1)化合物的化合物
权利要求
1.有机电致发光器件，其在至少一个发射层中包含(A)磷光化合物A，(B)与磷光化合物A不同的磷光化合物B，以及(C)选自芳香族酮类、芳香族氧化膦类、芳香族亚砜类和芳香族砜类的基质材料。
2.权利要求1的有机电致发光器件，其特征在于芳香族酮类、芳香族氧化膦类、芳香族 砜类或芳香族亚砜类选自式(1)的化合物式⑴其中使用的符号和标记的意义如下 X是C、P或S ；Ar在每种情况下相同或不同地是具有5到80个芳香环原子的芳香族或杂芳香族环系 统，其在每种情况下可以被一个或多个基团R1取代；R1在每种情况下相同或不同地是H、D、F、Cl、Br、I、CHO、C( = 0)Ar\P( = 0) (Ar1)” S( = 0)Ar\S( = 0)2Ar\CR2 = CR2Ar1,CN,NO2,Si (R2)3,B(OR2)2,B(R2)2,B(N(R2)2)2,OSO2R2 ； 具有1到40个碳原子的直链烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫烷氧基、或具有3到40个碳原子 的支链或环状烷基、烯基、烷氧基或硫烷氧基，其每个可以被一个或多个基团R2取代，其中 一个或多个不相邻的 CH2 基团可以被 R2C = CR2、C 三 C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C = 0、C =S、C = Se、C = NR2、P ( = 0) (R2)、SO、SO2, NR2、0、S 或 CONR2 替代，并且其中一个或多个 H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；或具有5到60个芳香环原子的芳香族或杂芳香 族环系统，其在每种情况下可以被一个或多个基团R2取代；或具有5到60个芳香环原子的 芳氧基或杂芳氧基，其可以被一个或多个基团R2取代；或具有5到60个芳香环原子的芳烷 基或杂芳烷基，其可以被一个或多个基团R2取代；或这些系统的组合；在这里，两个或更多 个相邻的取代基R1也可以彼此形成单环或多环的脂肪族或芳香族环系统；Ar1在每种情况下相同或不同地是具有5到40个芳香环原子的芳香族或杂芳香族环系 统，其可以被一个或多个基团R2取代；R2在每种情况下相同或不同地是H、D或具有1到20个碳原子的脂肪族、芳香族和/或 杂芳香族烃基团，此外其中H原子可以被F替代；在这里，两个或更多个相邻的取代基R2也 可以彼此形成单环或多环的脂肪族或芳香族环系统； η在X = C或S时是0，在X = P时是1 ； m在X = C或P时是0，在X = S时是 或1。
3.权利要求1或2的有机电致发光器件，其特征在于磷光化合物A的最大光致发光波 长与磷光化合物B相比短至少20nm，优选短至少30nm。
4.权利要求1到3的一项或多项的有机电致发光器件，其特征在于磷光化合物A是发 绿光化合物而磷光化合物B是发红光化合物，或磷光化合物A是发蓝光化合物而磷光化合 物B是发绿光化合物或发红光化合物，或磷光化合物A是发深蓝光化合物或在UV区中发光的化合物而化合物B是发浅蓝光化合物。
5.权利要求1到4的一项或多项的有机电致发光器件，其特征在于磷光化合物A在层 中的比例为5到50体积％、优选为10到25体积％、特别优选为12到20体积％。
6.权利要求1到5的一项或多项的有机电致发光器件，其特征在于磷光化合物B在层 中的比例为1到20体积％、优选为3到10体积％、特别优选为4到7体积％。
7.权利要求1到6的一项或多项的有机电致发光器件，其特征在于磷光化合物A是能 够传输空穴的材料，并优选具有HOMO > -5. 9eV、特别优选HOMO > -5. 7eV、非常特别优选 HOMO > -5. 5eV0
8.权利要求1到7的一项或多项的有机电致发光器件，其特征在于磷光化合物A和磷 光化合物B包含原子序数大于38并小于84、优选大于56并小于80的至少一个原子，所述 原子特别优选为铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、钼、银、金或铕，特别是含有铱或钼的化合 物。
9.权利要求1到8的一项或多项的有机电致发光器件，其特征在于磷光发射体A和/ 或B选自式⑵到(5)的化合物
10.权利要求1到9的一项或多项的有机电致发光器件，其特征在于基团Ar表示具有 6到40个芳香环原子的芳香族环系统，其只由苯基和/或萘基构成、优选只由苯基构成，但 是不含任何更大的芳香族环系统。
11.权利要求1到10的一项或多项的有机电致发光器件，其特征在于R1基团在每种情 况下相同或不同地选自 H、D、F、C( = 0)Ar\P( = 0) (Ar1)2>S( = 0)Ar\S( = 0)^1 ；具有 1到4个C原子的直链烷基或具有3到5个C原子的支链或环状烷基，其每个可以被一个或多个R2基团取代，其中-香族环系统，其可以被--个或多个H原子可以被F替代；或具有6到M个芳香环原子的芳-个或多个R2基团取代，或这些系统的组合；在这里，两个或更多1相邻的取代基R1也可以彼此形成单环或多环的脂肪族或芳香族环系统。
12.权利要求1到11的一项或多项的有机电致发光器件，其特征在于芳香族酮类、芳香 族氧化膦类、芳香族砜类或芳香族亚砜类选自式(6)到(30)的化合物
13.生产权利要求1到12的一项或多项的有机电致发光器件的方法，其特征在于-或多个层通过升华方法施加，和/或一个或多个层通过OVPD (有机气相沉积)方法或在载 气升华辅助下施加，和/或一个或多个层通过例如旋涂或利用任何所需印刷方法从溶液产生。
14.混合物，其包含(A)至少一种磷光化合物Α，(B)至少一种与化合物A不同的磷光化合物B，以及(C)至少一种芳香族酮类、芳香族氧化膦类、芳香族亚砜类或芳香族砜类，优选为式
15.包含权利要求14的至少一种混合物的溶液或制剂。
全文摘要
本发明涉及有机电致发光器件，其包含酮或氧化膦衍生物作为基质材料以及至少两种磷光化合物。
文档编号C09K11/06GK102076811SQ200980125107
公开日2011年5月25日 申请日期2009年11月18日 优先权日2008年12月17日
发明者安雅·格哈德, 约阿希姆·凯泽, 苏珊·霍伊恩, 菲利普·施特塞尔, 阿尔内·比辛 申请人:默克专利有限公司