专利名称：(反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种(反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的合成方法，属于 单体液晶材料的制备领域。
背景技术：
(反)-4_烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶具有较好的化学稳定性、较好的互溶 性，尤其是有较高的k33/kll值和很好的陡度，对于实现高路数显示有重要意义。可应 用于TN、STN、TFT等显示模式的混合液晶。2001年默克公司专利DE10218975A1公开了两种(反)_4_烷基-3-烯联苯衍生
物类单体液晶合成路线
权利要求
1.(反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的合成方法，(反)-4-烷基-3-烯联 苯衍生物类单体液晶的结构代表式为&^^"^^7^1"2 ( I )其中艮为碳原子数为1 9的直链烷基，R2为碳原子数为1 5的直链烷基；其特征在于本方法包 括下列步骤步骤一、他(π ^b「^^^cho (III)为原料与醇缩合制成缩醛；步骤二、上述反应物在溶剂里再与4-烷基苯硼酸在钯催化剂作用下进行交叉偶联反 应得到联苯中间体(IV)；步骤三、再将联苯中间体(IV)脱去保护基醇生成中间体 R^O^cho (V);步骤四、中间体( v )再和卤代烷三苯基膦盐在叔丁醇钾存在下发生witting反应生成(顺，反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物；步骤五、经过顺反构型转化，得到(反)-4_烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶。
2.根据权利要求1所述的(反)-4_烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的合成方法，其特征在于以&^^)^!^^^112 ( II )为原料时，所述步骤二的交叉偶联反应过程中增加在催化剂催化下加氢除去双键的反应步骤，得到联苯中间体(IV),其中催化剂为钯碳、钼碳、拉尼镍的其中一种，反应用溶剂为甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙醇、异丙醇、苯的其中一种或两种的混合溶剂， 反应压力为1 10大气压，时间为1 10小时；然后再进行后续反应。
3.根据权利要求1或2所述的(反)-4_烷基-3-烯联苯衍生物类单 体液晶的合成方法，其特征在于所述步骤一是在溶剂中在酸的催化下使( H )或Br—^Q^^CHO (ΠΙ)和醇缩合并通过回流分出缩合反应所生成的水而得到缩醛；所述溶剂为甲苯、苯、二氯甲烷、氯仿、环己烷、正 己烷的其中一种；所述醇为乙二醇、新戊二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇的其中一 种；所述酸为对甲苯磺酸、氨基磺酸、三氟甲磺酸、硫酸、盐酸、阳离子交换树脂的其 中一种。
4.根据权利要求1或2所述的(反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的合成方 法，其特征在于所述步骤二是在碱性环境中、钯催化剂的作用下使缩醛和4-烷基苯硼酸进行交叉偶联反应，得到(IV),其中碱为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸钾的其中一种，钯催化剂为钯碳、四三苯基膦合钯、二 氯化钯的其中一种，反应用溶剂为甲苯、乙醇、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、丙酮的其中一种或两种和水的混合物，反应时间为1 8小时。
5.根据权利要求1或2所述的(反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的合成方法，其特征在于所述步骤三的联苯中间体R^^y^y^^=] (IV)是在酸性环境中脱去保护基醇而得到中间体( γ 使用的酸为盐酸、硫酸、甲酸、对甲苯磺酸、氨基磺酸、阳离子交换树脂的其中一种，反应所用溶剂为水、 甲苯、苯、二氯甲烷、环己烷的其中一种或两种的混合物，反应时间为2 30小时，反 应温度为10°c至溶剂回流温度。
6.根据权利要求1或2所述的(反)-4_烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的合 成方法，其特征在于所述步骤四是在溶剂中、在叔丁醇钾存在的条件下使中间体( V )与^f代烧三苯基膦盐发生witting反应，得到(顺，反)-4_烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的顺反异构体的混合物；其中溶剂为四氢呋 喃、甲基叔丁基醚、甲苯、石油醚、苯中一种或两种的混合物，卤代烷三苯基膦盐为溴 代烷三苯基膦盐或碘代烷三苯基膦盐，反应温度为_15°C 15°C。
7.根据权利要求1或2所述的(反)-4_烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的合成 方法，其特征在于所述步骤五的(反)-4_烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的顺反 异构体的混合物在催化剂催化下、在溶剂中发生顺反异构体转化，并经过重结晶，得到 (反)-4_烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶；其中催化剂为萘-2-磺酸、苯亚磺酸的其中 一种，溶剂为甲苯、乙醇、二氧六环、二氯甲烷、苯、氯仿的其中一种或两种混合物， 反应温度为10°C至溶剂回流温度，反应时间为1 30小时。
全文摘要
本发明公开了一种(反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的合成方法，属于单体液晶材料的制备领域。本方法是以对溴肉桂醛或对溴苯丙醛为原料与醇缩合制成缩醛，然后在溶剂里再与4-烷基苯硼酸在钯的催化作用下进行交叉偶联反应得到联苯中间体再将联苯中间体脱去保护基醇生成中间体然后再和卤代烷三苯基膦盐在叔丁醇钾存在下发生witting反应生成(顺，反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物，再经过顺反构型转化，得到(反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶。该方法具有成本低、产品质量好、反应条件温和、易于放大生产的优点。所以特别适合于(反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物类液晶单体的工业化生产。
文档编号C09K19/12GK102010287SQ20101051259
公开日2011年4月13日 申请日期2010年10月20日 优先权日2010年10月20日
发明者任惜寒, 员国良, 孟劲松, 崔红梅, 梁志安, 殷科, 韩耀华 申请人:石家庄诚志永华显示材料有限公司