含有基于硅的聚醚共聚物的硅烷涂料组合物、涂布金属表面的方法以及由其制备的制品的制作方法

专利名称：含有基于硅的聚醚共聚物的硅烷涂料组合物、涂布金属表面的方法以及由其制备的制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于无机基材的不含铬的涂料、涂布无机基材的方法以及含有所述经固化的涂层的制品。具体地，本发明涉及用于金属(包括钢、镀锌钢和铝)表面的无漂洗、 非铬酸盐、非金属磷酸盐涂料，所述涂料包含至少一种硅烷和至少一种基于硅的共聚物，以改进金属表面的流平性、流动性、美观和外观、以及漆料(paint)或其他涂料与金属表面的粘着性，并且为金属提供提高的防腐性。
背景技术：
已知多种组合物在工业上用于改进与无机基材的粘着性以及增强金属表面的防腐性。例如，铬和重金属磷酸盐转化型涂料在工业上用于在上漆操作之前准备金属表面。然而，对于铬的毒性以及排放至河流和水路的来自这些工业过程的废流的铬酸盐、磷酸盐和其他重金属的污染效应的关注持续增长。基于硅烷的转化型涂料正替代这些铬和重金属磷酸盐转化型涂料，但是这些基于硅烷的涂料通常表现出不均勻的膜厚，导致粘着性和金属表面防腐性不足。因此，本领域需要提供一种具有均勻的膜厚的有效的处理物，以适当干燥转化型或钝化涂层，从而抑制金属表面腐蚀和增强可施用于表面的漆料或其他涂料的粘着性。发明概述本发明涉及含有基于硅的共聚物的硅烷涂料组合物、处理金属(如钢、镀锌钢和铝)表面的方法，提供形成均勻的涂层，特别是提高裸露的或经涂漆的金属的耐腐蚀性和 /或金属的粘着性的转化型或钝化涂层、以及包含金属基材、转化型和/或钝化涂层和漆料或其他涂层的制品。本发明的方法包括使需要的金属表面与硅烷化合物和基于硅的聚醚共聚物的水溶液接触。在将金属表面与上述处理物接触之后，可将处理物适当干燥，以形成所需的涂层。优选，所述处理物基本上不含铬和磷酸盐。在一种实施方式中，本发明涉及一种涂料组合物，所述涂料组合物包含(a)至少一种通式(1)的硅烷[[ (R1O)3_a_b(-0-)0.5aR2bSi-R3-] J]n(1)其中R1每次出现时独立地为氢原子或各自具有1-16个碳原子的酰基、一价烃基或烷氧基取代的烷基；R2每次出现时独立地为各自具有1-16个碳原子的烷基、烷氧基取代的烷基、芳基或芳烷基；R3每次出现时独立地为共价化学键或具有1-12个碳原子的直链、支化或环状二价有机基团；Y每次出现时独立地为化合价为m的一价有机官能团、二价有机官能团或多价有机官能团；下标a、b、m禾Π η每次出现时独立地为整数，其中a为0_3 ;b为0_2 ；m为1_4 ；以及η为1-50 ；(b)至少一种通式⑵的基于硅的聚醚共聚物(R4) (R5) (R6) SiR7Si (R8) (R9) [OSi (Riq) (Rn) ] XR12 (C2H4O) d (C3H6O) e (C4H8O) fR13 (2)其中R4、R5、R6、R8、R9、R10和R11每次出现时独立地为具有1-10个碳原子的一价烃基；R7每次出现时独立地为具有1-3个碳原子的二价亚烃基；R12每次出现时独立地为具有以下结构的二价有机基团-CH2-CH (R14) (R15) g0_其中R14每次出现时独立地为氢原子或甲基；R15每次出现时独立地为具有1-6个碳原子的二价亚烷基；以及下标g为0或1 ；R13每次出现时独立地选自氢原子、具有1-6个碳原子的一价烃基、以及具有1-6个碳原子的酰基；以及下标d、e、f和χ每次出现时为整数，其中d为2-20，e为0_18，f为0_18，以及χ 为0或1，条件是2彡d+e+f彡20 ；以及(c)水。在另一实施方式中，本发明涉及处理金属表面以在其上形成涂层的方法，所述方法包括将金属表面与上述涂料组合物接触。在再一实施方式中，本发明涉及一种在其上施用上述涂料组合物的金属以及在其上施用所述涂料组合物的经涂漆的金属。除了在工作实施例中或者另外说明，在说明书和权利要求书中陈述的表示材料的量、反应条件、持续时间、材料的定量性质等的所有数字应理解为在所有情况下被术语“约” 修饰。还应理解的是，本文引用的任何数值范围预期包括在该范围内的所有子范围以及这些范围或子范围的各种端点的任何组合。还应进一步理解的是，属于一组在结构上、组成上和/或功能上相关的化合物、材料或物质的在说明书中明确或暗示公开的和/或在权利要求书中引用的任何化合物、材料或物质包括该组的单个的代表及其所有组合。发明详述根据本发明，可提供无铬并优选无磷酸盐的转化型或钝化涂料，并且通过将所需的表面与一种或多种未水解的、部分水解的或已水解的硅烷、水解稳定的基于硅的聚醚共聚物、水和任选的含有胶态氧化物的溶胶(如金属氧化物溶胶或二氧化硅溶胶)、稳定剂、 有机硅化合物和/或有机表面活性剂的水溶液接触，可提供含有这些转化型或钝化涂层的金属表面，如电镀锌的钢、冷轧钢、热浸镀锌的钢、铝、以及其他金属。在本发明的一方面，将稳定剂加入到硅烷混合物中，以增强产品稳定性和保存期限。本发明的含水预处理组合物为裸露的和涂漆的金属提供改进的耐腐蚀性，以及提供施用的涂层与经涂漆的金属的粘着性。含有本发明的转化型或钝化涂层的金属表面可用漆料或其他涂料进一步处理，在漆料或其他涂层与裸露的金属之间提供具有良好粘着性的经涂漆的表面。本文定义的术语“流平(leveling) ”应理解为是指施用的涂料形成光滑的膜的能力，其中由涂布器(如刷子或辊)留下的缺陷在干燥过程中消失。本文定义的术语“流动” 是指涂料的铺展性以及该涂料可施用的容易程度。本文描述的术语“润湿”为制剂有效润湿基材的表面而没有针孔和缺陷的能力。在本发明的上下文中，术语“裸露的金属”是指使用本发明的转化型或钝化涂料处理，但未被涂漆的金属表面。含有基于硅的共聚物的本发明的硅烷涂料组合物包含(a)至少一种通式(1)的硅烷[ [ (R1O) 3_a_b (-0-) ο. 5aR2bSi-R3-] J]n(1)其中R1每次出现时独立地为氢原子或各自具有1-16个碳原子的酰基、一价烃基或烷氧基取代的烷基；R2每次出现时独立地为各自具有1-16个碳原子的烷基、烷氧基取代的烷基、芳基或芳烷基；R3每次出现时独立地为共价化学键或具有1-12个碳原子的直链、支化或环状二价
有机基团；Y每次出现时独立地为化合价为m的一价有机官能团、二价有机官能团或多价有机官能团；下标a、b、m和η每次出现时独立地为整数，其中a为0-3 ；b为0-2 ；m为1-4 ；以及η为1-50 ；(b)至少一种通式⑵的基于硅的聚醚共聚物(R4) (R5) (R6) SiR7Si (R8) (R9) [OSi (Riq) (Rn) ] XR12 (C2H4O) d (C3H6O) e (C4H8O) fR13 (2)其中R4、R5、R6、R8、R9、R10和R11每次出现时独立地为具有1-10个碳原子的一价烃基；R7每次出现时独立地为具有1-3个碳原子的二价亚烃基；
R12每次出现时独立地为具有以下结构的二价有机基团-CH2-CH(R14)(R15)gO-其中R14每次出现时独立地为氢原子或甲基；R15每次出现时独立地为具有1-6个碳原子的二价亚烷基；以及下标g为0或1 ；R13每次出现时独立地选自氢原子、具有1-6个碳原子的一价烃基、以及具有1-6个碳原子的酰基；以及下标d、e、f和χ每次出现时为整数，其中d为2-20，e为0_18，f为0_18，以及χ 为0或1，条件是2彡d+e+f彡20 ；以及(c) /K。本文使用的符号(_0-)α5是指半个硅氧烷基团Si-0-Si。因此，(_0-)α5硅氧烷基团与两个单独的硅原子形成化学键并且将这两个单独的硅原子固定在一起，无论这些硅原子出现在分子间或分子内。由于在通式(1)中(-0-)α5是指半个硅氧烷基团Si-0-Si，(- -丨…基团必须总是与另一个(-ο-)α5基团匹配，由此可将两个(_0_)(|.5基团组合以形成 Si-O-Si 基团。本文使用的一价烃基包括直链、支化和环状烷基、烯基和炔基、芳烷基和芳基。烷基的具体的非限制性实例包括甲基、乙基、丙基和异丁基。烯基的具体的非限制性实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基和甲代烯丙基。炔基的具体的非限制性实例包括乙炔基、炔丙基和甲基乙炔基。芳烷基的具体的非限制性实例包括苄基和苯乙基。芳基的具体的非限制性实例包括苯基。本文使用的二价烃基包括直链、支化和环状亚烷基、亚烯基和亚炔基、亚芳烷基和亚芳基。亚烷基的具体的非限制性实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚异丁基。亚烯基的具体的非限制性实例包括亚乙烯基和亚丙烯基。亚炔基的具体的非限制性实例包括亚乙炔基、亚炔丙基和甲基亚乙炔基。亚芳烷基的具体的非限制性实例包括亚二甲苯基。亚芳基的具体的非限制性实例包括亚苯基。术语“取代的”脂族或芳族基团是指其中碳骨架可具有位于骨架内的杂原子或与碳骨架连接的杂原子或含有杂原子的基团的脂族或芳族基团。术语“有机基团”是指脂族烃基、芳族烃基或取代的脂族基团或取代的芳族基团。涂料组合物的通式(1)的硅烷(a)涂料组合物的通式(1)的硅烷(a)与金属表面相互作用，以提供粘着性和抑制腐蚀，并且与漆料或其他涂层相互作用，以增强与裸露的金属的粘着性。式⑴中的符号Y为能与金属、漆料或其他涂层相互作用的有机官能团。所述有机官能团的化合价为1-4并且通过二价R3基团与硅原子连接。本文中一价有机官能团包括，但不限于，氨基(_NR162)、二氨基(-N(R16)R3NRlfi2)、 巯基(-SH)、丙烯酰氧基(CH2 = CHCO2-)、甲基丙烯酰氧基(CH2 = C(CH3)CO2-)、乙酰氧基 (CH3CO2-)、环氧丙氧基(-O-CH2-C2H3O)、环氧环己基(-C6H9O)、环氧(-CR16 (_0_) CR162)、羟基 (H0-)、二硫代碳酸酯(-SC ( = 0) SR16)、三硫代碳酸酯(-SC ( = S) SR16)、氨基甲酸酯(-NR"5 (C =0)0R16)、硫代酸酯(_S(C = 0)R16)、硫代氨基甲酸酯(_NR16(C = 0)SR16)、二硫代氨基甲酸酯(-NR16 (c = S) SR16)、氨基甲酸酯(_0(C = 0) NR16R16)、一价脲基(-NR16 (C = 0) NR162)、甲硅烷基(-Si (R2)b(0^)3^(-0-)o.5a)和异氰脲酸基(("N) (NR16) (NR16)C3O3),其中 R"5 每次出现时独立地选自氢和具有1-6个碳原子的直链、支化和环状烷基、烯基或芳基，并且a和b如上定义。本文中二价有机官能团包括，但不限于，硫化物(-S-)、二硫化物(-SS-)、三硫化物(-SSS-)、四硫化物(-SSSS-)、氨基甲酸酯((-)2N(C = 0)OR16 或-RlfiN(C = 0)0_)、脲基 ((-)2N(C = O) NR162 或㈠ NR16 (C = O) N(-) R16)和异氰脲酸基((_N) 2 (NR16) C3O3)，其中 R"5 每次出现时独立地选自氢和具有1-6个碳原子的直链、支化和环状烷基、烯基或芳基，并且a 和b如上定义。本文中三价有机官能团包括，但不限于，氨基甲酸酯((_)2N(C = 0)0(-))、脲基 (㈠ NR16 (C = 0)N(-)2)和异氰脲酸基((-N)3C303))。本文中四价有机官能团包括，但不限于，脲基((_)2N(C = 0)N(-)2)。R1的代表性的非限制性实例为氢、乙基、甲基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和乙酰基。R2的代表性的非限制性实例为甲基、乙基、丁基、己基、苯基和苄基。R3的代表性的非限制性实例为化学键、亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基和亚癸基、亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚己烯基、亚苯基、3-氧杂-戊烯和4-氧杂庚烯。硅烷(a)的示例性实例为以下那些，其中R1为氢、甲基或乙基；R2为甲基；R3为亚甲基、亚乙基和亚丙基；以及Y为脲基、环氧或四硫化物。举例说明，Y为脲基，其中R16为氢或甲基。硅烷(a)的代表性的非限制性实例包括乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基-三O-甲氧基乙氧基硅烷)、苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基-三-(2-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、Y -环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y -环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y -环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-巯基丙基三甲氧基硅烷、Y-巯基丙基三乙氧基硅烷、Y-硫代辛酰基丙基三甲氧基硅烷、Y-硫代辛酰基丙基三乙氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷、Y-脲基丙基三甲氧基硅烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、Y-脲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、Y-脲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基甲氧基乙氧基硅烷、Y-氨基甲酸基丙基三甲氧基硅烷、Y -氨基甲酸基丙基三乙氧基硅烷、N，N’，N” -三-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、及其部分或完全水解产物。举例说明，硅烷(a)可包括Y-脲基丙基三甲氧基硅烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、Y-脲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、Y-脲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基甲氧基乙氧基硅烷、 N，N’ -双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、N，N’ -双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、N， N’-双(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、N，N’_双(3-二异丙氧基甲基甲硅烷基丙基) 脲、N, N-双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、N, N-双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、N， N-双(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、N，N-双(3-二异丙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、 N，N，N’ -三-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、N，N，N’ -三_(3_三甲氧基甲硅烷基丙基) 脲、N，N，N’ -三-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、N，N，N’ -三_(3_ 二异丙氧基甲硅烷基丙基)脲、N，N，N，，N，-四-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、N，N，N，，N，-四-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、N，N，N’，N’ -四-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、N，N，N’， N’ -四-(3- 二异丙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、三-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、及其部分或完全水解产物。例如，硅烷(a)包括未水解的、部分水解的和已水解的Y -脲基丙基三甲氧基硅烷和Y-脲基丙基三乙氧基硅烷。Y-脲基丙基三甲氧基硅烷和Y-脲基丙基三乙氧基硅烷可分别以商标Silquest*A_15M硅烷和Silquest*A_1160硅烷(以在甲醇中的50%活性硅烧的销售出售)购自 Momentive Performance Materials。
本文描述的涂料组合物可含有硅烷(a)，其量特别为0.01-80%重量，更特别为 0. 1-60%重量，最特别为1-40%重量，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。涂料组合物的通式U)的基于硅的聚醚共聚物(b)基于硅的聚醚共聚物(b)在金属表面上提供均勻的转化型或钝化涂层。基于硅的聚醚共聚物的制备为本领域已知的。例如，这些化合物的制备描述于美国专利7，507，775 和美国专利申请公布US 2007/0249560A1中，二者均在此通过参考全文引入。制备本发明的组合物的一种方法为在氢化硅烷化条件下，将下式C3)或的分子与烯属改性的聚氧化烯烃反应(R4) (R5) (R6) SiR7Si (R8) (R9) OSi (R10) (Rn) (H)(3)(R4) (R5) (R6) SiR7Si (R8) (R9) (H)(4)其中R4、R5、R6、R8、R9、R10和R11每次出现时独立地为具有1-10个碳原子的一价烃基；R7每次出现时独立地为具有1-3个碳原子的二价亚烃基。本文使用的短语“烯属改性的聚氧化烯烃”是指含有一个或多个末端或侧基碳-碳双键的具有一个或多个氧化烯基团的分子。聚醚为通式( 描述的烯属改性的聚氧化烯烃CH2 = C (R14) (R15) g0 (C2H4O) d (C3H6O) e (C4H8O) fR13 (5)其中R13每次出现时独立地选自氢原子、具有1-6个碳原子的一价烃基和具有1-6个碳原子的酰基；R14每次出现时独立地为氢原子或甲基；R15每次出现时为具有1-6个碳原子的二价亚烷基；下标d、e、f和g每次出现时为整数，其中d为2-20，e为0_18，f为0_18，以及g 为0或1，条件是2彡d+e+f彡20。当聚醚由混合氧化烯基(即，氧乙烯基、氧丙烯基和氧丁烯基)组成时，各单元可被封端或无规分布。本领域技术人员将理解使用嵌段或无规构型的优点。以下提供聚醚的示例性实例，但不限于CH2 = CHCH2O(CH2CH2O)8H ；CH2 = CHCH2O (CH2CH2O) 8CH3 ； CH2 = CHCH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) 5H ；CH2 = CHO (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 5H ；CH2 = C (CH3) CH2O (CH2CH2O)4 (CH2CH (CH3) 0)5C( = 0) CH3 ；以及 CH2 = CHCH2O (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2 (CH2CH (CH2CH3) 0) 2H。聚醚改性的硅氧烷可采用本领域已知的方法制备，通过使用氢化硅烷化反应，在本发明的二硅氧烷的氢化物(SiH)中间体上接枝烯属改性的(即，乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基)聚氧化烯烃。适用于制备聚醚取代的硅氧烷的贵金属催化剂也是本领域众所周知的，并且包括铑、钌、钯、锇、铱和/或钯的复合物。用于该SiH烯烃加成反应的许多类型的的钯催化剂为已知的，并且这种钯催化剂可用于产生本发明的组合物。钯化合物可选自描述于美国专利 3，159,601的具有式(PtCl2烯烃)和H(PtCl3烯烃)的那些，这些专利并入本文作为参考。 其他含有钯的材料可为描述于美国专利3，220，972的氯钼酸的复合物，对于每克钯，含有至多2摩尔选自醇、醚、醛及其混合物的物质，该专利并入本文作为参考。可用于本发明的另一类含有钯的材料描述于美国专利3，715，334 ；3, 775，452和3，814，730 (Karstedt)。有关本领域的另外的背景可参见 J. L. Spier 的“Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals (过渡金属的硅氢化作用的均质催化剂)”，Advances in Organicmetallic Chemistry (有机金属化学进展)，第 17 卷，第 407-447 页，F. G. A. Stone 和RJest编辑，Academic I^ress (纽约，1979)出版。本领域技术人员可容易地确定钯催化剂的有效量。通常，钯催化剂的有效量为有机改性的二硅氧烷组合物总量的约0. l-50ppm。以上已描述了基于硅的聚醚共聚物(b)的式O)的取代基。举例说明，对于基于硅的聚醚共聚物(b)，R4、R5、R6、R8和R9为具有1-6个碳原子的烷基；R7为具有1_3个碳原子的亚烷基；R12为-CH2CH2CH2O-或-CH2CH(CH3)CH2O- ；R13为氢原子、具有1_6个碳原子的烷基或乙酰基；d为3-10 ;e为0-10;以及f为0-8。举例说明，基于硅的聚醚共聚物(b)为其中R4、R5、R6、R8和R9为甲基、乙基、丙基、异丙基或异丁基；R7为亚乙基；R12为-CH2CH2CHO-； R13为氢原子、甲基或乙酰基；d为5-8 ；e为0-5 ；f为0_2。基于硅的聚醚共聚物(b)的再一实例为其中R4、R5> R6、R8和R9为甲基；以及d为5-8 ;e为0-3，f为0，以及χ为0。基于硅的聚醚共聚物(b)的代表性和非限制性实例为(CH3) 3SiCH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 2H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 3CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 7CH3,
(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 20CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH (CH3) CH2O (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3,(CH3CH2CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3,(CH3) 2 (CH3CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3,(CH3) 2 (C6H5CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 7 (CH2CH (CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 15 (CH2CH (CH3) 0) 5H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 2 (CH2CH (CH3) 0) 18CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 3CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH2CH3) 0) ^H3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 10 (CH2CH (CH2CH3) 0) 5CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 10 (CH2CH (CH2CH3) 0) 10C ( = 0) CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)工(CH2CH (CH2CH3) 0) H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH (CH2CH3) 0) H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 5C ( = 0) CH3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) !CH3, (CH3CH2) 3SiCH2CH2CH2Si (CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) (H3,
(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3,(CH3) 3SiCH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 2H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 3CH3，(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 7CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 20CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH (CH3) CH2O (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^，(CH3CH2CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4_(CH2CH(CH3)O)1CH3,(CH3) 2 (CH3CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4_(CH2CH(CH3)O)1CH3,(CH3) 2 (C6H5CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O-(CH2CH2O) 7 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 15 (CH2CH (CH3) 0) 5H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 2 (CH2CH (CH3) 0) 18CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 3CH3，(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4_(Ol2CH(Ol2CH3)O)1CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 10_(CH2CH (CH2CH3) 0) 5CH3，(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 10_(CH2CH (CH2CH3) 0) 10C ( = 0) CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)「(CH2CH (CH2CH3) 0) H, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 8_(CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH (CH2CH3) 0) H,(CH3)3SiCH2CH2Si (CH3)2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH(CH3) 0) ^H3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 5C ( = 0) CH3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) (H3,(CH3CH2) 3SiCH2CH2CH2Si (CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4_(CH2CH(CH3)O)1CH3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4_(CH2CH(CH3) 0) !CH3,、及其混合物。本文描述的组合物可含有基于硅的聚醚共聚物(b)，其量特别为0.001-10%重量，更特别为0. 01-3%重量，最特别为0. 1-0. 5%重量，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。水(c)
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水可来自许多来源，包括自来水、井水、蒸馏水、去离子水等。优选水被蒸馏或去离子，以避免盐，如在自来水和井水中经常发现的碳酸钙或碳酸镁。这些盐可抑制硅烷(a)和基于硅的聚醚(b)与金属表面的相互作用。本文描述的组合物可含有水(c)，其量为1-99. 99%重量，更特别为2-99. 9%重量，最特别为80-95%重量，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。其他组分除了硅烷(a)、基于硅的聚醚共聚物(b)和水(C)以外，在本发明的涂料组合物中可使用其他组分，所述其他组分可进一步改进粘着性、抑制腐蚀，并且增加转化型或钝化涂层的储存稳定性。所述其他组分包括，但不限于，胶态氧化物、稳定剂、有机硅化合物和有机表面活性剂。胶杰氧化物可用作转化型或钝化涂料组合物的组分的胶态氧化物包括稳定的含水胶态二氧化硅(也称为二氧化硅溶胶)或胶态金属氧化物。胶态金属氧化物，也称为金属氧化物溶胶，包括非限制性实例如二氧化铈(CeO2)、氧化锌(ZnO)、二氧化锆(ZrO2)、二氧化钛 (TiO2)、氧化铝(Al2O3)及其组合。二氧化硅溶胶材料包括含水胶态二氧化硅，优选具有酸性pH。示例性二氧化硅溶胶材料可购自 Cabot Corporation 禾口其他供应商如 Wacker Chemie, Degussa, Nissan Chemical，和 Nalco Chemical Company。二氧化硅溶胶的一个实例，Cab-O-Sperse A205, 为高纯度热解法二氧化硅在去离子水中的水分散体。该溶胶的PH为约5-7，并且固含量为约12%。粘度小于lOOcPs，并且比重为约1.07。示例性二氧化铈溶胶也是市售可得的。通常，这些二氧化铈溶胶包括在含水胶态悬浮液中的二氧化铈颗粒。可提及作为实例的市售可得的二氧化铈溶胶包括胶态硝酸氧化铺(cerium oxide nitrate)禾口乙酸氧化铺(cerium oxide acetate)(均得自 Rhodia)以及得自Nyacol Nano Technologies Inc的那些。优选的乙酸氧化铈溶胶包括约20%重量二氧化铈颗粒。示例性二氧化铈溶胶包括粒度特别为小于约100纳米(nm)，更特别为小于约 50纳米，最特别为小于约20纳米的那些。二氧化铈溶胶的非限制示例性pH为其pH值特别为约1-9左右，更特别为1-6，最特别为2-4的那些。胶态金属氧化物可包括除了上述提到的二氧化硅颗粒，即纳米尺寸的二氧化硅颗粒，氧化锌颗粒，即纳米尺寸的氧化锌颗粒，和/ 或氧化铝颗粒，即纳米尺寸的氧化铝颗粒之外的任何其他胶态金属氧化物。金属氧化物的含水胶态悬浮液还可包含二氧化硅，更特别为二氧化硅溶胶。本文描述的组合物可含有胶态氧化物，其量为0.001-36 %重量，更特别为 0. 01-30%重量，最特别为0. 1-20%重量，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。稳定剂本文使用的“稳定剂”应理解为溶于水并且延迟浓缩物(condensate)沉淀或凝胶化的物质。稳定剂在水中的溶解度使得至少不存在可见的由于形成稳定剂和含水组合物至少两个明显的层而引起的相分离。稳定剂在水中的溶解度可为重量至完全混溶，更特别为约2-约50%重量，所述重量百分比基于稳定剂和水溶液的总重量。延迟浓缩物沉淀或凝胶化包括在一定的时间段消除来自组合物的任何可见的沉淀或凝胶化，与此相比，不含所述稳定剂的同等组合物在相同时间段内会发生所述沉淀或凝胶化。当以稳定性提高量使用时，稳定剂为所述组合物提供一定时间的稳定性，该时间为未加入稳定剂的同等组合物的至少两倍。在其他更具体的实施方式中，稳定剂为所述组合物提供稳定性的时间为未加入稳定剂的同等组合物的至少三倍。在最具体的实施方式中，稳定剂为所述组合物提供稳定性的时间为未加入稳定剂的同等组合物的至少五倍。稳定剂为所述组合物提供稳定性的时间为约1小时至约5年，更特别为约48小时至约3年， 还更特别为96小时至约2年，最特别为约1周至约18个月。可提及作为示例的稳定剂的主体包括，例如，醇、二醇、三醇、多元醇、二醇醚、酯、 酮、吡咯烷酮和聚醚硅烷。具体的稳定剂包括乙醇、1-丙醇、2-丙醇(异丙醇)、2_甲基-1-丙醇(异丁醇)、 2-甲基-2-丙醇(叔丁醇)、1- 丁醇、2- 丁醇、2-甲基-1- 丁醇、2-甲基-2- 丁醇、2，2- 二甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、4-甲基-2-戊醇；二醇，包括丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇(己二醇)、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、 三缩四乙二醇、聚(乙二醇)、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、聚(丙二醇)、1，5_戊二醇、酯二醇204、2，2，4_三甲基戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、甘油、甘油乙氧基化物、甘油乙氧基化物-共-丙氧基化物三醇、甘油丙氧基化物、季戊四醇、二醇醚如1-甲氧基-2-丙醇(丙二醇甲基醚)、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-2-丙醇、1- 丁氧基-2-丙醇、2-甲氧基乙醇、 2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2- 丁氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇(丁基卡必醇)、二 (丙二醇)丁基醚、甲氧基三甘醇(三(乙二醇)单甲基醚)、乙氧基三甘醇(三(乙二醇) 单乙基醚)、丁氧基三甘醇(三(乙二醇)单丁基醚)、甲氧基聚乙二醇(聚(乙二醇)甲基醚)、聚(乙二醇)丁基醚、聚(乙二醇)二甲基醚、聚(乙二醇-共-丙二醇)、聚(乙二醇-共-丙二醇)单丁基醚、聚(丙二醇)单丁基醚、二(丙二醇)二甲基醚；酯，包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯、乙酸2- 丁氧基乙酯、乙酸2- -甲氧基乙氧基)乙酯、乙酸2- -乙氧基乙氧基)乙酯、乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、乙二醇二乙酸酯、二缩三乙二醇二乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯(1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯)、丙二醇乙基醚乙酸酯；以及酮，包括丙酮、甲乙酮、2，4_戊二酮、双丙酮醇；以及通式R17O-(CH2CH2O-)u(CH2)v-Si-(0R18)3的聚醚硅烷，其中R17为氢原子或具有1_6 个碳原子的直链、支化或环状烷基、芳基、芳烷基或酰基此8为具有1-6个碳原子的直链、支化或环状烧基；u为1-约20 ；以及ν为1-12，包括由Momentive Performance Materials 所售商品名为Silquest*A-1230的示例性聚醚硅烷。“稳定性提高量”应理解为，与利用小于在如上定义的稳定性时间段所用量的相同稳定剂的同等组合物相比，在本文所述的组合物中延迟浓缩物沉淀或凝胶化的稳定剂的量。应理解的是，稳定性提高量根据各种因素在宽范围内变化，所述因素例如本文所述的稳定剂、硅烷(a)和其他组成组分。本文描述的组合物可含有稳定剂，其量特别为1-50%重量，更特别为2-40%重量，最特别为3-30%重量，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。有机硅化合物转化型或钝化涂料可包括有机硅化合物，以提供促进粘着性和抑制金属基材腐蚀的另外的硅氧烷官能团(Si-O-Si键)。有机硅化合物包括通式(6)的化合物R20Si(OR19)3 (6)其中R19每次出现时独立地选自具有1-4个碳原子的烷基；以及R2°为具有1-10个碳原子的一价烃基或-OR2°基团。有机硅化合物在水存在下水解以提供硅氧烷键的来源。有机硅化合物的代表性的非限制性实例包括原硅酸四乙酯、原硅酸四正丙酯、原
硅酸四异丙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷及其混合物。本文描述的组合物可含有有机硅化合物，其量为0.01-15%重量，更特别为 0. 1-10%重量，最特别为1-5%重量，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。有机表面活件剂有机表面活性剂可用于帮助润湿和流平转化型或钝化涂层。有机表面活性剂包括非离子、阳离子、阴离子、两性、两性离子、聚合物表面活性剂、或其任何混合物。有机表面活性剂通常为基于烃的、基于有机硅的或基于碳氟化合物的。具有短链疏水物的有机表面活性剂是有用的，并且描述于美国专利5，558，806中，该专利在此并入作为参考。其他有用的有机表面活性剂包括含有嵌段共聚物的烷氧基化物，特别是乙氧基化物，包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、及其混合物的共聚物；烷基芳基烷氧基化物，特别是乙氧基化物或丙氧基化物及其衍生物，包括烷基酚乙氧基化物；芳基芳基烷氧基化物，特别是乙氧基化物或丙氧基化物及其衍生物；胺烷氧基化物，特别是胺乙氧基化物；脂肪酸烷氧基化物；脂肪醇烷氧基化物；烷基磺酸酯；烷基苯和烷基萘磺酸酯；硫酸化的脂肪醇、胺或酰胺；羟乙磺酸钠的酸酯；磺基琥珀酸钠的酯；硫酸化的或磺化的脂肪酸酯；石油磺酸酯；N-酰基肌氨酸盐； 烷基多糖苷；烷基乙氧基化的胺；及其混合物。有机表面活性剂的代表性的非限制性实例包括由Air Products所售商品名为 SURFYN0L的烷基炔属二醇；由ISP所售商品名为SURFAD0NE-LP100的基于吡咯烷酮的表面活性剂；由Miodia所售商品名为RHODASURF DA 530的硫酸2-乙基己酯、异癸醇乙氧基化物；由Clariant所售商品名为GENAPOL X-020的氧代-十三烷醇乙氧基化物；由BASF 所售商品名为TETR0NICS的乙二胺烷氧基化物；由BASF所售商品名为PLUR0NICS的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物；由Dow Chemical Corporation所售商品名为DOWFAX的二苯基醚 Gemini-类型的表面活性剂；由Henkel Corporation所售商品名为DEHYDOL 04的辛醇乙氧基化物；由Rhone-Poulenc所售商品名为EMULPHOGENE DA-530的癸醇乙氧基化物；由Dow Chemical Corporation所售商品名为TERGITOL TMN-6的三甲基壬醇乙氧基化物；以及由Dow Chemical Corporation所售商品名为TRITON CG-100的烷基多糖苷。本文描述的组合物可含有有机表面活性剂，其量为0.01-5%重量，更特别为 0. 05-2%重量，最特别为0. 1-1%重量，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。可将其他组分(如着色剂、染料、缓冲剂、有机溶剂等)掺入到本发明的组合物。转化型或钝化涂料的制备通过将单个的组分(例如，通式(1)的硅烷、通式( 的基于硅的聚醚共聚物和其他任选的组分)混合在一起来制备转化型或钝化涂料。虽然加入的顺序不是关键的，但是通常的程序包括首先向水中加入硅烷(a)和任选的有机硅化合物，并在5-80°C温度下搅拌1-60分钟，接着加入基于硅的聚醚共聚物、任选的胶态氧化物、任选的稳定剂和任选的有机表面活性剂。该程序让硅烷(a)和有机硅化合物溶解于水中并在与其他组分接触之前反应。当硅烷(a)或任选的有机硅化合物在水中的溶解度差时，则有利地向溶液中同时加入稳定剂。通常使用叶片式机械搅拌器。由于高剪切可导致涂层凝胶化，因此通常避免高剪切混合，如共混机。转化型或钝化涂料的汽提、喷射或蒸馏可用于除去危险空气污染物(HAP 或HAPQ和挥发性有机化合物(VOCs)。可将另外的水或其他非挥发性组分加入到转化型或钝化涂料中以补充在汽提、喷射或蒸馏步骤期间被除去的任何水或其他非挥发性组分。当使用较低沸点组分时，可在硅烷(a)与水混合之后，但是在加入其他组分之前，进行危险空气污染物和挥发性有机化合物的去除。基本上不含危险空气污染物(HAP或HAPQ和挥发性有机化合物(VOCs)的转化型或钝化涂料是有利的。危险空气污染物和挥发性有机化合物引起与该转化型或钝化涂料接触的工人的健康和安全风险，引起空气污染，并且通常需要当地政府部门对制造设备进行许可。危险空气污染物为在the Clean Air Act Amendments of 1990中指定用于漆料的任何化合物。危险空气污染物可为由掺入到转化型或钝化涂料中的硅烷(a)、稳定剂、溶剂或其他组分的水解所形成的副产物。The Clean Air Act Amendments of 1990指定了危险空气污染物，其包括乙酰胺、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈、烯丙基氯、苯胺、苯、1，3-丁二烯、 己内酰胺、邻苯二酚、枯烯、1，2_ 二氯乙烷、二氯乙基醚、二乙醇胺、二甲基氨基-偶氮苯、 二甲基甲酰胺、邻苯二甲酸二甲酯、表氯醇、丙烯酸乙酯、乙基苯、二溴化乙烯、乙烯亚胺、甲醛、六氯苯、正己烷、氢醌、异佛尔酮、马来酸酐、甲醇、甲乙酮、甲基异丁基酮、二氯甲烷、萘、 硝基苯、2-硝基丙烷、五氯苯酚、苯酚、环氧丙烷、苯乙烯、1，1，2，2_四氯乙烷、甲苯、2，4_甲苯二异氰酸酯、1，1，1-三氯乙烷、三氯乙烯、2，4，6_三氯苯酚、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯及其组合。“基本上不含危险空气污染物”是指危险空气污染物的含量小于约重量，更特别为小于约0. 2%重量，还更特别为小于约0. 05%重量，最特别为小于约0. 01%重量，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。挥发性有机化合物为参与任何大气光化学反应的任何有机化合物，并且包括除了环境保护署(EPA)已指定具有微不足道的光化学反应性的那些化合物以外的所有挥发性有机化合物。典型的挥发性有机化合物包括甲醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、 叔丁醇及其组合。挥发性有机化合物含量低是指在转化型或钝化涂料中的挥发性有机化合物的含量小于约10%重量，更特别为小于约5%重量，还更特别为小于约2%重量，最特别为小于约重量，所述重量百分比基于组合物的总重量。涂料中挥发性有机化合物的量根据 EP Method M由非挥发性物质的百分比计算，在排除溶剂和水之后进行校准。基于ASTM Standards D2369和D3960测定非挥发性物质含量。通常，将材料样品放置在盘子中，并在 110°C的对流烘箱中放置1小时。随后确定盘子中剩余的重量。基本上不含危险空气污染物和挥发性有机化合物的转化型或钝化涂料可通过使用不含或者经化学反应不产生这种空气污染物或化合物的组分，混合各组分时制备。当使用含有危险空气污染物或挥发性有机化合物的组分时，则可在将各组分混合之后将这些化合物除去。通过与惰性气体(例如其非限制性实例为氮气)一起喷射涂料可实现危险空气污染物和挥发性有机化合物的去除。喷射可进行约2-约96小时，更特别为约4至约 72小时，还更特别为约6至约48小时，最特别为约8至约M小时。可通过减压和/或蒸馏进行HAP的去除。用于通过蒸馏除去危险空气污染物和挥发性有机化合物的温度可为 50C -950C，更特别为30°C -80°C，最特别为50°C -70°C。可使用的减压为0. 1托-500托，更特别为15托-300托。如上制备的示例性转化型或钝化涂料组合物基本上不含铬酸盐，并且优选基本上不含磷酸盐，并且包含(a) 0.01-80% 重量硅烷(a)；(b)0.001-10%重量基于硅的聚醚共聚物(b)；(c) 1-99. 99 % 重量水；(d)任选的0. 001-36%重量胶态氧化物；(e)任选的1-50%重量稳定剂；(f)任选的0. 01-15%重量有机硅化合物；以及(g)任选的0. 01-5%重量有机表面活性剂，其中所述重量百分比基于所述组合物的总重量。另一示例性转化型或钝化涂料组合物包含(a)0. 1-60% 重量硅烷(a)；(b)0. 01-3%重量基于硅的聚醚共聚物；(c) 2-99. 9% 重量水；(d)0. 01-30%重量胶态氧化物；以及(e) 2-40%重量稳定剂；其中，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。使用本发明的组合物处理金属表面的方法可在金属表面上提供无铬和无磷酸盐的转化型或钝化涂料组合物。所述金属包括，但不限于，冷轧钢、镀锌钢、铝、镀锌-铝的钢、镀锡钢、不锈钢、和镁，以及金属合金，包括，但不限于，以上所列的金属的合金(包括!^ALauSruMg等的合金(举例说明，热镀铝锌硅(galvalume) (Zn-Al 合金))。通过喷涂、浸渍或辊涂，可将需要的金属表面与涂料组合物接触。向待处理的表面施用上述组合物的其他方法包括，但不限于，刷、喷涂、浸渍、静电涂布、辊涂、特别为反转辊涂、浸涂、溢流涂布(flood coating)、刮涂(drawdown coating)和漂洗涂布(rinse coating)。干燥涂料组合物，这时金属表面可以用于涂漆或其他涂料施用。金属表面的处理公开于美国专利申请公布2006/0228470 Al和2008/(^68146 Al中，这些专利申请通过全文并入作为参考。可将本发明的转化型或钝化处理施用于待处理的表面，产生大于约0. 1毫克转化型涂层重量/平方英尺(1毫克/平方米)经处理的表面，更特别为约0. 5-500毫克重量/ 平方英尺(54400毫克/平方米)经处理的表面，最特别为约1-300毫克重量/平方英尺 (10-3200毫克/平方米)经处理的表面。为了用于工业应用，可通过用水进一步稀释转化型或钝化涂料组合物来制备工作溶液。该工作溶液包含0. 1-100%重量，特别为0. 5-70%重量，更特别为1-50%重量浓度的转化型或钝化涂料组合物，所述重量百分比基于工作溶液的总重量。工作溶液可用于与所需的金属表面接触。本文描述的组合物和/或方法可用于为金属(如钢和铝)提供转化型或钝化涂层，以改进与其上另外的涂层的粘着性，例如该另外的涂层的非限制性实例为漆料，同时为所述金属提供改进的防腐性。通过本文的组合物和/或方法处理的金属可用于制造制品， 包括已涂布的金属片材的商业和工业应用，如用于建筑等的金属板材。例如，预期所述组合物为金属提供优异的耐腐蚀性，所述金属包括但不限于用于如下应用的冷轧钢、热浸镀锌的钢、不锈钢和铝，这些应用包括白色物品/大型设备、办公家具、装饰性百叶窗(blinds)、 建筑沟槽和装饰面(gutters and trim)、汽车和机器零件和小设备。
实施例现在结合以下实施例来描述本发明，这些实施例应看作是用于举例说明本发明的某些实施方式，而不应看作是限制本发明。实施例1基于硅的聚醚共聚物(CH3) 3Si (CH2) 2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 7.5CH3 的制备200mL圆底烧瓶配备磁力搅拌棒、回流冷凝器w/N2入口、热电偶、加料漏斗和加热套。将乙烯基三甲基硅烷(25. 7g,0. 257mol)和Karstedt催化剂(IOppm)装入烧瓶中，并在氮气气氛下加热至30°C。将二氯甲基硅烷3g，0. 257mol)装入加料漏斗，并逐滴加入到圆底烧瓶。注意到立即放热，经1小时持续加入。加入后，将反应于40°C下保持1小时， 随后通过GC分析。发现大于98%转化为五甲基氯二羰基二硅烷(pentamethylchlorodic arbodisilane)。将产品溶解于甲苯(IOOg)中，装入到500mL圆底烧瓶，随后将溶液冷却至 0°C。将双甲氧基乙氧基)二氧招钠(dihydro-bis-(2-methoxyethoxy) aluminate) 的溶液(Vitride，70%在甲苯中；39. 3g溶液，0. 135mol)装入加料漏斗并以一定的速率逐滴加至溶液以保持反应温度<5°C (总加入时间约2小时)。完全加入之后，让反应物升温至室温，并再搅拌2小时。取反应样品，中和，通过GC分析；发现定量转化为五甲基二羰基硅烷还原产物。用0. 5NHC1缓慢中和反应混合物，随后用水(3 X IOOmL)萃取，经Mg2SO4干燥，过滤，以22%甲苯溶液的形式装瓶(IlOg)。200mL圆底烧瓶配备磁力搅拌棒、回流冷凝器w/N2入口、热电偶、加料漏斗和加热套。将烯丙基-起始的、甲基-封端的聚环氧乙烷(CH2 = CHCH2O(CH2CH2O)l5CH3 ；33. 7g ； 0. 0810mol)、氯钼酸(IOppm)和丙酸钠(50mg)装入圆底烧瓶，搅拌，升温至80°C。将硅烷在甲苯中的溶液(45. 5g 22%溶液；10.0g，0.0623mol)装入加料漏斗并逐滴加至烧瓶。注意到较少的放热，经45分钟持续加入。完全加入之后，将反应于85°C下保持1小时。测试反应样品的Si-H含量，发现剩余Occ H2/g。将混合物汽提( IOmm Hg，100°C ) 1. 5小时，以除去甲苯，冷却至< 40°C，用Celite硅藻土和碳酸氢钠处理，搅拌，加压过滤，装瓶。产量为 42. Ig澄清的浅黄色流体。实施例2
具有(CH3)3Si(CH2)2Si (CH3)2OSi (CH3)2CH2CH2CH2O (CH2CH2O)a4CH3 结构的基于硅的聚醚共聚物的制备250mL圆底烧瓶中装入四甲基二硅氧烷(51. 6g，0. 4mol)和Wilkinson催化剂 ((PPh3) 3RhCl，100ppm)，在氮气气氛下搅拌，并加热至60°C。将三甲基乙烯基硅烷(25. 6g， 0. 25mol)装入加料漏斗，以约Ig/分钟的速率逐滴加入，冷却下保持反应温度低于70°C。将反应于65°C下保持1小时，随后取样用于气相色谱分析(GC)；发现残余的四甲基二硅氧烷和94 6M' Me MKMK。将所得到的材料真空(约30mm Hg)分馏，得到51. 6g((2_三甲基甲硅烷基)乙基)四甲基二硅氧烷产物，99. GC纯度。通过气体定量滴定(gasiometric titration)发现该产物的Si-H含量为96cc H2/g。250mL圆底烧瓶配备磁力搅拌棒、回流冷凝器w/N2入口、热电偶、加料漏斗和加热套。在氮气气氛下将两种烯丙基-起始的聚环氧乙烷聚合物CH2 = CHCH2 (OCH2CH2) 7.5-0H (MW =389g/mol-0H 含量；34. 4g，0. 0884mol)和 CH2 = CHCH2 (OCH2CH2) 112_0H (561 g/mol)-OH 含量；49.68，0.088411101)、异丙醇(15g)、丙酸钠(0. IOg)和氯钼酸溶液(0. 0213g)装入烧瓶中，搅拌，并加热至60°C。将((2-三甲基甲硅烷基)乙基)四甲基二硅氧烷034.5g/mol ； 32. Og,0. 136mol)装入加料漏斗并逐滴加入。注意到立即放热；在加入过程中的反应温度用冰浴控制为<95°C。完全加入之后，将反应于90°C下保持1小时。测试反应样品的Si-H 含量，发现5cc H2/g剩余。加入另外的氯钼酸催化剂(5ppm)，并将反应样品于90°C下保持 1.5小时。将反应取样，发现Si-H含量完全为零。将混合物汽提( IOmm Hg, 70°C )1.5 小时，以除去异丙基醇，冷却至< 40°C，用Celite硅藻土和碳酸氢钠处理，搅拌，加压过滤， 装瓶。产量为IOOg澄清的浅黄色流体。实施例3-9，对比实施例1-8在不同的金属表面上转化型涂层的均勻性使用两种不同的涂布方法，对于热浸镀锌的钢(HDG)、不锈钢(SS)和冷轧钢 (CRS)，确定基于硅的聚醚共聚物(b)和有机表面活性剂对转化型涂层或钝化涂层性能的影响。通过将硅烷(a)、基于硅的聚醚共聚物(b)、有机表面活性剂、胶态二氧化铈和水混合，制备表1所示的制剂。向IOOmL玻璃广口瓶中加入蒸馏水、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、 胶态二氧化铈和有机表面活性剂，将溶液于环境温度下搅拌30分钟。在对比实施例中，Triton X-100为其中ρ为5_15的如下所示的辛基苯酚乙氧基化物表面活性剂并且得自Dow Chemical Corporation。Tergitol NP-12为其中ρ为 5-15的如下所示的壬基苯酚乙氧基化物表面活性剂并且得自Dow Chemical Corporation。 Surfynol 485为得自Air Products的乙氧基化的2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇。 Silwet*L-8610为其中y为5_30并且ζ为5_15的如下所示的线性有机硅聚醚共聚物并且得自 Momentive Performance Materials。
权利要求
1.一种涂料组合物，所述涂料组合物包含(a)至少一种通式(1)的硅烷[[(R1O) 3_a_b (-0-) ο. 5aR2bSi-R3_] J]n (1) 其中R1每次出现时独立地为氢原子或各自具有1-16个碳原子的酰基、一价烃基或烷氧基取代的烷基；R2每次出现时独立地为各自具有1-16个碳原子的烷基、烷氧基取代的烷基、芳基或芳烧基；R3每次出现时独立地为共价化学键或具有1-12个碳原子的直链、支化或环状二价有机基团；Y每次出现时独立地为化合价为m的一价有机官能团、二价有机官能团或多价有机官能团；下标a、b、m和η每次出现时独立地为整数，其中a为0_3 ；b为0_2 ；m为1_4 ；以及η为 1-50 ；(b)至少一种通式(2)的基于硅的聚醚共聚物(R4)(R5) (R6)SiR7Si(Rs) (R9) [OSi (Riq) (Rn) ] XR12 (C2H4O) d (C3H6O) e (C4H8O) fR13 (2)其中R4、R5、R6、R8、R9、R10和R11每次出现时独立地为具有1_10个碳原子的一价烃基； R7每次出现时独立地为具有1-3个碳原子的二价亚烃基； R12每次出现时独立地为具有以下结构的二价有机基团 -CH2-CH(Rw) (R15)gO-其中R14每次出现时独立地为氢原子或甲基；R15每次出现时独立地为具有1-6个碳原子的二价亚烷基；以及下标g为0或1 ；R13每次出现时独立地选自氢原子、具有1-6个碳原子的一价烃基、以及具有1-6个碳原子的酰基；以及下标d、e、f和χ每次出现时为整数，其中d为2-20，e为0_18，f为0_18，以及χ为0 或1，条件是2彡d+e+f彡20 ；以及(c)水。
2.权利要求1的涂料组合物，其中Y为选自以下的一价有机官能团氨基(-NR162)、 二氨基(-N (R16)R3NR162)、巯基(-SH)、丙烯酰氧基(CH2 = CHCO2-)、甲基丙烯酰氧基(CH2 = C (CH3) CO2-)、乙酰氧基(CH3CO2-)、环氧丙氧基(-O-CH2-C2H3O)、环氧环己基(-C6H9O)；环氧 (-CR16 (-(HCR162)、羟基(H0-)、二硫代碳酸酯(-SC ( = 0) SR16)、三硫代碳酸酯(-SC ( = S) SR16)、氨基甲酸酯(-NR16(C = 0)0R16)、硫代酸酯(-S (C = 0) R16、硫代氨基甲酸酯(-NR16 (C = 0) SR16)、二硫代氨基甲酸酯(-NR16 (C = S) SR16)、氨基甲酸酯(_0(C = 0) NR16R16)、一价脲基 (-NR16(C = 0)NRlfi2)、甲硅烷基(-Si (^),(0^)3-^(-0-)0. J 和异氰脲酸基(("N) (NR) (NR16) C3O3),其中R"5每次出现时独立地选自氢和具有1-6个碳原子的直链、支化和环状烷基、烯基或芳基。
3.权利要求1的涂料组合物，其中Y为选自以下的二价有机官能团硫化物(-S-)、 二硫化物(-SS-)、三硫化物(-SSS-)、四硫化物(-SSSS-)、氨基甲酸酯(㈠2N(C = 0)0R16或(c = 0)0-)、脲基(㈠2N(C = 0)NR162或㈠NR16(C = O)N㈠R16)和异氰脲酸基 (("N) 2 (NR16) C3O3)，其中R16每次出现时独立地选自氢和具有1-6个碳原子的直链、支化和环状烷基、烯基或芳基。
4.权利要求1的涂料组合物，其中Y为选自以下的三价有机官能团氨基甲酸酯 ((_)2N(C = O)O(-))、脲基((_)NR16(C = O)N(-)2)和异氰脲酸基((-N)3C303))，其中 W6每次出现时独立地选自氢和具有1-6个碳原子的直链、支化和环状烷基、烯基、芳基或烷芳基。
5.权利要求1的涂料组合物，其中Y为四价有机官能团脲基(㈠2(C= 0)N(-)2)。
6.权利要求1的涂料组合物，其中硅烷(a)选自乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基-三O-甲氧基乙氧基硅烷)、苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 Y -甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基-三-(2-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、Y -环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y -环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y -环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-巯基丙基三甲氧基硅烷、Y-巯基丙基三乙氧基硅烷、Y-硫代辛酰基丙基三甲氧基硅烷、Y-硫代辛酰基丙基三乙氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷、Y -脲基丙基三甲氧基硅烷、Y -脲基丙基三乙氧基硅烷、Y -脲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、Y-脲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基甲氧基乙氧基硅烷、Y-氨基甲酸基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基甲酸基丙基三乙氧基硅烷、Ν，Ν’_双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、Ν，Ν’_双 (3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、Ν，Ν’ -双(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、Ν，Ν’ -双 (3-二异丙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、N，N-双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、N，N-双 (3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、N, N-双(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、N, N-双 (3-二异丙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、N，N，N’ -三-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、N， Ν，Ν’_三-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、Ν，Ν，Ν’_三-(3- 二乙氧基甲基甲硅烷基丙基) 脲、N，N, N，-三-(3-二异丙氧基甲硅烷基丙基)脲、N，N，N，，N，-四_(3_三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、N，N，N，，N，-四-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、N，N，N，，N，-四_(3_ 二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、N，N, Ν，’ N’ -四-(3-二异丙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、 N，N’，N”-三-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、及其部分或完全水解产物。
7.权利要求6的涂料组合物，其中硅烷(a)选自未水解的、部分水解的和已水解的 Y-脲基丙基三甲氧基硅烷和Y-脲基丙基三乙氧基硅烷。
8.权利要求1的涂料组合物，其中所述基于硅的聚醚共聚物(b)选自(CH3) 3SiCH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2C H2O) 2H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 3CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 7CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 20CH3，(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH (CH3) CH2O (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3CH2CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3) 2 (CH3CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2C H2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) !CH3,(CH3) 2 (C6H5CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 7 (CH2CH (CH3) 0) (H3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 15 (CH2CH (CH3) 0) 5H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 2 (CH2CH (CH3) 0) 18CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 3CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH2CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 10 (CH2CH (CH2CH3) 0) 5CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 10 (CH2CH (CH2CH3) 0) 10C ( = 0) CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)! (CH2CH (CH2CH3) 0) H(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH (CH2CH3) 0) H(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 5C ( = 0) CH3,(CH3) 3SICH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) !CH3,(CH3CH2) 3SiCH2CH2CH2Si (CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 2H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 3CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 7CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 20CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH (CH3) CH2O (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3,(CH3CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^，(CH3CH2CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4-(CH2CH(CH3) 0), ,(CH3) 2 (CH3CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4-(CH2CH(CH3) 0), ,(CH3) 2 (C6H5CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O-(CH2CH2O) 7 (CH2CH (CH3) 0) ,H3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 15 (CH2CH (CH3) 0) 5H, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 2 (CH2CH (CH3) 0) 18CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 3CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4-(CH2CH(CH2CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 10_ (CH2CH(CH2CH3) 0) 5CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 10_ (CH2CH (CH2CH3) 0)10C( = 0) CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) r (CH2CH (CH2CH3) 0) H, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 8_ (CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH (CH2CH3) 0) H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4CH3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 5C ( = 0) CH3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3, (CH3CH2) 3SiCH2CH2CH2Si (CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4_ (CH2CH(CH3) 0)( ,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4_ (CH2CH (CH3) 0) !CH3,及其混合物。
9.权利要求7的涂料组合物，其中所述基于硅的聚醚共聚物(b)选自 (CH3) 3SiCH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 2H, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 3CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 7CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 20CH3， (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH (CH3) CH2O (CH2CH2O) 4CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶， (CH3CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶， (CH3CH2CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶， (CH3) 2 (CH3CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶， (CH3) 2 (C6H5CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 7 (CH2CH (CH3) 0) (H3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 15 (CH2CH (CH3) 0) 5H, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 2 (CH2CH (CH3) 0) 18CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 3CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH2CH3) 0) !CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 10 (CH2CH (CH2CH3) 0) 5CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 10 (CH2CH (CH2CH3) 0) 10C ( = 0) CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0): (CH2CH (CH2CH3) 0) H (CH3) 3SiCH2 CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH (CH2CH3) 0) H(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4CH3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 5C ( = 0) CH3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) !CH3,(CH3CH2) 3SiCH2CH2CH2Si (CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH 2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 2H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 3CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 7CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 20CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH (CH3) CH2O (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3,(CH3CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^，(CH3CH2CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4-(CH2CH(CH3) 0)( ,(CH3) 2 (CH3CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4-(CH2CH(CH3) 0)( ,(CH3) 2 (C6H5CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O-(CH2CH2O) 7 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 15 (CH2CH (CH3) 0) 5H, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 2 (CH2CH (CH3) 0) 18CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 3CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4-(CH2CH(CH2CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 10-(CH2CH(CH2CH3) 0) 5CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 10-(CH2CH (CH2CH3) 0)10C( = 0) CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) r (CH2CH (CH2CH3) 0) H, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 8-(CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH (CH2CH3) 0) H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4CH3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 5C ( = 0) CH3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3, (CH3CH2) 3SiCH2CH2CH2Si (CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4-(CH2CH(CH3) 0)( ,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4-(CH2CH(CH3) 0) !CH3,、及其混合物。
10.权利要求1的涂料组合物，所述涂料组合物还包含选自以下的胶态氧化物二氧化硅(SiO2)、二氧化铈(CeO2)、硝酸氧化铈、乙酸氧化铈、氧化锌(ZnO)、二氧化锆(ZrO2)、二氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)及其组合。
11.权利要求9的涂料组合物，所述涂料组合物还包含选自以下的胶态氧化物二氧化硅(SiO2)、二氧化铈、硝酸氧化铈、乙酸氧化铈、氧化锌(ZnO)、二氧化锆(ZrO2)、二氧化钛 (TiO2)、氧化铝(Al2O3)及其组合。
12.权利要求1的涂料组合物，所述涂料组合物还包含选自以下的稳定剂乙醇、1-丙醇、2-丙醇(异丙醇)、2_甲基-1-丙醇(异丁醇)、2_甲基-2-丙醇(叔丁醇)、1_ 丁醇、 2-丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、2，2_ 二甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、4-甲基-2-戊醇；二醇，包括丙二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇(己二醇)、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、聚(乙二醇)、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、聚(丙二醇)、1，5_戊二醇、酯二醇204、2，2，4_三甲基戊二醇、 2-乙基-1，3-己二醇、甘油、甘油乙氧基化物、甘油乙氧基化物-共-丙氧基化物三醇、甘油丙氧基化物、季戊四醇、二醇醚包括1-甲氧基-2-丙醇(丙二醇甲基醚)、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-2-丙醇、1- 丁氧基-2-丙醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、 2-丁氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇(丁基卡必醇)、二(丙二醇)丁基醚、甲氧基三甘醇 (三(乙二醇)单甲基醚)、乙氧基三甘醇(三(乙二醇)单乙基醚)、丁氧基三甘醇(三 (乙二醇)单丁基醚)、甲氧基聚乙二醇(聚(乙二醇)甲基醚)、聚(乙二醇)丁基醚、聚 (乙二醇)二甲基醚、聚(乙二醇-共-丙二醇)、聚(乙二醇-共-丙二醇)单丁基醚、 聚(丙二醇)单丁基醚、二(丙二醇)二甲基醚；酯，包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯、乙酸2- 丁氧基乙酯、乙酸2- (2-甲氧基乙氧基)乙酯、乙酸2- -乙氧基乙氧基)乙酯、乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、乙二醇二乙酸酯、二缩三乙二醇二乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯(1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯)、丙二醇乙基醚乙酸酯；以及酮，包括丙酮、甲乙酮、2，4_戊二酮、双丙酮醇；以及通式R1M-(CH2CH2O-) u (CH2) ,-Si-(OR18)3的聚醚硅烷，其中R17为氢原子或具有1-6个碳原子的直链、支化或环状烷基、 芳基、芳烷基或酰基；R18为具有1-6个碳原子的直链、支化或环状烷基；u为1-约20 ；以及 ν 为 1-12。
13.权利要求2的涂料组合物，所述涂料组合物还包含至少一种选自以下的添加剂胶态氧化物、稳定剂、有机硅化合物、有机表面活性剂、缓冲剂、着色剂、染料、以及有机溶剂。
14.权利要求13的涂料组合物，其中所述有机表面活性剂选自烷基炔属二醇、基于吡咯烷酮的表面活性剂、硫酸2-乙基己酯、异癸醇乙氧基化物、氧代-十三烷醇乙氧基化物、 乙二胺烷氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、以及二苯基醚Gemini-类型的表面活性剂。
15.权利要求14的涂料组合物，其中所述有机表面活性剂以0.01-5%重量的量存在， 基于所述涂料组合物的总重量。
16.权利要求15的涂料组合物，其中所述有机表面活性剂以0.05-至2%重量的量存在，基于所述涂料组合物的总重量百分比。
17.权利要求1的涂料组合物，其中所述涂料组合物基本上不含磷酸盐并且基本上不含铬。
18.权利要求1的涂料组合物，其中所述涂料组合物含有少于2%重量的挥发性有机化合物，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。
19.权利要求1的涂料组合物，其中所述涂料组合物含有少于重量的危险空气污染物，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。
20.权利要求1的涂料组合物，其中所述组合物包含(a)0.01-80% 重量硅烷(a)；(b)0.001-10%重量的基于硅的聚醚共聚物(b)；以及(c)1-99. 99% 重量水，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。
21.权利要求20的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含(a)1-40%重量硅烷(a)；(b)0.1-0. 5%重量的基于硅的聚醚共聚物(b)；以及(c)1-99. 99% 重量水，所述重量百分比基于所述组合物的总重量。
22.权利要求1的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含(a)0.1-60% 重量硅烷(a)；(b)0.01-3%重量的基于硅的聚醚共聚物(b)；(c)2-99. 9% 重量水；(d)0.01-30%重量胶态氧化物；以及(e)2-40%重量稳定剂；其中所述重量百分比基于所述组合物的总重量。
23.一种处理金属表面以在其上形成涂层的方法，所述方法包括将金属表面与涂料组合物接触，所述涂料组合物包含(a)至少一种通式(1)的硅烷[[(R1O) 3-a-b(-0-)o.5aR2bSi-R3-] J]n 其中R1每次出现时独立地为氢原子或各自具有1-16个碳原子的酰基、一价烃基或烷氧基取代的烷基；R2每次出现时独立地为各自具有1-16个碳原子的烷基、烷氧基取代的烷基、芳基或芳烧基；R3每次出现时独立地为共价化学键或具有1-12个碳原子的直链、支化或环状二价有机基团；Y每次出现时独立地为化合价为m的一价有机官能团、二价有机官能团或多价有机官能团；下标a、b、m和η每次出现时独立地为整数，其中a为0_3 ；b为0_2 ；m为1_4 ；以及η为 1-50 ；(b)至少一种通式(2)的基于硅的聚醚共聚物(R4)(R5) (R6)SiR7Si(Rs) (R9) [OSi (Riq) (Rn) ] XR12 (C2H4O) d (C3H6O) e (C4H8O) fR13 (2)其中R4、R5、R6、R8、R9、R10和R11每次出现时独立地为具有1_10个碳原子的一价烃基； R7每次出现时独立地为具有1-3个碳原子的二价亚烃基；R12每次出现时独立地为具有以下结构的二价有机基团 -CH2-CH(Rw) (R15)gO-其中R14每次出现时独立地为氢原子或甲基；R15每次出现时独立地为具有1-6个碳原子的二价亚烷基；以及下标g为0或1 ；R13每次出现时独立地选自氢原子、具有1-6个碳原子的一价烃基、以及具有1-6个碳原子的酰基；以及下标d、e、f和χ每次出现时为整数，其中d为2-20，e为0_18，f为0_18，以及χ 为0或1，条件是2彡d+e+f彡20 ；以及 (c)水。
24.权利要求23的方法，其中所述金属表面的所述接触包括刷、喷涂、浸渍、静电涂布、 辊涂、反转辊涂、浸涂、溢流涂布、刮涂或漂洗涂布。
25.权利要求23的方法，其中所述金属选自冷轧钢、镀锌钢、铝、镀锌-铝的钢、镀锡钢、 不锈钢和镁。
26.其上施用涂料组合物的金属，其中所述涂料组合物包含(a)至少一种通式(1)的硅烷[[(R1O) 3_a_b (-0-) ο. 5aR2bSi-R3-] J]n (1) 其中R1每次出现时独立地为氢原子或各自具有1-16个碳原子的酰基、一价烃基或烷氧基取代的烷基；R2每次出现时独立地为各自具有1-16个碳原子的烷基、烷氧基取代的烷基、芳基或芳烧基；R3每次出现时独立地为共价化学键或具有1-12个碳原子的直链、支化或环状二价有机基团；Y每次出现时独立地为化合价为m的一价有机官能团、二价有机官能团或多价有机官能团；下标a、b、m和η每次出现时独立地为整数，其中a为0_3 ；b为0_2 ；m为1_4 ；以及η为 1-50 ；(b)至少一种通式(2)的基于硅的聚醚共聚物(R4)(R5) (R6)SiR7Si(Rs) (R9) [OSi (Riq) (Rn) ] XR12 (C2H4O) d (C3H6O) e (C4H8O) fR13 (2)其中R4、R5、R6、R8、R9、R10和R11每次出现时独立地为具有1_10个碳原子的一价烃基； R7每次出现时独立地为具有1-3个碳原子的二价亚烃基； R12每次出现时独立地为具有以下结构的二价有机基团 -CH2-CH(Rw) (R15)gO-其中R14每次出现时独立地为氢原子或甲基；R15每次出现时独立地为具有1-6个碳原子的二价亚烷基；以及下标g为0或1 ；R13每次出现时独立地选自氢原子、具有1-6个碳原子的一价烃基、以及具有1-6个碳原子的酰基；以及下标d、e、f和χ每次出现时为整数，其中d为2-20，e为0_18，f为0_18，以及χ为0或1，条件是2 ( d+e+f彡20 ；以及 (c)水。
27.权利要求沈的金属，其中所述金属选自冷轧钢、镀锌钢、铝、镀锌-铝的钢、镀锡钢、 不锈钢、镁、以及金属合金。
28.权利要求沈的金属，其中所述涂料组合物的所述硅烷(a)选自未水解的、部分水解的和已水解的Y-脲基丙基三甲氧基硅烷和Y-脲基丙基三乙氧基硅烷。
29.权利要求沈的金属，其中所述涂料组合物的所述基于硅的聚醚共聚物(b)选自 (CH3) 3SiCH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 2H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 3CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 7CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 20CH3，(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH (CH3) CH2O (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3CH2CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3) 2 (CH3CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3) 2 (C6H5CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 7 (CH2CH (CH3) 0) (H3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 15 (CH2CH (CH3) 0) 5H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 2 (CH2CH (CH3) 0) 18CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 3CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH2CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 10 (CH2CH (CH2CH3) 0) 5CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 10 (CH2CH (CH2CH3) 0) 10C ( = 0) CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)! (CH2CH (CH2CH3) 0) H(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH (CH2CH3) 0) H(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 5C ( = 0) CH3,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) !CH3,(CH3CH2) 3SiCH2CH2CH2Si (CH2CH3) 2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3) 3SICH2CH2CH2Si (CH3) 2CH2CH2CH20 (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 2H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 3CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 7CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 20CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH (CH3) CH2O (CH2CH2O) 4CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3,(CH3CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^，(CH3CH2CH2) 3SiCH2CH2Si (CH2CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4_ (CH2CH(CH3) 0)( ,(CH3) 2 (CH3CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4_ (CH2CH(CH3) 0)( ,(CH3) 2 (C6H5CH2CH2) SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O-(CH2CH2O) 7 (CH2CH (CH3) 0)偶，(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 15 (CH2CH (CH3) 0) 5H, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 2 (CH2CH (CH3) 0) 18CH3, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 8 (CH2CH (CH3) 0) 3CH3， (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4_ (CH2CH(CH2CH3) 0) !CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 10_ (CH2CH(CH2CH3) 0) 5CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 10_ (CH2CH (CH2CH3) 0)10C( = 0) CH3,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) r (CH2CH (CH2CH3) 0) H, (CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 8_ (CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH (CH2CH3) 0) H,(CH3) 3SiCH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4CH3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 5C ( = 0) CH3, (CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) ^H 3， (CH3CH2) 3SiCH2CH2CH2Si (CH2CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2O (CH2CH2O) 4_ (CH2CH(CH3) 0)( ,(CH3) 3SiCH2CH2CH2Si (CH3) 2 (OSi (CH3) 2) CH2CH2CH2O (CH2CH2O) 4_、及(CH2CH (CH3) 0) !CH3,其混合物。
30.权利要求沈的金属，其中所述涂料组合物还包含选自以下的胶态氧化物二氧化硅(SiO2)、二氧化铈(CeO2)、硝酸氧化铈、乙酸氧化铈、氧化锌(ZnO)、二氧化锆(ZrO2)、二氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)及其组合。
31.权利要求沈的金属，所述金属还包含向其施用的漆料。
32.权利要求30的金属，所述金属还包含向其施用的漆料。
33.一种制品，所述制品包含权利要求沈的已涂布的金属。
全文摘要
本发明公开了含有基于硅的共聚物的硅烷涂料组合物、处理金属(如钢、镀锌钢或铝)表面的方法，提供形成提高裸露的或经涂漆的金属的耐腐蚀性和/或金属的粘着性的均匀的转化型和/或钝化涂层、以及具有其上施用转化型和/或钝化涂层的金属。本发明的方法包括使需要的金属表面与硅烷化合物和基于硅的聚醚共聚物的水溶液接触。
文档编号C09D4/00GK102317391SQ201080008065
公开日2012年1月11日 申请日期2010年1月8日 优先权日2009年1月9日
发明者C.M.伯恩, G.波利西洛, S.拉杰马兰 申请人:莫门蒂夫性能材料股份有限公司