专利名称：一种稀土化合物双光子吸收材料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种双光子吸收材料及其制备方法，具体地说是一种具有低毒性的活 体组织细胞显影功能的稀土化合物双光子吸收材料及其合成方法。
背景技术：
近年来，随着双光子吸收材料的发现，双光子荧光技术在应用方面有了重大突破。 由于双光子技术使用的是长波激发(近红外)，具有激发能量低、波长长，穿透性强、光损伤 小等特点，在医疗诊断和荧光显微成像技术中有诱人的应用前景。稀土配合物具有发光寿 命长、单色性好、发光效率高等特点，一直吸引着人们的广泛关注。在光致、电致发光材料 以及生物标记方面都表现出潜在的应用前景(J.Kido，Y. Okamoto, Chem. Rev.，2002，102， 2357-2368.)近年来，人们对于具有双光子活性的配体作为双光子敏化稀土发光表现出了 较大的兴趣，是由于其结合了双光子吸收和稀土发光的优点于一身，无论在理论研究还是 在实际应用方面均具有重要的意义。近几年稀土配合物双光子材料方面的报道越来越多，其中有代表性的工作是2008 年Maury等人报道一组Eu配合物(J. Am. Chem. Soc.，2008，130，1532-1533)以及近期由申 请人研制的N，N-二甲基苯乙烯基吡啶羧酸作为辅助配基的Tb(III)的配合物(Crystal Growth&Design.，2009，9，1499-1504)，由于金属离子的引入增大了配体的双光子吸收截 面，表现出较好的双光子行为，可用于活体细胞显影。稀土配合物中金属与天线配体之间的电子传递以及拓展光敏作用的波长范围，与 普通过渡金属配合物相比，在生命科学和光、电、磁等科学研究领域有着更为明确的应用前
旦
ο铕配合物具有较强的Eu3+特征荧光，而且具有色纯度高、化学稳定性好和高的量 子效率等优点，成为稀土光电功能材料中的研究热点。铕配合物的发光主要来自于Eu3+ 的5Dtl — 7D2的特征发射峰，其发射峰位于617nm左右，不随配体的不同而发生改变。然而 f-f跃迁禁阻导致了镧系离子具有较低的吸收系数，目前人们大多是利用螯合发色团(天 线配体)的敏化来克服这一缺点，筛选能量匹配、转移效率高的天线配体，拓展光敏作用 的波长范围等一直是这一研究领域的具有挑战性的工作，因为这种敏化作用受配体三重 态到金属的激发态能量转移(EET)的限制(F. J. Steemers, W. Verboom, D. N. Reinhoudt, E. B. Vander-Tol, J. W. Verhoeven, J. Am. Chem. Soc.，1995，117,9408-9414)。迄今为止研究 最多的是β 二酮类、羧酸及羧酸盐类配体，这两类配体的三重态能级能够与Eu3+的5D0能 级很好匹配，有效地将受激能量传递给中心离子。申请人:对本申请的主题进行了如下的文献检索Uwww. google, com 网检索结果(2010/12/30)
权利要求
1. 一种稀土化合物双光子吸收材料，其特征在于以Eu(III)为金属中心，有以下结构式的配合物
2.如权利要求1所述的稀土化合物双光子吸收材料的制备方法，以咔唑为起始原料， 包括中间体的制备和目标产物的合成以及分离和纯化，其特征内在于所述的中间体的制 备首先由咔唑与溴己烷在NaOH存在条件下和丙酮溶剂中回流反应M小时得到中间体I 9-己基咔唑，然后中间体I与乙酸酐在催化剂无水AlCl3存在时于二氯甲烷溶剂中通过酰 基化反应得到中间体II 9"己基-3-乙酰基咔唑，最后由中间体II与三氟乙酸乙酯在叔丁 基醇钾存在条件下和无水乙醇溶剂中通过缩合反应生成中间体III (4，4，4-三氟-1-(9-己 基-3-咔唑基)-1，3_ 丁二酮；所述的目标产物的合成是中间体III和1，10-邻菲罗啉两配 体与硝酸铕在IM NaOH溶液存在条件下和乙醇溶剂中回流12小时得到以Eu(III)为中心 的配合物。
全文摘要
一种稀土化合物双光子吸收材料，是以Eu(III)为金属中心，有以下结构式的配合物本配合物具有活体细胞双光子吸收荧光显影的特性，可用于活体细胞荧光显微成像。
文档编号C09K11/06GK102093398SQ20111002583
公开日2011年6月15日 申请日期2011年1月24日 优先权日2011年1月24日
发明者吴杰颖, 周虹屏, 张琼, 张胜义, 李胜利, 杨家祥, 田玉鹏, 胡张军, 金葆康, 马文 申请人:安徽大学