专利名称：一种硬涂层用固化树脂组成物及硬涂膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及硬涂层用固化树脂组成物，和使用该固化树脂组成物所形成的硬涂层的硬涂膜。
背景技术：
液晶显示器(IXD)、等离子显示器(rop)、彩色映像管显示器(CRT)及电致发光显示器(OLED)等图像显示设备，其工作时容易受外来物划伤表面，现行主流的技术都是在塑料薄膜上涂上一层硬涂层，此硬涂层可以是透明或是雾面(防眩光)，也可以具防静电或是低反射功能，除可以增加工作对象表面抗划伤的功能外，也可以提高显示图像的画质。
一般而言，这些硬涂膜都是以连续卷对卷(Roll to Roll)的方式生产，当这些表面平坦性高的透明硬涂膜以卷对卷方式收卷时，由于表面过于平坦缺乏滑动性，使得层与层之间的产生黏附(Blocking)现象，当收卷张力越大时，此现象愈明显，长时间黏附使得这些透明硬涂膜在进行放卷拨离时，存在黏附造成的区块变形，更严重者因而造成硬涂膜破裂。发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种硬涂层用固化树脂组成物及硬涂膜，它能够在不损害光学性能条件下，能有效避免因硬涂膜层与层之间过于平坦而造成的收卷黏附性，同时具有高硬度、优异的光学性能、耐划擦性和滑动性。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案一种硬涂层用固化树脂组成物，其至少包含a、二次平均粒径为O.r2mm的粒子；b、电离放射固化反应性基质；所述粒子的含量占总固体成分的比例为O. f 5%。
上述的硬涂层用固化树脂组合物中，所述粒子的二次平均粒径为O. 2 lmm。
上述的硬涂层用固化树脂组合物中，所述粒子可以是有机粒子或无机粒子。
上述的硬涂层用固化树脂组合物中，所述无机粒子可以是二氧化硅、氧化锆、氧化铝、氧化铟、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑、氧化锗或氟化镁粒子。
上述的硬涂层用固化树脂组合物中，所述无机粒子可以是二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡或二氧化钛粒子。
上述硬涂层用固化树脂组合物，所述有机粒子可以是丙烯酸类树脂粒子、硅酮树脂粒子、苯乙烯树脂粒子、三聚氰胺树脂粒子、苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子、聚乙烯树脂粒子、环氧树脂粒子、有机硅树脂粒子、聚碳酸酯粒子中的至少一种。
上述硬涂层用固化树脂组合物，所述有机粒子是苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子。
上述硬涂层用固化树脂组合物，所述粒子的折射率为I. ri. 7。
一种硬涂膜，它包括基材和硬涂层，所述硬涂层是上述固化树脂组合物涂覆固化成膜而得到，该硬涂层的10点平均粗糙度(Rz)为O. 02、. 05 μ m，静摩擦系数(ms)小于 O. 5。
上述硬涂膜，所述硬涂层的厚度为lmnTlOmm。
上述硬涂膜，所述硬涂膜是在连续卷状生产所形成的长卷。
与现有技术相比，本发明通过使用的硬化涂层组合物内添加特定粒径的粒子，经干燥与固化后，在涂层表面形成微细凸起，可以有效避免所述透明硬涂膜于成卷生产时硬化涂层表面的黏附性。同时，经过控制粒子的粒径与添加的比例，可以同时具有很好的防黏附性及光学性能；同时通过采用上述硬涂层树脂所形成的透明硬涂膜，在有效解决收卷黏附性的情况下，同时满足高全光线透过率及低雾度的光学要求。
具体实施方式
本发明的硬涂膜包括基材和硬涂层，该硬涂层是由固化树脂组合物涂覆固化在基材表面成膜而得到，所述硬涂层的厚度为广 ο μ m,更优先选为2飞μ m,涂层厚度过薄时， 无法提供相对的硬度与耐划伤性能，涂层过厚时，涂膜容易翘曲，成本相对也提高。
硬涂层用固化树脂组合物中含有特定粒径的粒子，以便在在涂层表面形成凹凸， 达到易滑动性及防粘连功能。为达到所需要的防黏附与易滑动性，同时兼顾硬涂层光线透过性，必须使用特定粒径分布的粒子，本发明使用粒子的二次粒径在O. I 2. O mm，优选O.2 1.0 mm，因为当粒径小于O. Imm时，在涂层表面形成的凸起过于微小，难以达到所需要的滑动性与防黏附性，当粒径大于2. O _，硬涂层的透明性下降，雾度也升高。
在硬涂层用固化树脂组合物中，粒子的含量占总固体成分的比例为O. 1飞％，优选0.5^1. 5%。因为当粒子的含量大于5%时，虽可以达到更好的防黏附与滑动性，但光学透过性降低，当粒子的含量低于O. 1%时，达不到所需的防黏附性能。
适合本发明的粒子可以是有机或无机，作为无机微粒，可以选自如下物质二氧化娃、氧化错、氧化招、氧化铟、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、铟锡氧化物(ITO)、氧化铺、氧化锗、 氟化镁等，从硬度与光学的性能考虑，优选二氧化硅、氧化铝，另外要得到较高折射率层，则可以使用氧化锆、氧化锡、二氧化钛等，同样的要得到较低折射率涂层，则可以使用氟化镁等，上述微粒不限一种使用，本发明优选二氧化硅、氧化铝。作为有机微粒，可以选自下述物质丙烯酸类树脂、硅酮树脂、苯乙烯树脂、三聚氰胺树脂、苯乙烯-丙烯酸类共聚物树脂、 聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚碳酸酯等，上述微粒不限一种使用，可根据粒径大小、折射率、粒子分散性与兼容性来选择，本发明优选苯乙烯-丙烯酸类树脂。
另外，为达到效的透明性，粒子的折射率与涂层折射越接近越好，本发明优选1.ri. 7。低于I. 4或高于I. 7，粒子与透明支持体或透明硬涂层折射率差异过大，导致透光性降低。
硬涂层用固化树脂组合物中的电离放射基质可以选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂，环氧(甲基)丙烯酸酯树脂，聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂、纯丙烯酸树脂等。其中，聚氨酯 (甲基)丙烯酸酯可以选自脂肪族聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯三 (甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯、 芳香族族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等；环氧(甲基)丙烯酸酯可以选自环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、改性环氧丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、改性双酚A环氧丙烯酸酯、环氧大豆油丙烯酸酯、改性六官能基环氧丙烯酸酯等；聚酯 (甲基)丙烯酸酯可以选自聚酯丙烯酸酯、改性聚酯丙烯酸酯、四官能基聚酯丙烯酸酯、脂肪酸改性聚酯六丙烯酸酯、氯化聚酯丙烯酸、酯超支化聚酯丙烯酸酯等，本发明优选脂肪族聚氨酯丙烯酯。
为了使固化树脂组合物中的树脂发生交联反应而形成硬涂层，固化树脂组合物中还加入了光引发剂。作为本发明中使用的光引发剂没有特别要求，只要可以实现涂层固化的各种类型的光引发剂均可。例举的光引发剂有裂解型引发剂如I-羟基环已基苯基酮(184)、2_羟基-甲基苯基丙烷-I-酮(1173)、2_甲基-1-(4-甲硫基苯基)_2_吗啉基-I-丙酮(907)、安息香双甲醚(651)、2，4，6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)等； 光敏引发剂(夺氢型)如二甲苯酮(BP)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)等。优选1-羟基环已基苯基酮(184)。这些光引发剂可以单独使用，也可以将2种或其以上组合使用。
为了提高涂层的平整度，以减少火山口、针孔与缺陷等，固化树脂组合物中还可以加入流平剂。本发明的流平剂优选为氟系、有机硅氧烷或有机硅改性的丙烯酸流平剂如 大日本油墨化学(Dainippon Ink & Chemicals) MEGAFACE F440、F445、F470、F553、F554、 F556，毕克化学(BYK Additive & Instruments)的 BYK-333、BYK-377、BYK-378，赢创德固赛(EVONIK)的 Flow 300、Flow 370、Flow 425、Rad 2200N、Rad 2250、Rad 2300，德谦化学的 Levaslip 835、Levaslip 837、Levaslip 867、Levaslip 879 等。
根据需要，固化树脂组合物中还可以加入溶剂，以形成本发明硬涂层涂布液。有机溶剂的例子包括醇类如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇和异丁醇等，脂肪族烃类如己烷，庚烷和环己烷；芳香烃类如苯，甲苯和二甲苯；卤代烃如二氯甲烷，二氯乙烷和四氯化碳；酮类如丙酮，丁酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮和环己酮；酯如乙酸甲酯，乙酸乙酯， 乙酸丙酯，和醋酸丁酯。在这些溶剂中，我们优先选丁酮，甲基异丁酮及异丙醇，溶剂可以单独使用或以两种或多种组合使用。涂布液的浓度和粘度可根据本发明的目的进行适当选择，以利后续的加工。
由含有二次粒径在O. Γ2. O mm的粒子的固化树脂组成物，利用涂布方式涂布于基材上，经过干燥固化后得到硬涂膜，其硬涂层的10点平均粗糙度(Rz)为O. 02、. 05 μ m，静摩擦系数(ms)小于O. 5，当Rz〈0. 02时，防黏附性与滑动性不佳，当Ra>0. 05mm时，透光性降低。硬涂层的厚度为广ΙΟμπι，更优先选为2飞μ m，涂层厚度过薄时，无法提供相对的硬度与耐划伤性能，涂层过厚时，涂膜容易翘曲，成本相对也提高。
用于硬涂膜的基材优选为塑料薄膜。塑料薄膜的例子包括如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、PEN (polyethylene naphthalate)、聚碳酸酯薄膜(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜 (PMMA)、ABS与PET复合薄膜、PC与PMMA的复合薄膜、聚醚醚酮(polyether ether ketone ； PEEK)、纤维素二乙酯(diacetylcellulose)、纤维素三乙酯(triacetylcellulose ; TAC)、丙烯酸树脂(acrylic resin)、金属芳香类催化之环烯烃共聚物(metallocene catalyzed cyclo olefin copolymer)等。本发明优选的是聚对苯二甲酸乙二酯(PET),聚碳酸酯薄膜(PC)与纤维素三乙酯(TAC)，更为优选聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。塑料薄膜的厚度没有特别的限制，通常，所述厚度在20 - 300微米，优选在50 - 250微米的范围内。 当该厚度小于20微米时，机械强度将不够，且在固化时硬化膜变形太大；当厚度超过300微米时，增加加工难度，因此，在上述范围之外的厚度不可取的。本发明中的基材优选为透明的，透明薄膜的光透过率在400nnT700nm波长范围内全光线透过率优选在85%以上，更优选 90%以上。根据需要，基材的一个或两个表面可以用底涂层进行处理或进行表面处理，如喷砂或是蚀刻形成粗糙表面，以便增强表面涂层与底材的附着力。通过氧化进行表面处理的例子包括电晕放电处理，利用火焰的处理，利用等离子的处理，或在臭氧存在下利用紫外线的照射处理。表面处理根据基质表面的特性与后段加工的需求进行适当选择，通常，从可操作性与性能考虑考虑，优先选底层预涂处理。
对形成本发明的硬涂层的涂布方法没有特别的限制，只要能够形成本发明的硬涂层即可，可以使用常规的方法，如棒涂法，刮刀涂布法，Mayer棒涂法，辊涂法，刮板涂布法， 条缝涂布法和微凹版涂布法来形成涂层。本发明选棒涂法和微凹版涂布法。
作为用于本发明硬涂层中的树脂固化的紫外线可从高压汞灯，融合H灯或氙灯获得。通常，用于照射的光剂量在200-1，000mj/cm2的范围内，优选200-400 mj/cm2。
下面结合具体实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于此。
实施例I二氧化硅分散液A:将15. O重量份的二氧化硅微粒(德国EVONIK制，商品名为AEROSIL R974，一次原生粒径为O. 012mm)加入到85重量份的甲基异丁酮内，利用超音波震荡器震荡4小时后，测定二次粒径为O. 91mm,此为二氧化娃分散液A。
硬涂层用固化树脂组合物Etercure 6195-10036. 98 重量份，Etercure 63639. 24 重量份，Doublemer DPHA33. 78 重量份，Doublecure 1843. 76 重量份，丁酮74. 18重量份，异丙醇41. 86重量份，Megaface F444O. 2 重量份，二氧化硅分散液A10. O重量份，把36. 98重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名=Etercure 6195-100]及9. 24重量份的超支化聚酯丙烯酸酯类低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名=Etercure 6363]溶解到74. 18重量份的丁酮及 41. 86重量份的异丙醇的混合溶剂中，添加33. 78重量份二季戊四醇六丙烯酸酯单体[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名=Doublemer DPHA]，搅拌20分钟后，接着添加O. 2重量份具有氟素结构的流平剂[大日本油墨化学制造；商品名=Megaface F444]和3. 76重量份光引发剂[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名D0ubleCure 184]，继续搅拌20分钟后，最后加入10. O重量份的二氧化硅分散液A，继续搅拌20分钟，得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造，商品名；A4300]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到硬涂膜。
实施例2二氧化硅分散液B将15. O重量份的二氧化硅微粒(德国EVONIK制，商品名为AEROSIL R974，一次原生粒径为O. 012mm)加入到85重量份的甲基异丁酮内，利用超音波震荡器震荡7小时后，测定二次粒径为O. 340 mm，此为二氧化硅分散液B。
硬涂层用固化树脂组合物Etercure 6195-10036. 98 重量份，Etercure 63639. 24 重量份，Doublemer DPHA33. 78 重量份，Doublecure 1843. 76 重量份，丁酮74. 18重量份，异丙醇41. 86重量份，Megaface F444O. 2 重量份，二氧化硅分散液B10. O重量份，把36. 98重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名=Etercure 6195-100]及9. 24重量份的超支化聚酯丙烯酸酯类低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名=Etercure 6363]溶解到74. 18重量份的丁酮及 41. 86重量份的异丙醇的混合溶剂中，添加33. 78重量份二季戊四醇六丙烯酸酯单体[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名=Doublemer DPHA]，搅拌20分钟后，接着添加O. 2重量份具有氟素结构的流平剂[大日本油墨化学制造；商品名=Megaface F444]和3. 76重量份光引发剂[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名D0ubleCure 184]，继续搅拌20分钟后，最后加入10. O重量份的二氧化硅分散液B，继续搅拌20分钟，得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造，商品名；A4300]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到硬涂膜。
实施例3二氧化硅分散液C:将15. O重量分的二氧化硅微粒(德国EVONIK制，商品名为AEROSIL R812，一次原生粒径为O. 007mm)加入85重量份的甲基异丁酮内，利用超音波震荡器震荡7小时后，测定二次粒径为O. 22_，得到二氧化硅分散液C。
硬涂层用固化树脂组合物GRANDIC PC11-201321. 81 重量份，DIC F477O. 03 重量份，丁酮8. 19重量份，二氧化娃分散液CO. 45重量份，把21. 81重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[大日本油墨化学制造，商品名GRANDIC PC11-2013，有效固成分53%]溶解到8. 19重量份的丁酮溶剂中，搅拌20分钟后， 添加O. 03重量份具有氟素结构的流平剂[大日本油墨化学制造；商品名=Megaface F477]， 搅拌20分钟后添加O. 45重量份二氧化硅分散液C，搅拌20分钟，得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造，商品名；A4300]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到硬涂膜。
实施例4二氧化硅分散液D将15. O重量分的二氧化硅微粒(德国EVONIK制，商品名为AEROSIL R812，一次原生粒径为O. 007mm)加入85重量份的甲基异丁酮内，利用超音波震荡器震荡7小时后，测定二次粒径为O. 22_，得到二氧化硅分散液D。
硬涂层用固化树脂组合物 GRANDIC PC11-201321. 81 重量份，DIC F477O. 03 重量份，丁酮8. 19重量份，二氧化娃分散液D2. 25重量份，把21. 81重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[大日本油墨化学制造，商品名 GRANDIC PC11-2013，有效固成分53%]溶解到8. 19重量份的丁酮溶剂中，搅拌20分钟后， 添加O. 03重量份具有氟素结构的流平剂[大日本油墨化学制造；商品名=Megaface F477]， 搅拌20分钟后添加2. 25重量份二氧化硅分散液D，搅拌20分钟，得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造，商品名；A4300]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到硬涂膜。
实施例5聚苯乙烯分散液将10. O重量分的聚苯乙烯微粒(日本综研化学制，商品名为SX-130，一次原生粒径为I.3mm)加入90重量份的甲基异丁酮内，利用超音波震荡器震荡6小时后，测定二次粒径为I,41mm,得到聚苯乙烯分散液。
硬涂层用固化树脂组合物GRANDIC PC11-201321. 81 重量份，DIC F477O. 03 重量份，丁酮8. 19重量份，聚苯乙烯分散液O. 45重量份，把21. 81重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[大日本油墨化学制造，商品名 GRANDIC PC11-2013，有效固成分53%]溶解到8. 19重量份的丁酮溶剂中，搅拌20分钟后，添加O. 03重量份具有氟素结构的流平剂[大日本油墨化学制造；商品名=Megaface F477] ，搅拌20分钟后，并添加O. 45重量份聚苯乙烯分散液，搅拌20分钟后，得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造，商品名；A4300]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到硬涂膜。
实施例6硬涂层用固化树脂组合物HCX-211-327. 61重量份，BYK 377O. I重量份，甲基异丁酮12. 39重量份，二氧化硅分散液E2. 25重量份，把27. 61重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[日本艾迪科化学股份有限公司制造，商品名HCX-211-3，有效成分为60%]溶解到12. 39重量份的甲基异丁酮溶剂中，搅拌 20分钟后，添加O. I重量份具有聚醚改性硅氧烷骨架结构的流平剂[毕克化学制造；商品名BYK 377]，继续搅拌20分钟后，并添加2. 25重量份二氧化硅分散液E[日本CIK NanoTek Corp.制,商品名Nanoclear AB-S10, 二次粒径为O. 318mm,有效成分为15%],揽拌 20分钟后，得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造，商品名；A4300]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到硬涂膜。
实施例7硬涂层用固化树脂组合物HCX-211-327. 61 重量份，BYK 377O. 1 重量份，甲基异丁酮12. 39重量份，氧化铝分散液O. 15重量份，把27. 61重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[日本艾迪科化学股份有限公司制造，商品名HCX-211-3，有效成分为60%]溶解到12. 39重量份的甲基异丁酮溶剂中，搅拌20分钟后，添加O. I重量份具有聚醚改性硅氧烷骨架结构的流平剂[毕克化学制造; 商品名BYK 377]，继续搅拌20分钟后，并添加O. 15重量份的氧化铝分散液[日本CIK NanoTek Corp.制,商品名Nanoclear HC-A01, 二次粒径为O. 153mm,有效成分为15%],揽拌 20分钟后，得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造，商品名；A4300]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到硬涂膜。
对比例I涂布物料Etercure 6195-100 Etercure 6363 Doublemer DPHA Doublecure 184 丁酮异丙醇Megaface F44436. 98重量份，9. 24重量份，33. 78重量份，3. 76重量份，74. 18重量份，41. 86重量份，O. 2重量份，根据与实施例I相同的步骤制备硬涂膜，所不同的是，未添加粒子分散液，透明硬涂层的总厚度为4. 8微米。
对比例2GRANDIC PC11-201321. 81 重量份，DIC F477O. 03 重量份，丁酮8. 19重量份，根据与实施例3相同的步骤制备硬涂膜，所不同的是，未添加粒子分散液。
所获得的硬涂膜的评估结果与对比例I结果一起列于表I中。
表I实施例和对比例测试结果
权利要求
1.一种硬涂层用固化树脂组成物，其特征在于，它至少包含 a.二次平均粒径为O. 2 Imm的粒子； b.电离放射固化反应性基质； 所述粒子的含量占总固体成分的比例为O. I 5%。
2.根据权利要求I所述硬涂层用固化树脂组合物，其特征在于，所述粒子是有机粒子或无机粒子。
3.根据权利要求2所述硬涂层用固化树脂组合物，其特征在于，所述无机粒子是二氧化硅、氧化锆、氧化铝、氧化铟、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑、氧化锗或氟化镁粒子。
4.根据权利要求3所述硬涂层用固化树脂组合物，其特征在于，所述无机粒子是二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡或二氧化钛粒子。
5.根据权利要求4所述硬涂层用固化树脂组合物，其特征在于，所述有机粒子是丙烯酸类树脂粒子、硅酮树脂粒子、苯乙烯树脂粒子、三聚氰胺树脂粒子、苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子、聚乙烯树脂粒子、环氧树脂粒子、有机硅树脂粒子或聚碳酸酯粒子中的至少一种。
6.根据权利要求5所述硬涂层用固化树脂组合物，其特征在于，所述有机粒子是苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子。
7.根据权利要求6所述硬涂层用固化树脂组合物，其特征在于，所述粒子的折射率为I.4 I. 7。
8.一种硬涂膜，包括基材和硬涂层，其特征在于，所述硬涂层是将权利要求1-7中任一项记载的固化树脂组合物涂覆固化成膜而得到，所述硬涂层的10点平均粗糙度(Rz)为O.02 O. 05 μ m，静摩擦系数(ms)小于O. 5。
9.根据权利要求8所述硬涂膜，其特征在于，所述硬涂层的厚度为Imm 10mm。
10.根据权利要求8或9所述硬涂膜，其特征在于，所述硬涂膜是在连续卷状生产所形成的长卷。
全文摘要
一种硬涂层用固化树脂组成物，其至少包含a.二次平均粒径为0.2～1mm的粒子；b.电离放射固化反应性基质；所述粒子的含量占总固体成分的比例为0.1～5%。本发明在不损害光学性能条件下，使用该固化树脂组成物所形成的硬涂层的硬涂膜能有效避免由于硬涂膜层与层之间过于平坦，造成收卷的黏附性，并且具有2H以上的硬度及优异的耐划擦性能。
文档编号C09D7/12GK102977663SQ20121043007
公开日2013年3月20日 申请日期2012年11月1日 优先权日2012年11月1日
发明者张永汉, 花妍, 侯景滨 申请人:合肥乐凯科技产业有限公司, 保定乐凯薄膜有限责任公司, 天津乐凯薄膜有限公司