一种紫胶色酸的提取方法

专利名称：一种紫胶色酸的提取方法
技术领域：
本发明涉及一种由天然原料制备天然来源的色素的方法，特别涉及一种紫胶色酸的制备方法。
背景技术：
紫胶色酸(lacaic acid)是紫胶虫所分泌的一种多羟基的蒽醌类化合物，其商品名为紫胶红色素(lac dye),主要有A、B、C、E和D等五种结构，其结构如式(I )、式(2)所示，紫胶色酸(lacaicacid) A、B、C 和 E =R-C22H11O11,其中: A: R=CH2CH2NHC0CH3B: R=CH2CH2OHC:R=CH2CHNH2C00HEiR=CH2CH2NH2(I)
CH3 OOH紫胶色酸(lacaicacid) D:C16HltlO7(2)紫胶色酸本身为红色或粉红色粉末，溶于水后色调呈粉红至紫红色不等。紫胶色酸凭借其优良的着色能力、鲜艳的色调范围、良好的热稳定性及天然无毒的独特优势而广泛应用在印染、食品、医药、化妆品等行业。尤其在当今食品、医药安全问题频发，人们对健康、环保问题极度关注的背景下，伴随着医药毒理学、生理学研究工作的进展，合成色素潜在的致毒、致癌等风险已经日益凸显。以此为契机，作为天然动物色素的紫胶色酸，在上述众多领域必然有着更加广阔的应用前景和开发利用空间。在获取紫胶色酸时，传统工艺一直采用化学萃取、结晶方法，这样不仅增加成本，而且提取后的紫胶色酸得率和质量受到了很大影响。一般紫胶厂采集紫梗(原胶)用水浸提后弃水而留下紫胶进行工业生产，既浪费原材料，又对环境造成影响。传统的紫胶色素生产厂家大都是采用色淀法再精制红色素，其工艺技术不仅工序多、周期长，而且生产中加入了大量的酸、碱和有机溶剂，使其生产成本较高，紫胶色酸得率也不够理想，而且所得红色素产品中灰分高，重金属也常常超标。目前，紫胶色酸的加工国内外均采用从紫胶原胶洗色水中提取、并通过调酸、钙盐沉降、再酸化沉析法制得，但得率仅为原胶质量的0. 39TO. 4%，其中最主要的问题就是原胶中的紫胶色酸很难采用水洗法而完全提取出来，不仅因为疏水性的紫胶树脂对紫胶色酸有着极强的包裹作用，而且紫胶色酸本身在水中的溶解度也仅有0.03g (20°C)左右，因此该方法不仅耗费大量洗涤水且效率低下。例如，公开号为CN1081190A中公开了一种提高紫胶红色素质量技术，该方法采用 色淀法生产紫胶红色素。在原有生产工艺的基础上增加了对原胶用水浸泡搅拌的工序，使得紫胶红色素生产的工序更多，生产周期延长。而且该方法同样使用了大量的盐酸，使得产品中的灼烧残渣高。又如，《福州师专学报》1996年9月，第16卷第I期第38 — 42页中公开了一种紫胶红色素提取方法，该方法将紫胶生产过程排放出的浓色水用稀盐酸调至弱酸性，澄清之后去除蛋白质等杂质，再调节酸化液的PH值，加入CaCl2溶液，使之生成色素钙盐沉淀，接着用强酸酸解浓色钙，使紫胶红色素结晶析出。该方法中使用了大量的酸，使得红色素产品中灰分高，重金属含量高。

发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的问题，提供一种紫胶色酸的提取方法，该方法工艺简单，操作方便，精制后能够使紫胶色酸外观色泽和理化指标达到《中华人民共和国国家标准-食品添加剂紫胶红色素GB4571-1996》规定的标准，缩短了紫胶色酸提取的工艺，提高紫胶色酸的得率和纯度、降低生产能耗，并且综合利用资源，从根本上解决了紫胶工业生产的环境污染问题。为实现本发明目的，本发明一方面提供一种紫胶色酸的提取方法，包括如下顺序进行的步骤 I)将紫胶原胶溶于Na2CO3溶液，制得紫胶-Na2CO3溶液；2)向紫胶-Na2CO3溶液中加入无机盐，进行盐析处理，获得紫胶色酸钠盐溶液；3)向紫胶色酸钠盐溶液中加入沉淀剂，进行沉淀处理，制得紫胶色酸钙盐沉淀；4)向紫胶色酸钙盐沉淀物中加入酸溶液进行酸化处理，即得。其中，步骤I)中所述Na2CO3溶液的摩尔浓度为0. 10-0. 50mol/L,优选为0. 10-0. 25mol/L，进一步优选为 0. 15-0. 19mol/L。特别是，所述紫胶-Na2CO3溶液的pH值为8 12，优选pH值扩10。特别是，所述紫胶原胶的重量与Na2CO3溶液体积配比为1:3 14，即每Ig紫胶原胶溶于3 14mL的所述的Na2CO3溶液或每Ikg紫胶原胶溶于3 14L的所述的Na2CO3溶液，优选为1:5。其中，将紫胶原胶粉碎成粒径为I IOmm的颗粒后，再将紫胶原胶溶于所述的Na2CO3溶液中。特别是，所述紫胶颗粒的粒径优选为4_6mm。特别是，在4(T90°C的条件下，将紫胶原胶溶解于所述的Na2CO3溶液中，形成所述的紫胶-Na2CO3溶液。特别是，还包括对紫胶-Na2CO3溶液进行冷却处理后再进行所述的盐析处理。其中，所述冷却处理的温度为1 10°C，优选为2 5°C ;冷却时间为24_48h，优选为24h。即在10°C条件下将紫胶-Na2CO3溶液静置放置24 48h，使紫胶蜡结晶、脂肪类
物质析出，脱除紫胶蜡和脂肪类物质后再进行所述盐析处理。其中，步骤2)中所述无机盐为 NaCl、Na2S04、Na3P04、NaBr、NaF、Na1、NaN03、NaN02、Na2S03、Na2S2O3, Na2PO3, Na2HPO3' Na2B4O7, NaHCO3' NaH2PO2 或 KCl、K2SO4, K3PO4, KBr、KF、K1、KNO3, KNO2, K2SO3, K2S2O3, K2PO3, K2HPO3, K2B4O7, KHCO3 或 KH2PO2 中的一种，优选为 NaCl。特别是，所述加入的无机盐NaCl的重量与步骤I)中所述的Na2CO3溶液的体积之比为6 40:100，优选为6 20:100，进一步优选为9 10:100。特别是，在所述的盐析处理过程中在搅拌状态下加入所述的NaCl，搅拌速率为100-900rpm，优选为 600_800rpm，进一步优选为 700_800rpm。其中，盐析处理时间为5-300min，优选为5_40min，进一步优选为10_35min，更进一步优选为25min ;盐析处理温度为5_55°C，优选为20_40°C，进一步优选为35°C。特别是，还包括对盐析处理后的混合物料进行过滤或/和离心处理，使固液分离，获得紫胶色酸钠盐溶液和紫胶树脂钠盐沉淀。其中，所述离心处理的速率为3000-5000rpm，离心时间为5-lOmin。特别是，还包括采用氯化钠水溶液洗涤紫胶树脂钠盐析沉淀，将洗涤液与盐析处理后的溶液混合，获得紫胶色酸钠盐溶液。其中，所述氯化钠水溶液的浓度为0. 2-0. 3g/mL，优选为0. 2-0. 25g/mL，进一步优选为 0. 25g/mL。特别是，洗涤过程中紫胶树脂钠盐的重量(湿重)与氯化钠水溶液的体积之比为1:2 10，即在洗涤过程中每Ig (湿重)紫胶树脂钠盐用2 10ml的氯化钠水溶液进行洗涤或每Ikg紫胶树脂钠盐用2 10L的氯化钠水溶液进行洗涤，优选为1: 2^4 ;洗涤次数为1、次，优选为2 4次，进一步优选为3次。其中，步骤3)中所述沉淀剂为 CaCl2、Ca(NO3)2、Ca(NO2)2、CaHC03、CaBr2, CaS203、Ca (HSO3) 2、Ca (CH3COO) 2 或 Ca (HCOO) 2 中的一种，优选为 CaCl2。向紫胶色酸钠盐溶液中加入沉淀剂CaCl2,形成紫胶色酸钙配合物沉淀，去除溶液中的可溶性杂质，使紫胶色酸与溶液体系分离，进一步纯化紫胶色酸。特别是，所述CaCl2的用量为每IOOg紫胶原胶加入的CaCl2的质量为0. 3_140g，优选为每IOOg紫胶原胶加入l-40g的CaCl2，进一步优选为1. 65 32. 3g的CaCl2。特别是，在搅拌状态下加入所述的CaCl2，进行所述的沉淀处理。尤其是，搅拌速率为500-800rpm，优选为700_800rpm。特别是，还包括对沉淀处理后的混合物料进行离心处理，去除上清液，获得紫胶色酸钙配合物沉淀。
尤其是,所述离心处理的速度为4000-6000rpm,离心时间为10_15min。其中，步骤4)中所述酸化处理是在搅拌状态下，向紫胶色酸钙配合物沉淀中加入酸溶液，紫胶色酸钙沉淀酸解，直至酸解后的混合物料的PH值为2，制得紫胶红色素粗品。特别是，所述酸化处理的温度为I 40°C，优选为10_40°C，进一步优选为1(T30°C，更进一步优选为2(T30°C ;酸化处理时间为f7d，优选为2 4d。其中，步骤4)中所述酸溶液为盐酸、硫酸或醋酸溶液，优选为盐酸溶液。特别是，所述盐酸溶液的质量百分比浓度为20 42%，优选为30 38%。特别是，还包括对紫胶色酸进行纯 化处理。其中，采用碱溶解-酸沉析、大孔吸附树脂层析、柱层析或膜过滤方式对紫胶色酸进行所述的纯化处理。特别是，所述碱溶解-酸沉析的纯化处理包括如下顺序进行的步骤首先，将紫胶红色素粗品加入到NaOH溶液中，搅拌溶解，其中，溶解温度为30-40°C ;接着在保持温度为30-40°C的条件下加入浓盐酸，直至混合溶液的pH值降低至4，停止加入浓盐酸；然后静置3_4h后过滤，再向滤液中加入浓盐酸，直至不再产生紫胶色酸沉淀为止；最后于1_4°C条件下静置l-2d后过滤得到精制紫胶色酸。特别是，所述NaOH溶液的浓度为0. 01-0. 03mol/L ;溶解温度优选为35°C ;搅拌速度为600-800rpm，优选为700rpm ;所述盐酸溶液的质量百分比浓度为20 42%，优选为30 38%。特别是，还包括步骤5)干燥处理，对精制紫胶色酸进行真空干燥处理，其中干燥温度为75 100°C，绝对压力为0. 04 0. 06MPa。本发明另一方面提供由上述方法制备的紫胶色酸。通过本发明方法提取的紫胶色酸具备以下优点1、本发明方法提取的紫胶色酸为鲜红色，紫胶色酸精制效果明显，保证紫胶色酸的使用性能满足《中华人民共和国国家标准-食品添加剂紫胶红色素GB4571-1996标准的要求，其中铅、砷等重金属含量远远低于国家标准中规定的含量，提高了紫胶红色素食用的安全性。2、本发明方法采用盐析原理，通过向紫胶-Na2CO3溶液中加入氯化钠来降低紫胶树脂钠盐在水中的溶解度，形成紫胶树脂钠盐析沉淀，而紫胶色酸钠仍然为溶液形式存在于紫胶-Na2CO3溶液中，使得紫胶色酸与紫胶树脂分离；接着向紫胶色酸钠盐溶液中加入氯化钙，使紫胶色酸转化为紫胶色酸钙配合物而沉析，解决了传统方法中紫胶色酸难以充分提取的问题；然后加入盐酸酸化后制得紫胶红色素，紫胶红色素中紫胶色酸的含量高，达到79. 7-82. 3%，并且紫胶色酸的提取率达到40. 1-52. 4%，显著降低生产能耗和生产成本，并且为紫胶红色素的工业化生产提供全新的参考工艺。3、本发明方法工艺简单，操作方便，缩短了紫胶色酸提取的工艺，提高紫胶色酸的得率，紫胶色酸的得率达到0. 57%-0. 76% (以原胶计)，对紫胶色酸的提取完全，综合利用资源，从根本上解决了紫胶工业生产的环境污染问题。4、本发明方法制备的紫胶色酸提取率高，避免纯粹以产品质量计算提取率时杂质所带来的干扰，排除后续过程中酸析、洗涤、干燥等步骤的干扰，更好的反映本发明(方法)在紫胶色酸提取过程中的作用。
附图简要说明

图1为本发明的紫胶色酸提取工艺流程。
具体实施例方式下面参照附图1通过实施例详细描述本发明方法的工艺过程。以紫胶原胶为原料，采用本发明的方法进行提取紫胶色酸。原胶由中国林业科学研究院资源昆虫研究所景东试验站提供。无水碳酸钠(分析纯)、氯化钠(分析纯)天津市风船化学试剂科技有限公司；氯化钙(分析纯)广东光华化学试剂厂；盐酸(分析纯)重庆川东化工(集团)有限公司化学试剂厂；醋酸镁(分析纯)上海化学试剂采购供应站经销；甲醇(分析纯)天津市致远化学
试剂有限公司。SHZ-D(III)型循环水式真空泵巩义市予华仪器有限公司；78HW_1型恒温磁力搅拌器杭州仪表电机有限公司；HH-601型超级恒温水浴、DSX-90型数显搅拌电机杭州仪表电机有限公司；AB204-S型分析天平Mettler Toledo中国有限公司；904Titrando型电位滴定仪瑞士万通(Metrohm)公司；DU800型紫外可见光分光光度计美国贝克曼库尔特有限公司。实施例11、制备紫胶-Na2CO3溶液1A、将紫胶原胶粉碎成颗粒，粒度为4 6毫米，通过圆摆筛去除树枝、沙土等杂质，获得紫胶原胶粉碎颗粒；1B、将IOOg紫胶原胶粉碎颗粒加入到体积为500mL的Na2CO3溶液中，加热并保持温度为60°C、搅拌溶解后过滤，进一步去除树枝、沙土等杂质，纯化紫胶；接着将过滤后的滤液在10°C下静置24h，对紫胶树脂溶液进行冷却处理，使紫胶蜡结晶析出；然后过滤，去除紫胶蜡、脂肪类物质和其他不溶物，收集滤液，获得去除紫胶蜡、脂肪类物质的紫胶-Na2CO3溶液(5001!^)，其中，Na2CO3溶液的摩尔浓度为0. 19mol/L，紫胶原胶的重量与Na2CO3溶液的体积之比为1: 5，即每Ig紫胶原胶溶于体积为5mL的Na2CO3溶液或每Ikg紫胶原胶溶于体积为5L的Na2CO3溶液；紫胶树脂是羟基脂肪酸和羟基倍半萜烯酸构成的酯和聚酯混合物，紫胶树脂单体由长链烷酸部分通过酯键与萜烯酸部分组成，长链烷酸包括紫胶桐酸(9，10，16-三羟基十六烷酸)、开醇酸(2，3,4, 5-四羟基十六烷酸)、布醇酸(6-羟基十四烷酸)、16_羟基十六烷酸、9，10-双羟基十六烷酸等。每个紫胶树脂分子单体中含有至少I个游离羟基、I个游离羧基、I个酯基。由于紫胶树脂为复杂混合物，其聚合度一般为1-5左右，根据长链烷酸的种类不同、环状萜烯上的R、R'基团不同、长链烷酸与环状萜烯的联接方式不同而呈现出不同的分子结构，紫胶树脂分为软树脂和硬树脂，其中软树脂中有多种脂肪族紫胶酸和萜烯类紫胶酸的单酯；硬树脂主要是由4个分子紫胶酮酸、I个分子紫胶壳脑醛酸和3个分子壳脑醛酸构成的聚酯。紫胶树脂分子中由于含有羧基，因而可以溶于碱性溶液，形成紫胶树脂羧酸盐类化合物而溶于水，Na2CO3溶解紫胶树脂正是利用了紫胶树脂中的羧基能与碱性Na2CO3形成紫胶树脂羧酸钠盐而溶于水的原理。一般将紫胶树脂羧酸钠盐简称紫胶树脂钠盐。紫胶色酸(Lacaic-COOH)为蒽醌类羧酸，羧基能与Na2C03、Na0H等反应生成紫胶色酸钠盐(Lacaic-COONa)而溶于水中。其反应如下Lacai c_C00H+Na2C03 — Lacai c_C00Na+NaHC03由于紫胶原胶中含有蜡和脂肪等物质，低温静置放置后，紫胶碱溶液中的蜡和脂肪等聚集成颗粒状或片状，漂浮在紫胶碱溶液上层，可以通过过滤的方法将其分开、除去。1C、紫胶-Na2CO3溶液中紫胶色酸含量的测定采用DU800型紫外可见光分光光度计(美国贝克曼库尔特有限公司)测定溶液中紫胶色酸的含量，并以此计算紫胶-Na2CO3溶液中所包含的紫胶色酸的质量。具体测定及计算方法如下
精密称取胭脂红酸标准品IOmg溶于IOOmL容量瓶中，用0. 5%Mg (Ac) 2_CH30H溶液定容配制浓度为0. lmg/mL标准品贮备液；分别移取标准品贮备液0. 5、1. O、1. 5,2. 0,2. 5、3. 0,3. 5,4. 0,4. 5,5. OmL 于 IOmL 容量瓶中，配制浓度分别为 5、10、15、20、25、30、35、40、45、50 y g/mL的标准溶液备用。用分光光度计在540nm波长下测定各标准胭脂红酸溶液的吸光度，每个样测三次，取三次测定结果的平均值，以分光光度法测得的吸光度为纵坐标，以标准样品的浓度为横坐标，绘制标准曲线，得回归方程，如(I)式所示。y=0. 023x-0. 0094 (I)式中x-溶液中的蒽醌含量(U g/mL)y——溶液的吸光度值量取紫胶-Na2CO3溶液IOmL放于IOOmL容量瓶中，以去离子水稀释至刻度、摇匀后，取滤液IOmL于IOOmL烧杯中，以浓盐酸酸化，调pH值彡2.0后水浴蒸干，以0. 5%Mg (Ac) 2_CH30H溶液溶解烧杯中剩余物后过滤，将滤液移至IOOmL容量瓶，洗涤烧杯2_3次并过滤后转移至容量瓶中，以0. 5%Mg(Ac)2-CH3OH溶液定容、摇匀、过滤后备用；用DU800型紫外可见光分光光度计在540nm检测波长下，测定溶液的吸光度(Atl),并按照上述(I)式回归方程计算稀释后的紫胶-Na2CO3溶液中的紫胶色酸的含量Q。原紫胶-Na2CO3溶液中紫胶色酸的含量C1的计算方法为C1=IOOC0 (2)式中％——原紫胶-Na2CO3溶液中所含的紫胶色酸的含量(g/mL)C0——稀释后的紫胶-Na2CO3溶液中紫胶色酸的含量(g/mL)紫胶-Na2CO3溶液中所含的紫胶色酸的质量M1的计算方法为M1=C1V1 (3)式中，M1——原紫胶-Na2CO3溶液中所含的紫胶色酸的质量(g)C1——原紫胶-Na2CO3溶液中所含的紫胶色酸的含量(g/mL)V1——原紫胶-Na2CO3溶液的体积(mL)测定结果如表I所示。2、盐析处理2A、将500mL的紫胶-Na2CO3溶液置于恒温水浴锅(杭州仪表电机有限公司，HH-601型)中，使紫胶-Na2CO3溶液的温度保持为35°C，接着在搅拌状态下加入50g的NaCl，搅拌混合均匀，对紫胶-Na2CO3溶液进行盐析处理，紫胶树脂钠盐析出沉淀，搅拌30min后对盐析处理后的混合物料进行离心处理，获得紫胶树脂钠盐析沉淀(130g,湿重)和上清液紫胶色酸钠盐溶液(380mL)，其中，NaCl的加入量与步骤I)中所述Na2CO3溶液的体积配比为10:100 ；搅拌速度为700rpm ;离心处理过程中离心速度为3000rpm，离心处理时间为lOmin。盐析一般是指溶液中加入无机盐类而使某种物质溶解度降低而析出的过程。发生盐析作用的主要原因是是溶溶质分子去水合化，溶质分子聚集产生沉淀。在紫胶树脂-Na2CO3溶液中，由于紫胶树脂分子上含有多个羟基，有一定的亲水性，其周围的水分子有序排列，在表面形成水化膜，这一层能保护紫胶树脂钠盐粒子避免因碰撞而聚沉。在盐析处理过程中向紫胶树脂-Na2CO3溶液中加入无机盐NaCl，由于无机盐NaCl的钠离子(Na+)与氯离子(Cl—)的水合作用较紫胶树脂羧酸阴离子(R-C00—)的水合能力强，当氯化钠大量加入时，溶液中的自由水分子数目急剧减少，相当于紫胶树脂羧酸阴离子(R-C00-)的有效浓度急剧增大，当超过其溶解度时，紫胶树脂脂羧酸阴离子(R-C00-)则大量析出，由于溶液为电中性，因此紫胶树脂羧酸阴离子(Lac-COO—)结合钠离子(Na+)而成为紫胶树脂钠盐(Lac-COONa)析出。 紫胶中含有的紫胶色酸为一类蒽醌类混合物，是一种多羟基蒽醌类色素，其分子中含有多个游离的羟基、羧基。紫胶色酸溶于碱性溶液，形成紫胶色酸钠盐而溶于水中。2B、向步骤2A)制得的紫胶树脂钠盐析沉淀中加入NaCl水溶液，进行洗涤，搅拌混匀后，再进行离心处理，上清液与步骤2A)制得的紫胶色酸钠盐溶液合并，重复向紫胶树脂钠盐析沉淀中加入NaCl溶液、搅拌、离心处理、合并上清液2次，即对紫胶树脂钠盐沉淀洗涤3次，其中，每次加入到紫胶树脂钠盐析沉淀中的NaCl溶液的浓度为0. 25g/mL,每次的加入量为390ml，即每次向紫胶树脂钠盐析沉淀中加入NaCl溶液时紫胶树脂钠盐析的质量与NaCl水溶液体积之比为130:390，也就是说在每次的洗涤过程中每Ig紫胶树脂钠盐中加入3mL的NaCl水溶液；搅拌速率为700rpm,离心速度为3000rpm。本发明中采用浓度为0. 2-0. 3g/mL,优选为0. 25g/mL的食盐水洗涤紫胶树脂钠盐析沉淀，既保证紫胶树脂不溶于食盐水中而进入到洗涤液中，同时又使得紫胶色素洗涤的更加充分，提高了紫胶色酸的得率和产量。食盐水浓度过低，紫胶树脂钠盐析沉淀溶于水中，影响紫胶色酸的品质；食盐水浓度过高时紫胶色酸亦大量析出，影响洗涤效果，降低紫胶色酸的得率和产量。盐析处理使紫胶色酸与紫胶树脂分离，但由于紫胶树脂钠盐析沉淀过程中的水合与包裹作用，紫胶色酸被部分带到紫胶树脂中并沉淀下来，因此，为提高紫胶色酸的提取率，本发明采用NaCl水溶液对紫胶树脂钠盐析沉淀进行洗涤，并将洗涤液与紫胶色酸钠盐溶液合并后进行后续处理，也可以不对紫胶树脂钠盐析沉淀进行洗涤，而直接对紫胶色酸钠盐溶液进行沉淀处理。3、沉淀处理在搅拌状态下向步骤2制备得到的1550mL紫胶色酸钠盐溶液中加入6. 2g的CaCl2，形成紫胶色酸钙配合物沉淀，其中搅拌速率为700rpm，每IOOg紫胶原胶中加入6. 2gCaCl2，搅拌至再无沉淀析出；然后对沉淀处理后的混合物料进行离心处理，获得离心上清液和紫胶色酸钙配合物沉淀，其中离心处理过程中离心速度为4000rpm，离心处理时间为15min。4、酸化处理向紫胶色酸钙配合物沉淀中加入浓盐酸(质量百分比浓度为37. 5%)中，搅拌，进行酸化处理，紫胶色酸钙配合物沉淀酸解，生成紫胶色酸即紫胶红色素，直到酸化处理的混合物料的PH值达到2时，停止加入浓盐酸，然后于20°C下静置2天，过滤，并用蒸馏水洗涤沉淀，直至洗涤流出液的PH为4. O，获得不含无机酸的紫胶红色素粗品2. 87g (干重)。紫胶色酸根离子(Lacaic-C00_)与钙离子(Ca2+)形成了配合物沉淀，与多数钙盐类似，该配合物在酸性条件下不稳定，会分解为紫胶色酸和钙离子；尽管紫胶色酸为水溶性色素，但由于其在水溶液中的溶解度极小(0. 03g/100ml左右)，酸解后的紫胶色酸析出沉淀，其反应可用如下离子方程式表示Cam (Lacaic-COO) n(配合物)+H+— n Lacaic_C00H+Ca2+精密称取干燥后的紫胶红色素粗品样品IOmg于IOOmL容量瓶中，用0. 5%Mg(Ac)2-CH3OH溶液定容、摇匀，配制浓度为0. lmg/mL的溶液，移取浓度为Iml浓度0. lmg/mL的溶液于IOmL容量瓶中，用0. 5%Mg(Ac)2-CH3OH溶液定容、摇匀，配制成浓度为10 u g/mL的溶液，然后采用DU800型紫外可见光分光光度计在540nm检测波长下，测定浓度为IOy g/mL的溶液的吸光度Al，并按照上述紫胶色酸回归方程(I)计算溶液中的紫胶色酸含量C2(y g/mL)，因此，所得紫胶红色素粗品中紫胶色酸含量D1 (%)的计算公式如下(4)式
权利要求
1.一种紫胶色酸的提取方法，包括如下顺序进行的步骤1)将紫胶原胶溶于Na2CO3溶液，制得紫胶-Na2CO3溶液；2)向紫胶-Na2CO3溶液中加入无机盐，进行盐析处理，获得紫胶色酸钠盐溶液；3)向紫胶色酸钠盐溶液中加入沉淀剂，进行沉淀处理，制得紫胶色酸钙盐沉淀；4)向紫胶色酸钙盐沉淀中加入酸溶液进行酸化处理，即得。
2.如权利要求1所述的提取方法，其特征是步骤I)中所述紫胶原胶的重量与Na2CO3溶液的体积之比为1:3 14。
3.如权利要求1或2所述的提取方法，其特征是步骤I)中所述Na2CO3溶液的摩尔浓度为 O. 10-0. 50mol/L。
4.如权利要求1或2所述的提取方法，其特征是步骤2)中所述无机盐为NaCl、Na2S04、 Na3PO4、NaBr、NaF、Na1、NaNO3、NaNO2、Na2SO3、Na2 S2O3、Na2PO3、Na2HPO3、Na2B4O7、NaHCO3、NaH2PO2、 KC1、K2S04、K3P04、KBr^ KF、ΚΙ、ΚΝ03、ΚΝ02、K2S03、K2S2O3' Κ2Ρ03、K2HPO3' K2B4O7' KHCO3 或 KH2PO2 中的一种。
5.如权利要求4所述的提取方法，其特征是所述加入的无机盐NaCl的重量与步骤I) 中所述的Na2CO3溶液的体积之比为6 40:100。
6.如权利要求1或2所述的提取方法，其特征是步骤2)中所述盐析处理温度为5-55。。。
7.如权利要求1或2所述的提取方法，其特征是步骤3)中所述沉淀剂为CaCl2、 Ca (NO3) 2 > Ca (NO2)2, CaHCO3、CaBr2、CaS2O3、Ca (HSO3) 2、Ca (CH3COO) 2 或 Ca (HCOO) 2 中的一种。
8.如权利要求7所述的提取方法，其特征是加入的所述沉淀剂CaCl2的重量与步骤I) 中所述紫胶原胶的重量之比为O. 3-140 :100。
9.如权利要求1或2所述的提取方法，其特征是步骤4)中酸化处理的温度为1-40°C。
10.一种紫胶色酸，其特征是按照权利要求1至9任一所述的方法制备而成。
全文摘要
本发明公开了一种紫胶色酸的提取方法，包括依次对紫胶原胶的碱溶液进行盐析处理、沉淀处理和酸化处理。本发明方法工艺简单，操作方便，能够使紫胶红色素外观色泽和理化指标达到《中华人民共和国国家标准-食品添加剂紫胶红色素GB4571-1996规定的标准，提高紫胶色酸的得率及紫胶红色素的纯度，降低了生产周期，并且综合利用资源，从根本上解决了紫胶工业生产的环境污染问题。
文档编号C09B1/06GK103013156SQ20121053518
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月12日 优先权日2012年12月12日
发明者张弘, 房桂干, 李坤, 陈晓鸣, 郑华, 冯颖, 张敏 申请人:中国林业科学研究院资源昆虫研究所