隔离衬垫的制作方法

文档序号:3781531阅读:182来源:国知局
隔离衬垫的制作方法【专利摘要】本发明可得到即使在使用属于生物质塑料的聚乳酸作为构成基材的材料、且使用紫外线固化型有机硅系剥离剂作为剥离剂的情况下也可形成有机硅固化性优异、基材密合性高的剥离性固化皮膜的隔离衬垫。本发明的隔离衬垫的特征在于,在聚乳酸基材的至少一个面上隔着底涂层设置有剥离处理层。底涂层的涂布量以固体成分换算计为例如0.1~5g/m2。聚乳酸基材可以含有改性剂。形成剥离处理层的剥离剂可以是紫外线固化型有机硅系剥离剂。作为紫外线固化型有机硅系剥离剂,优选为阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂。【专利说明】隔离衬垫【
技术领域
】[0001]本发明涉及隔离衬垫,更详细而言,涉及以聚乳酸系薄膜或片为基材的隔离衬垫(隔离体)。该隔离衬垫作为用于保护粘合带、粘合片、标签等的粘合面的剥离薄膜、脱模薄膜等使用。【
背景技术
】[0002]隔离衬垫是在基材上形成有剥离层的片,作为其的基材,通常广泛地使用以聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等作为原料的树脂薄膜。[0003]近年来,出于保护地球环境的目的,生物质塑料受到关注。生物质塑料是指由植物来源的材料制造的塑料,与由石油来源的材料制造的塑料不同,能够实现二氧化碳的碳中和,是对环境友好的塑料。现在,作为生物质塑料,多为通用的是聚乳酸。然而,聚乳酸通常耐热性低,因此在聚乳酸基材上使用现有的热固化型有机硅系剥离剂作为剥离性固化皮膜有机硅进行处理时,容易产生由热收缩引起的变形。因此,现状是聚乳酸尚未被用作隔离衬垫的基材。[0004]另一方面,作为生物质,可列举出纸。作为使用该纸的隔离衬垫,已知有在纸基材的表面隔着粘土涂层设置有机硅层(剥离剂层)的隔离衬垫(专利文献I)。但是,该隔离衬垫以缺乏透明性的纸为基材,因此使用用途受到限定。另外,在制造纸基材时、使用其制造隔离衬垫时有灰尘(纸粉)飞散,因此难以在洁净环境中使用。[0005]现有技术文献[0006]专利文献[0007]专利文献1:日本特开2001-40301号公报【
发明内容】[0008]发明要解决的问题[0009]如前所述,聚乳酸的耐热性低,因此通过现有的热固化型有机硅系剥离剂形成剥离剂层时会存在因热而导致变形的问题。因此,考虑使用紫外线固化型有机硅系剥离剂作为剥离性固化皮膜有机硅。但是,在这种情况下,由于聚乳酸基材的树脂中所包含的固化抑制成分(表面活性剂等),紫外线固化型有机硅系剥离剂未充分固化,难以在聚乳酸基材上形成密合性良好的剥离性固化皮膜。[0010]因此,本发明的目的在于:提供即使在使用属于生物质塑料的聚乳酸作为构成基材的材料、并使用紫外线固化型有机硅系剥离剂作为剥离剂的情况下,也会形成有机硅固化性优异、基材密合性高的剥离性固化皮膜的隔离衬垫。[0011]用于解决问题的方案[0012]本发明人等为了达成上述目的而进行了深入研究,结果发现,在聚乳酸基材与剥离处理层之间设置底涂层时,即使使用紫外线固化型有机硅系剥离剂作为剥离剂,也能够形成有机硅固化性优异、基材密合性高的剥离性固化皮膜,从而完成了本发明。[0013]S卩,本发明提供一种隔离衬垫,其特征在于,在聚乳酸基材的至少一个面上隔着底涂层设置有剥离处理层。[0014]前述底涂层的涂布量以固体成分换算计例如为0.1?5g/m2。[0015]另外,前述聚乳酸基材可以含有改性剂。[0016]形成前述剥离处理层的剥离剂可以是紫外线固化型有机硅系剥离剂。另外,作为前述紫外线固化型有机硅系剥离剂,优选为阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂。[0017]前述底涂层可以是聚酯树脂层。[0018]发明的效果[0019]根据本发明的隔离衬垫,由于在聚乳酸基材的至少一个面上隔着底涂层设置有剥离处理层,因此即使使用紫外线固化型有机硅系剥离剂作为剥离剂,由聚乳酸基材中所含的成分导致的固化抑制也会得到防止,可形成基材密合性优异的剥离处理层。另外,通过使聚乳酸基材中含有改性剂,能够保持聚乳酸基材原本的刚性并提高例如耐撕裂性、耐热性、滑动性等特性,能够制成通用性优异、利用价值高的隔离衬垫。【具体实施方式】[0020][聚乳酸基材][0021]在本发明的隔离衬垫中,使用属于生物质塑料的聚乳酸作为构成基材的树脂。作为聚乳酸的原料单体的乳酸具有不对称碳原子,因此存在光学异构体的L体和D体。本发明中使用的聚乳酸是以L体的乳酸为主成分的聚合物。制造时作为杂质而混入的D体的乳酸的含量越少,越能形成高结晶性、高熔点的聚合物,因此优选尽可能使用L体纯度高的乳酸,更优选使用L体纯度为95%以上的乳酸。另外,聚乳酸可以包含乳酸以外的其他共聚成分。[0022]作为前述其他的共聚成分,例如可列举出:乙二醇、丙二醇、1,3_丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4-环己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、双酚A等多元醇化合物;草酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-四丁基鱗等多元羧酸;乙醇酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等羟基羧酸;丙内酯、戊内酯、己内酯、i^一烷酸内酯、1,5-氧杂环庚烧-2-酮(I,5-oxepane-2_one)等内酯。相对于构成聚乳酸(A)的总单体成分,这些共聚成分优选为O?30摩尔%、进一步优选为O?10摩尔%。[0023]聚乳酸的重均分子量例如为I万?40万、优选为5万?30万、进一步优选为8万?15万。另外,聚乳酸在190°C、载荷21.2N时的熔体流动速率[JISK-7210(试验条件4)]例如为0.1?50g/10分钟、优选为0.2?20g/10分钟、进一步优选为0.5?10g/10分钟、特别优选为I?7g/10分钟。若前述熔体流动速率的值过高,则有时成膜而得到的薄膜或片的机械特性、耐热性差。另外,若前述熔体流动速率的值过低,则有时成膜时的载荷变得过高。[0024]需要说明的是,在本发明中,“重均分子量”是指用凝胶渗透色谱(GPC)测定的分子量(聚苯乙烯换算)。GPC的测定条件如下。[0025]柱:TSKgelSuperHZM-H/HZ2000/HZ1000[0026]柱尺寸:4.BmmT-D.X150mm[0027]洗脱液:氯仿[0028]流量:0.3ml/分钟[0029]检测器:RI[0030]柱温度:40°C[0031]注入量:10μI[0032]作为聚乳酸的制造方法,没有特别限制,作为代表性的制造方法,可列举出丙交酯(Iactide)法、直接聚合法等。交酯法是如下所述的方法:将乳酸加热脱水缩合而制成低分子量的聚乳酸,将其在减压下加热分解从而得到属于乳酸的环状二聚物的丙交酯,使该丙交酯在辛酸锡(II)等金属盐催化剂存在下开环聚合,由此得到高分子量的聚乳酸。另外,直接聚合法是如下所述的方法:在二苯基醚等溶剂中、在减压下加热乳酸,为了抑制水解而边去除水分边进行聚合,由此直接得到聚乳酸。[0033]作为聚乳酸,可以使用市售品。作为市售品,例如可列举出商品名“LACEAΗ-400”、“LACEAΗ-100”(以上为三井化学株式会社制造)、商品名“TERRAMACTP_4000”、“TERRAMACTE-4000”(以上为UNITIKALtd.制造)。当然,作为聚乳酸,也可以使用通过公知惯用的聚合方法(例如乳液聚合法、溶液聚合法等)制造的物质。[0034]从提高生物质度的观点出发,聚乳酸基材中的聚乳酸的含量通常为60重量%以上、优选为70重量%以上、进一步优选为80重量%以上、特别优选为85重量%以上。另外,前述聚乳酸的含量的上限例如为97重量%、优选为95重量%、进一步优选为93重量%。此处的生物质度是指使用的生物质的干燥重量相对于薄膜或片的干燥重量的比值。另外,生物质是指属于可再生的生物来源的有机性资源且不包括化石资源的物质。[0035]在本发明中,为了提高基材的各物性,聚乳酸基材除了含有作为基础聚合物的聚乳酸以外,还可以含有改性剂、添加剂。[0036]作为改性剂,例如可列举出耐撕裂性改性剂、结晶促进剂、辊滑动性赋予剂等。通过使聚乳酸基材中含有耐撕裂性改性剂,能够提高基材(以及隔离衬垫)的撕裂强度。通过使聚乳酸基材含有结晶促进剂,能够提高基材(以及隔离衬垫)的耐热性。另外,若使聚乳酸基材中含有辊滑动性赋予剂,则在例如通过压延成膜法制造聚乳酸基材的情况下,使熔融状态的含聚乳酸组合物通过金属辊间的空隙而成膜时,薄膜或片从金属辊的表面容易地剥离,从而能够顺利地成膜。[0037]作为前述耐撕裂性改性剂,例如可列举出(a)聚甘油脂肪酸酯或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯、(b)在颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物、(c)软质脂肪族系聚酯等。它们分别可以单独使用一种或组合使用两种以上。[0038]在前述的(a)聚甘油脂肪酸酯或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯中,聚甘油脂肪酸酯是聚甘油与脂肪酸反应而得的酯。作为聚甘油脂肪酸酯的组成成分的聚甘油,例如可列举出二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油、十甘油、十二甘油等。这些可以单独使用一种或作为两种以上的混合物来使用。聚甘油的平均聚合度优选为2?10。[0039]作为聚甘油脂肪酸酯的另一种组成成分的脂肪酸,例如可使用碳原子数12以上的脂肪酸。作为脂肪酸的具体例子,可列举出月桂酸、豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳二烯酸、花生四烯酸、山嵛酸、芥酸、蓖麻酸、12-羟基硬脂酸、氢化蓖麻油脂肪酸等。它们可以单独使用一种或以两种以上的混合物的形式使用。[0040]聚甘油缩合羟基脂肪酸酯是聚甘油与缩合羟基脂肪酸反应而得的酯。作为聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的组成成分的聚甘油,可列举出作为前述聚甘油脂肪酸酯的组成成分例示的物质。[0041]聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的另一种组成成分的缩合羟基脂肪酸是羟基脂肪酸的缩合物。作为前述羟基脂肪酸,为分子内具有I个以上的羟基的脂肪酸即可,例如可列举出蓖麻酸、12-羟基硬脂酸、氢化蓖麻油脂肪酸等。缩合羟基酸的缩合度例如为3以上、优选为3?8。缩合羟基脂肪酸可单独使用一种或混合使用两种以上。[0042]作为聚甘油脂肪酸酯、聚甘油缩合羟基脂肪酸酯,可以使用市售品。作为聚甘油脂肪酸酯的市售品,可列举出例如太阳化学株式会社制造的商品名“CHIRABAS0LVR-10”、“CHIRABAS0LVR-2”等CHIRABAS0L系列等。[0043]前述(b)在颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物中,作为构成核的颗粒状的橡胶,例如可列举出丙烯酸系橡胶、丁二烯系橡胶、有机硅?丙烯酸系复合橡胶等。另外,作为构成壳的聚合物,可列举出聚苯乙烯等苯乙烯系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂等。[0044]前述核壳结构聚合物的平均粒径(一次颗粒的聚集体)例如为50?500μm、优选为100?250μm。将其配混在聚乳酸(A)中熔融混炼时,会成为一次颗粒而分散。一次颗粒的平均粒径例如为0.1?0.6μm。[0045]作为前述核壳结构聚合物,可以使用市售品。作为前述核壳结构聚合物的市售品,例如可列举出RohmandHaasJapanK.K.制造的商品名“ParaloidEXL2315”等Paraloid系列(特别是ParaloidEXL系列)、三菱丽阳株式会社制造的商品名“MetablenS-2001”等MetablenS类、“MetablenW-450A”等MetablenW类、“MetablenC-223A”等MetablenC类、“MetablenE-901”等MetablenE类等。[0046]前述(C)软质脂肪族系聚酯中包括脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯。作为(C)软质脂肪族系聚酯(脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯),可列举出:由二醇等多元醇与二羧酸等多元羧酸得到的聚酯,该聚酯至少使用脂肪族二醇作为二醇、至少使用脂肪族二羧酸作为二羧酸;碳原子数4以上的脂肪族羟基羧酸的聚合物等。作为前述脂肪族二醇,例如可列举出乙二醇、1,2_丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等碳原子数2?12的脂肪族二醇(包括脂环式二醇)。作为脂肪族二羧酸,例如可列举出琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等碳原子数2?12的饱和脂肪族二羧酸(包括脂环式二羧酸)等。在前述至少使用脂肪族二醇作为二醇成分、至少使用脂肪族二羧酸作为二羧酸成分的聚酯中,脂肪族二醇在全部二醇成分中所占的比率例如为80重量%以上、优选为90重量%以上、进一步优选为95重量%以上,剩余可以是芳香族二醇等。另外,在前述至少使用脂肪族二醇作为二醇成分、至少使用脂肪族二羧酸作为二羧酸成分的聚酯中,脂肪族二羧酸在全部二羧酸成分中所占的比率例如为20重量%以上、优选为30重量%以上、进一步优选为50重量%以上,剩余可以是芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸等)等。作为前述碳原子数4以上的脂肪族羟基羧酸,例如可列举出羟基丁酸、羟基缬草酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基癸酸、羟基十二烷酸等碳原子数4?12的羟基羧酸等。(c)软质脂肪族系聚酯(脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯)的重均分子量例如为5万?40万、优选为8万?25万。[0047]作为(C)软质脂肪族系聚酯的代表性例子,可列举出聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸/己二酸乙二醇酯、聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯、聚癸二酸/对苯二甲酸丁二醇酯、聚羟基烷酸酯等。[0048]作为(C)软质脂肪族系聚酯,可以使用市售品。例如,作为聚丁二酸丁二醇酯可列举出三菱化学株式会社制造的商品名“GSPlaAZ91T”、作为聚丁二酸/己二酸丁二醇酯可列举出三菱化学株式会社制造的商品名“GSPlaAD92W”、作为聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯可列举出BASFJAPANLtd.制造的商品名“Ecoflex”。[0049]从耐撕裂性改性效果的观点来看,相对于100重量份聚乳酸,聚乳酸基材中的前述耐撕裂性改性剂的含量(总量)通常为I重量份以上、优选为1.5重量份以上、进一步优选为2重量份以上。其中,若耐撕裂性改性剂的量过多,则结晶度、结晶速度变得容易降低,耐热性也变得容易降低,并且有时耐撕裂性改性剂会渗出。从这种观点来看,相对于100重量份聚乳酸,聚乳酸系薄膜或片中的前述耐撕裂性改性剂的含量(总量)优选为30重量份以下、更优选为25重量份以下、进一步优选为20重量份以下、特别优选为15重量份以下。[0050]需要说明的是,使用(a)聚甘油脂肪酸酯或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯、或(b)在颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物作为耐撕裂性改性剂时,相对于100重量份聚乳酸,它们的含量各自通常为I重量份以上、优选为1.5重量份以上、进一步优选为2重量份以上。另外,从上述观点来看,优选为20重量份以下、更优选为15重量份以下、进一步优选为12重量份以下、特别优选为10重量份以下。另外,使用(c)软质脂肪族系聚酯作为耐撕裂性改性剂时,相对于100重量份聚乳酸,它们的含量各自通常为5重量份以上、优选为10重量份以上。另外,从上述观点来看,优选为30重量份以下、更优选为25重量份以下、进一步优选为20重量份以下。[0051]通过使聚乳酸基材中含有上述耐撕裂性改性剂,能够提高聚乳酸基材(以及隔离衬垫)的撕裂强度。例如,能够使聚乳酸基材(以及使用其的隔离衬垫)的撕裂强度在流动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)均为2.5N/mm以上。若使用具有这样的撕裂强度的聚乳酸基材作为隔离衬垫的基材,则在制造该聚乳酸基材、隔离衬垫时、或加工该聚乳酸基材、隔离衬垫时,即使存在施加张力的工序也不会产生断裂、破裂。另外,在卷绕成卷状、或实施冲切加工等加工时,也不会产生断裂、破裂。[0052]前述撕裂强度可以使用撕裂强度试验机,按照JISP8116的纸-撕裂强度试验法-埃尔曼多夫形撕裂试验机法来测定。对撕裂强度在流动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)均为2.5N/mm以上的聚乳酸基材而言,如前所述,不仅在该聚乳酸基材、隔离衬垫的制造时,而且在卷绕成卷状时、加工时等也不会产生断裂、破裂,因此能够进行各种加工,利用范围飞跃性地扩大。[0053]撕裂强度在流动方向(MD方向)、宽度方向(TD方向)均优选为2.8N/mm以上、更优选为3.2N/mm以上。撕裂强度越高越优选。作为撕裂强度的上限,没有特别限定,例如可以为30N/mm以下,另外也可以为20N/mm以下,通常为15N/mm以下。[0054]作为前述结晶促进剂,例如可列举出氟系聚合物、多磷酸三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸酯、苯基膦酸锌、苯基膦酸钙、苯基膦酸镁、滑石、粘土等。它们分别可以单独使用一种或组合使用两种以上。在它们当中,优选氟系聚合物和/或苯基膦酸锌。[0055]作为氟系聚合物,例如可列举出四氟乙烯系聚合物[例如聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃(四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚的共聚物)、全氟乙烯丙烯共聚物(四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物)、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟二氧杂环戊烯共聚物、丙烯酸改性聚四氟乙烯等]、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟化乙烯等。在它们当中,优选四氟乙烯系聚合物。对氟系聚合物的重均分子量没有特别限制,通常为100万?1000万、优选为200万?800万。[0056]相对于100重量份聚乳酸,聚乳酸基材中的结晶促进剂的含量例如为0.1?30重量份、优选为0.3?20重量份。使用氟系聚合物作为结晶促进剂时,相对于100重量份聚乳酸,其含量例如为0.5?15重量份、优选为0.7?10重量份。使用苯基膦酸锌作为结晶促进剂时,相对于100重量份聚乳酸,其含量例如为0.1?15重量份、优选为0.1?5重量份。[0057]作为前述辊滑动性赋予剂,例如可列举出酸性官能团改性烯烃系聚合物。作为酸性官能团改性烯烃系聚合物的酸性官能团,例如可列举出羧基或其衍生物基团等。羧基的衍生物基团是指由羧基进行化学衍生而成的基团,例如可列举出羧酸的酸酐基、酯基、酰胺基、酰亚胺基、氰基等。在它们当中优选羧酸酐基。[0058]关于酸性官能团改性烯烃系聚合物,例如可对未改性聚烯烃系聚合物接枝含有上述“酸性官能团”的不饱和化合物(以下有时简称为“含酸性官能团不饱和化合物”)而得到。[0059]作为未改性聚烯烃系聚合物,例如为聚丙烯、丙烯与α-烯烃的共聚物、低密度聚乙烯以及它们的低聚物类,优选为聚丙烯、丙烯与α-烯烃的共聚物以及它们的低聚物类。作为上述“低聚物类”,可列举出由对应的聚合物通过基于热分解的分子量降解法而得到的物质等。低聚物类也可通过聚合法得到。[0060]作为含酸性官能团不饱和化合物,例如可列举出含羧基不饱和化合物、含羧基的衍生物基团的不饱和化合物等。作为含羧基不饱和化合物,例如可列举出马来酸、衣康酸、氯代衣康酸、氯代马来酸、柠康酸、(甲基)丙烯酸等。另外,作为含羧基的衍生物基团的不饱和化合物,例如可列举出马来酸酐、衣康酸酐、氯代衣康酸酐、氯代马来酸酐、柠康酸酐等含羧酸酐基不饱和化合物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、马来酰亚胺、(甲基)丙烯腈等。在它们当中,优选含羧基不饱和化合物、含羧酸酐基不饱和化合物,进一步优选为含酸酐基不饱和化合物,特别优选为马来酸酐。[0061]酸性官能团改性烯烃系聚合物的重均分子量例如为10000?80000、优选为15000?70000、更优选为20000?60000。酸性官能团改性烯烃系聚合物的酸值通常为10?70mgK0H/g、优选为20?60mgK0H/g。[0062]酸性官能团改性烯烃系聚合物可通过使未改性聚烯烃系聚合物与含酸性官能团不饱和化合物在有机过氧化物的存在下反应而得到。作为有机过氧化物,可以使用通常在自由基聚合中作为引发剂使用的物质。该反应可通过溶液法、熔融法中的任意方法来进行。[0063]作为酸性官能团改性烯烃系聚合物,特别优选为马来酸酐改性聚丙烯。[0064]相对于100重量份聚乳酸,聚乳酸基材中的酸性官能团改性烯烃系聚合物的含量例如为0.1?10重量份、优选为0.1?5重量份、特别优选为0.3?3重量份。[0065]在本发明中,作为聚乳酸基材可以含有的添加剂,例如可列举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、稳定剂、脱模剂、表面活性剂、抗静电剂、着色剂(白色颜料等颜料等)、抗滴落剂、阻燃剂、抗水解剂、发泡剂、填充剂等。[0066]这些添加剂在聚乳酸基材中的总含量例如为O?30重量%(例如0.01?30重量%)、优选为O?15重量%(例如0.01?15重量%)、进一步优选为O?10重量%(例如0.01?10重量%)。[0067]聚乳酸基材例如可以通过如下方法制造:使用聚乳酸以及根据需要而使用的符合所期望的特性的合适的改性剂、添加剂,利用双螺杆挤出机等连续熔融混炼机、或加压捏合机、班伯里密炼机、辊混炼机等间歇式熔融混炼机使各成分均匀分散,制备含聚乳酸树脂组合物,并用T型模法、吹胀法等挤出法、或压延法、抛光法等对其进行成膜、冷却固化,由此制造。在上述熔融成膜法当中,从熔融状态的树脂组合物通过2根金属辊间的空隙从而能够成形为期望的厚度的方面出发,优选压延法、抛光法。除上述方法以外,聚乳酸基材也可以通过注射成形法、压缩成形法等来制造。进而也可以进行单轴拉伸或者双轴拉伸。[0068]在聚乳酸基材中,根据需要可以对其表面实施电晕放电处理等各种表面处理、或者压花加工等各种表面加工。[0069]作为聚乳酸基材的厚度,没有特别的限制,可根据用途等适当选择,通常可从6?250μm(优选为25?150μm)的范围进行选择。[0070][底涂层][0071]作为底涂层,只要是能够防止聚乳酸基材中所含的表面活性剂等剥离剂固化抑制成分向剥离处理层转移的层即可,可列举出各种树脂层。作为构成树脂层的树脂,其中,从对聚乳酸基材的密合性、固化抑制成分的转移防止性等方面来看,尤其优选聚酯树脂。[0072]作为聚酯树脂,可列举出将多元醇成分与多元羧酸成分缩聚而得到的聚酯树脂、对内酯进行开环聚合而得的聚酯树脂等。[0073]作为前述多元醇成分,可以使用2元醇或酚、3元以上的醇或酚。作为前述多元醇成分,例如可列举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、环己烷二醇类(1,4-环己烷二醇等)、环己烷二甲醇类(1,4-环己烷二甲醇等)、双酚类(双酚A等)、糖醇类(木糖醇、山梨糖醇等)等。它们可以单独使用一种或组合使用两种以上。其中,从树脂的柔软性等方面来看,优选多元醇成分总体的70摩尔%以上使用二醇成分(特别是2元醇)。[0074]作为前述.多元羧酸成分,可以使用2元或3元以上的羧酸或其反应性衍生物。作为羧酸的反应性衍生物,可列举出制造聚酯时通常使用的衍生物,例如羧酸酯(甲酯、乙酯等C1-4烷基酯等)、酸酐等。作为前述多元羧酸成分,例如可列举出丙二酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二羧酸、马来酸酐、琥珀酸酐等脂肪族多元羧酸或其反应性衍生物(酸酐、C1^4烷基酯等);1,4-环己烷二羧酸、六氢邻苯二甲酸酐等脂环式二羧酸或其反应性衍生物(酸酐、Ci_4烷基酯等);对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、对亚苯基二羧酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等芳香族多羧酸或其反应性衍生物(酸酐、Cy烷基酯等)等。这些多元羧酸成分可以单独使用一种或组合使用两种以上。其中,从树脂的耐热性等方面来看,优选多元羧酸成分总体的50摩尔%以上使用芳香族多元羧酸(特别是芳香族二羧酸)或其反应性衍生物。[0075]作为前述内酯,例如可列举出丙内酯、β_甲基_δ-戍内酉旨、ε_己内酯等。[0076]底涂层通常通过在聚乳酸基材表面涂布将前述聚酯树脂等树脂溶解在溶剂中而成的树脂溶液(底涂剂溶液)、并使其干燥而形成。[0077]作为前述溶剂,只要是溶解树脂且不会对聚乳酸基材造成不良影响的溶剂即可,例如可列举出甲苯、二甲苯、芳烃油溶剂(Solvesso)等芳香族烃;醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸异丙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、甲酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、醋酸甲氧基丙酯、醋酸-2-乙氧基乙酯等酯;甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-乙基己醇、乙二醇、甲氧基丙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等醇;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮;二乙醚、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、二噁烷等醚等。这些溶剂可以单独使用或组合使用两种以上。[0078]前述底涂剂溶液中的树脂(聚酯树脂等)的浓度例如为2?70重量%、优选为5?30重量%。底涂剂溶液中的树脂浓度低于2重量%时,树脂的涂布量变少,存在聚乳酸基材与剥离处理层的密合性差、会产生密合不良的情况。另外,底涂剂溶液中的树脂浓度超过70重量%时,底涂剂溶液的粘度变高、处理性、涂覆操作性变得容易降低。[0079]作为在聚乳酸基材表面涂布底涂剂溶液的方法,没有特别的限制,例如可以使用迈耶棒(Mayerbar)、刮刀涂布机、气刀涂布机、辊涂机等涂布机、挤出机、印刷机等。[0080]前述底涂层的涂布量按固体成分换算(树脂成分)例如为0.1?5g/m2,优选为0.3?3g/m2。若该涂布量过少,则聚乳酸基材与剥离剂处理层的密合性变得容易降低,相反地,若过多,则厚度会产生不均,或者成本会变高。作为底涂层的厚度,例如为0.1?5μπι、优选为0.3?3μm。[0081]作为底涂剂,也可以使用市售品。作为市售品,例如可列举出荒川化学工业株式会社制造的商品名“KF-AC350”等。[0082][剥离处理层][0083]在本发明中,作为形成剥离处理层的剥离剂,没有特别限定,可以使用有机硅系剥离剂、氟系剥离剂、长链烷基系剥离剂、聚烯烃系剥离剂等。在它们当中,从剥离性能、涂覆操作性等方面来看,优选有机硅系剥离剂、特别是固化型有机硅系剥离剂。作为固化型有机硅系剥离剂,紫外线固化型有机硅系剥离剂、热固化型有机硅系剥离剂等均可,但聚乳酸基材通常耐热性低,因此优选使用紫外线固化型有机硅系剥离剂。如前所述,紫外线固化型有机硅系剥离剂会因基材中所含的表面活性剂等添加剂而阻碍固化,但在本发明中,于基材与剥离处理层之间设置底涂层,因此即使使用紫外线固化型有机硅系剥离剂作为剥离剂,固化反应也会顺利进行,得到剥离处理层与基材间的密合性优异的隔离衬垫。[0084]作为前述紫外线固化型有机硅系剥离剂,只要是能通过紫外线照射而固化的有机硅系剥离剂就没有特别的限制,可以使用各种固化类型(固化机理)的剥离剂。作为有机硅系剥离剂的固化类型,例如有通过阳离子聚合而固化的阳离子聚合型、通过自由基聚合而固化的自由基聚合型、通过自由基加成聚合而固化的自由基加成型、通过氢化硅烷化反应而固化的氢化硅烷化反应型等。作为紫外线固化型有机硅系剥离剂的固化类型,阳离子聚合型是特别适宜的。即,作为紫外线固化型有机硅系剥离剂,可适宜地使用阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂。[0085]需要说明的是,在阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂中,通常使用一种或组合使用两种以上在主链的聚硅氧烷成分中导入了一种或两种以上环氧官能性有机基团(阳离子聚合性基团)的环氧官能性有机硅系聚合物成分。环氧官能性有机基团可以与聚硅氧烷成分中的主链或侧链的硅原子直接键合,也可以经由2价的基团(例如亚烷基、亚烷基氧基等2价的有机基团等)键合。在主链的聚硅氧烷成分中至少导入2个环氧官能性有机基团。[0086]具体而言,在阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂中,作为环氧官能性有机基团,可列举出缩水甘油基、环氧丙氧基(缩水甘油氧基)、3,4-环氧环己基、2,3-环氧环戍基等。[0087]环氧官能性有机硅系聚合物成分例如可以通过如下方法得到:使用钼化合物等催化剂,使4-乙烯基环己烯氧化物、烯丙基缩水甘油醚、7-环氧-1-辛烯等烯烃性环氧单体与作为基础聚合物的聚甲基氢硅氧烷进行加成反应,从而得到。其中,环氧官能性有机硅系聚合物成分可以具有直链状、支链状的任意链状形态,另外,也可以是它们的混合物。[0088]另外,在阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂中,作为紫外线裂解型引发齐|J(光聚合引发剂),可以适宜地使用鎗盐系紫外线裂解型引发剂(鎗盐系光聚合引发剂)。鎗盐系紫外线裂解型引发剂可以单独使用或组合使用两种以上。[0089]作为鎗盐系紫外线裂解型引发剂,例如可列举出二芳基碘鎗盐、三芳基锍盐、三芳基硒鎗盐、四芳基鱗鎗盐、芳基重氮鎗盐等。作为鎗盐系紫外线裂解型引发剂,二芳基碘鎗盐是适宜的。另外,作为鎗盐系紫外线裂解型引发剂,可以适宜地使用含有锑原子的紫外线裂解型引发剂(锑系紫外线裂解型引发剂)、含有硼原子的紫外线裂解型引发剂(硼系紫外线裂解型引发剂),尤其,含有锑原子的二芳基碘鎗盐系紫外线裂解型引发剂、含有硼原子的二芳基碘鎗盐系紫外线裂解型引发剂是适宜的。[0090]使用阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂时,作为鎗盐系紫外线裂解型引发剂的比例,只要是催化剂用量就没有特别的限制,例如,相对于100重量份环氧官能性有机娃系聚合物成分,可以从0.1?8重量份(优选为0.3?5重量份)的范围进行选择。[0091]作为阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂,虽然也可以无溶剂地使用,但还可以在环氧官能性有机硅系聚合物成分等聚合物成分溶解于有机溶剂的状态下使用。另夕卜,也可以在阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂中适当配混公知惯用的添加剂[例如填充剂、抗静电剂、抗氧化剂、增塑剂、着色剂(染料、颜料等)等]。另外,为了剥离力的调节等,也可以在阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂中配混有机硅树脂成分。[0092]作为阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂,可以使用市售品。作为阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂的市售品,例如可列举出东芝有机硅株式会社制造的商品名“UV9315”、“UV9430”、“UV9300”、“TPR6500”、“TPR6501”等、信越化学工业株式会社制造的商品名“X-62-7622”、“X-62-7629”、“X-62-7655”、“X-62-7600”、“X-62-7660”、“X-62-7634A”等、荒川化学工业株式会社制造的商品名“Poly200”、“Poly201”、“RCA200”、“RCA250”、“RCA251”等。[0093]关于剥离剂,为了在底涂层上以良好的状态涂覆,优选在常温(例如20?25°C、特别是23°C)下具有10?2000mPa.s左右的适宜的溶液粘度。[0094]作为在底涂层上涂布剥离剂的方法,没有特别的限制,例如可以使用迈耶棒、刮刀涂布机、气刀涂布机、辊涂机等涂布机、挤出机、印刷机等。涂布剥离剂后,可以根据剥离剂的种类通过加热、紫外线照射等使其固化从而形成剥离处理层。[0095]使用紫外线固化型有机硅系剥离剂作为剥离剂时,可以通过使用有电极的高压汞灯、无臭氧灯、金属卤化物灯、无电极微波灯等公知的紫外线灯照射紫外线,从而使其固化。[0096]作为剥离剂的涂布量(固化后),例如为0.01?10g/m2左右、优选为0.05?5g/m2、进一步优选为0.1?lg/m2。若剥离剂的涂布量过少,则剥离力的变动容易增大,在实用上有时会产生问题,另一方面,若过多,则成本变高,在经济方面是不利的。作为剥离处理层的厚度,例如为0.01?10μm、优选为0.05?5μπι左右。[0097]实施例[0098]以下列举实施例和比较例对本发明进行进一步具体说明,但本发明不受它们的任何限定。[0099]实施例1[0100]作为隔离衬垫的基材(聚乳酸基材),使用UNITIKALtd.制造的商品名“TERRAMAC”(双轴拉伸聚乳酸薄膜、厚度35μm)。[0101]用甲苯稀释荒川化学工业株式会社制造的商品名“KF-AC350”(聚酯树脂系底涂剂),制备固体成分浓度5重量%的底涂剂溶液。用迈耶棒(N0.4)在上述聚乳酸基材的单面涂布该底涂剂溶液,以40°C干燥I分钟,形成底涂层[涂布量(固体成分)0.4g/m2](厚度0.4μm)o[0102]接着,混合100重量份阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂(信越化学工业株式会社制造、商品名“X-62-7600”)和3重量份阳离子固化催化剂(信越化学工业株式会社制造、商品名“CAT-7605”)制备剥离剂组合物,用印刷适性试验机(TesterSangyoC0.,Ltd.制造、商品名“RITester”)将其涂覆在上述底涂层上,然后用紫外线灯(Fusion株式会社制造)照射照度500mW/cm2的紫外线(光量:lOOmJ/cm2)使其固化、形成剥离处理层(厚度0.1μm),得到隔离衬垫。[0103]以食指用力摩擦所得的隔离衬垫的剥离处理层的表面来施加摩擦,调查聚乳酸基材与剥离处理层的密合性。其结果,完全没有发生剥离处理层的剥离。[0104]实施例2[0105]用甲苯稀释荒川化学工业株式会社制造的商品名“KF-AC350”(聚酯树脂系底涂齐U),制备固体成分浓度30重量%的底涂剂溶液,并使用其形成底涂层,除此以外与实施例1同样地操作,制造隔离衬垫。需要说明的是,在底涂层中,涂布量(固体成分)为2.4g/m2、厚度为2.5μm。[0106]以食指用力摩擦所得的隔离衬垫的剥离处理层的表面来施加摩擦,调查聚乳酸基材与剥离处理层的密合性。其结果,完全没有发生剥离处理层的剥离。[0107]实施例3[0108]用甲苯稀释荒川化学工业株式会社制造的商品名“KF-AC350”(聚酯树脂系底涂剂),制备固体成分浓度50重量%的底涂剂溶液,并使用其形成底涂层,除此以外与实施例1同样地操作,制造隔离衬垫。需要说明的是,在底涂层中,涂布量(固体成分)为0.4g/m2、厚度为0.4um。[0109]以食指用力摩擦所得的隔离衬垫的剥离处理层的表面来施加摩擦,调查聚乳酸基材与剥离处理层的密合性。其结果,完全没有发生剥离处理层的剥离。[0110]实施例4[0111]混合100重量份阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂(东芝有机硅株式会社制造、商品名“UV-9300”)和3重量份阳离子固化催化剂(东芝有机硅株式会社制造、商品名“UV-9310C”),制备剥离剂组合物,并使用其形成剥离处理层(厚度0.1ym),除此以外与实施例1同样地操作,制造隔离衬垫。[0112]以食指用力摩擦所得的隔离衬垫的剥离处理层的表面来施加摩擦,调查聚乳酸基材与剥离处理层的密合性。其结果,完全没有发生剥离处理层的剥离。[0113]比较例I[0114]在聚乳酸基材的表面未形成底涂层而直接形成剥离处理层,除此以外与实施例1同样地操作,制造隔离衬垫。[0115]以食指用力摩擦所得的隔离衬垫的剥离处理层的表面来施加摩擦,调查聚乳酸基材与剥离处理层的密合性。其结果,在剥离处理层产生了剥离。[0116]产业h的可利用件[0117]根据本发明的隔离衬垫,即使使用紫外线固化型有机硅系剥离剂作为剥离剂,也可防止聚乳酸基材中所含的成分导致的固化抑制、可形成基材密合性优异的剥离处理层,另外,通过使聚乳酸基材中含有改性剂,能够保持聚乳酸基材原本的刚性并且提高例如耐撕裂性、耐热性、滑动性等特性,制成通用性优异、利用价值高的隔离衬垫。因此,本发明的隔离衬垫作为用于保护粘合带、粘合片、标签等的粘合面的剥离薄膜、脱模薄膜等是特别有用的。【权利要求】1.一种隔离衬垫,其特征在于,在聚乳酸基材的至少一个面上隔着底涂层设置有剥离处理层。2.根据权利要求1所述的隔离衬垫,其中,底涂层的涂布量以固体成分换算计为0.1?5g/m2。3.根据权利要求1或2所述的隔离衬垫,其中,聚乳酸基材含有改性剂。4.根据权利要求1?3中的任一项所述的隔离衬垫,其中,形成剥离处理层的剥离剂为紫外线固化型有机硅系剥离剂。5.根据权利要求4所述的隔离衬垫,其中,紫外线固化型有机硅系剥离剂为阳离子聚合性紫外线固化型有机硅系剥离剂。6.根据权利要求1?5中的任一项所述的隔离衬垫,其中,底涂层为聚酯树脂层。【文档编号】C09K3/00GK103429432SQ201280013318【公开日】2013年12月4日申请日期:2012年3月7日优先权日:2011年3月14日【发明者】吉江里美,高比良等申请人:日东电工株式会社
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