润滑涂料用聚酰胺酰亚胺树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种润滑涂料用聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其保持聚酰胺酰亚胺树脂的优异的耐热性(即高玻璃化转变温度)以及机械强度(即高弹性模量)的同时，对含有非酰胺系溶剂即γ-丁内酯的溶剂的溶解性优异，而且即使溶剂为易吸湿状态也可以保持长时间溶解状态。该润滑涂料用聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其特征在于，在将聚酰胺酰亚胺树脂的结构中的重复单元的总量设为100mol％的情况下，包含含有50mol％以上的下式[I]的重复单元的聚酰胺酰亚胺树脂，且包含作为溶剂的γ-丁内酯和1,3-二甲基-2-咪唑烷酮。
【专利说明】润滑涂料用聚酰胺酰亚胺树脂组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及润滑涂料用聚酰胺酰亚胺树脂组合物、含有该树脂的涂料、以及涂布 有该涂料的滑动构件。
【背景技术】
[0002] 聚酰胺酰亚胺树脂因其良好的耐热性、机械强度、耐溶剂性和耐化学性，从而被广 泛地用作电绝缘用涂料或各种基材的涂层材料、滑动构件用涂料（也称为"润滑涂料"）的 粘合剂树脂。
[0003] 作为滑动构件所使用的润滑涂料，已知：在聚酰胺酰亚胺树脂中混合溶剂、固体润 滑剂、环氧树脂和氟树脂而成的组合物。例如，专利文献1和2中公开了将聚酰胺酰亚胺树 脂作为粘合剂的润滑涂料用树脂组合物。此外，专利文献3公开了将硅改性聚酰胺酰亚胺 树脂作为粘合剂的润滑涂料用树脂组合物。
[0004] 润滑涂料用树脂组合物是通过在滑动构件的表面上涂布该树脂组合物而形成润 滑膜，用于防止滑动部的磨合（々^ A )或磨损（7力7 7 >夕'' )，降低摩擦系数。在汽 车用滑动构件中，就实现低燃料消耗化的观点而言，要求润滑膜的耐磨耗性的提高或其效 果的长期持续性。为了满足这些要求，润滑膜的粘合剂树脂就必须显示出高机械强度和高 耐热性。与其它的粘合剂树脂相比，聚酰胺酰亚胺树脂就其优异的机械强度与耐热性而言 是有利的。
[0005] 但是，以往所使用的聚酰胺酰亚胺树脂对非酰胺系溶剂的溶解性低，且只溶解于 单独的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)或N，N-二甲基乙酰胺酰胺（DMAc)等酰胺系溶剂或与 以酰胺系溶剂为主要组分的非酰胺系溶剂的混合溶剂。因此，在将聚酰胺酰亚胺树脂用作 粘合剂树脂的情况下，有必要使用以酰胺系溶剂为主要组分的溶剂。
[0006] 在将使用以酰胺系溶剂为主要组分的溶剂的树脂组合物涂布在滑动构件上的情 况下，其溶剂的吸湿性将成为问题。即，通过辊涂转印法或空气喷雾法，将含有大量的酰胺 系溶剂的树脂组合物涂布在滑动构件上的时候，一旦溶剂的吸湿性高，则操作中容易吸收 空气中的水分，结果导致树脂组合物中的水分含量变高。这样的话，树脂组合物的溶液粘度 将显著地上升，而导致有必要改变涂装条件。根据情况，树脂不溶解而析出，因此，导致每次 需要停止机器后再进行洗净，以致工作效率显著地降低。
[0007] 为了克服这样的问题，专利文献4中提出了将聚酰胺酰亚胺树脂改性，以使其溶 解于吸湿性低的非酰胺系溶剂中的方法。但是，这样的改性，具有使用酰胺系溶剂以致损害 可聚合的聚酰胺酰亚胺树脂其固有的优异的机械强度或耐热性的倾向。因此，改性后的聚 酰胺酰亚胺树脂并不适用于用作滑动构件的润滑涂料用树脂组合物。
[0008] 此外，也做了获得易溶于非酰胺系溶剂的Y-丁内酯、且表现出高机械强度的聚 酰胺酰亚胺的尝试（参见专利文献5)。Y-丁内酯其对聚酰胺酰亚胺树脂的溶解性低，进 一步地如果被暴露于假定实际上涂料的涂布环境是易吸湿的环境下，则存在树脂的溶解性 降低的问题。即，在树脂组合物以非密封的状态薄薄地扩展的情况下，因 Y-丁内酯的吸湿 而引起树脂的溶解性降低，且容易引起树脂的凝胶化或不溶化。专利文献5中，虽然也在某 种程度上考虑了这些问题，但是并不能充分的说明其效果。
[0009] 在将聚酰胺酰亚胺树脂用作润滑涂料的时候，以干燥性能提高、硬化剂或固体润 滑剂等添加剂的分散性提高为目的，存在添加甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮、 甲苯或二甲苯、二氧六环等低沸点稀释溶剂的情况。这些溶剂对聚酰胺酰亚胺树脂而言是 不良溶剂，添加時产生沉淀物或浑浊（力7 $ )，存在润滑涂料的储存稳定性恶化的问题。 现有技术文献 专利文献
[0010] 专利文献1 :日本专利特开2005-30376号公报 专利文献2 :日本专利特开2003-306604号公报 专利文献3 :日本专利特开平8-92528号公报 专利文献4 :日本专利特开2003-289594号公报 专利文献5 :日本专利特开2008-285660号公报
【发明内容】
发明要解决的问题
[0011] 本发明是鉴于上述现有技术的现状而完成。其目的在于提供润滑涂料用聚酰胺酰 亚胺树脂组合物、以及含有该树脂的涂料、还提供涂布有该涂料的滑动构件，其中，该润滑 涂料用聚酰胺酰亚胺树脂组合物是保持着聚酰胺酰亚胺树脂的优异的耐热性（即高玻璃 化转变温度）和机械强度（即高弹性模量），同时对以低吸湿性的Y-丁内酯为主要组分的 溶剂的溶解性优异，而且即使是溶剂为易吸湿的状态也可以保持长时间溶解状态。 此外，本发明的目的在于提供润滑涂料用聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其中，在润滑涂 料用聚酰胺酰亚胺树脂组合物中，即使添加了聚酰胺酰亚胺树脂的不良溶剂进行稀释的情 况，也不产生沉淀物或浑浊。 解决问题的手段
[0012] 本发明人为达成上述目的，深入研究了对含有Y-丁内酯的溶剂呈现出高溶解性 的聚酰胺酰亚胺树脂的重复单元的结构。其结果发现：通过不含有会造成耐热性或机械强 度降低的脂肪族或脂环族的结构，进一步地含有特定量以上的作为聚酰胺酰亚胺树脂的重 复单元的具有柔性异氰酸酯组分的结构的特定结构，从而实现上述目的。进一步地发现，通 过含有特定量的作为溶剂的1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，即使是添加聚酰胺酰亚胺树脂的不 良溶剂来稀释的情况，也不会产生沉淀物或浑浊。本发明基于这些见解而完成。
[0013] BP，本发明具有以下⑴?（4)的结构： (1)润滑涂料用聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其特征在于以下的⑴?（iv): (i)在将聚酰胺酰亚胺树脂结构中的重复单元的总量设为IOOmol%的情况下，包含含 有50mol %以上的下式[I]的重复单元的聚酰胺酰亚胺树脂；
【权利要求】
1. 润滑涂料用聚酰胺酰亚胺树脂组合物，其特征在于以下的（i)?（iv): (i) 在将聚酰胺酰亚胺树脂的结构中的重复单元的总量设为IOOmol%的情况下，包含 含有50mol%以上的下式[I]的重复单元的聚酰胺酰亚胺树脂；
(ii) 包含作为溶剂的Y-丁内酯和1，3-二甲基-2-咪唑烷酮； (iii) 全部溶剂中的Y-丁内酯的比例为60质量％以上99.5质量％以下；以及 (iv) 全部溶剂中的1，3-二甲基-2-咪唑烷酮的比例为0. 5质量％以上40质量％以 下。
2. 润滑涂料，其特征在于，包含权利要求1所述的润滑涂料用聚酰胺酰亚胺树脂组合 物。
3. 根据权利要求2所述的润滑涂料，其特征在于，在润滑涂料的全部溶剂中，包含5质 量％以上39. 5质量％以下的选自于由二甲苯、甲苯、环己酮、环戊酮、甲基乙基酮以及甲基 异丁基酮所组成的组中的1种以上的溶剂。
4. 滑动构件，其特征在于，具有由权利要求2或3所述的润滑涂料所形成的涂膜层。
【文档编号】C09D179/08GK104471000SQ201380037753
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2013年8月27日 优先权日:2012年8月30日
【发明者】示野胜也, 家根武久, 服部贵洋, 谷川雅人 申请人:东洋纺株式会社