粘合剂膜、粘合剂组合物和包含该粘合剂膜的显示器的制造方法【专利摘要】本发明公开了粘合剂膜、用于该粘合剂膜的粘合剂组合物和包含该粘合剂膜的显示器。所述粘合剂膜包含氨基甲酸乙酯官能团，其中在70℃下放置粘合剂膜2分钟后的180°剥离强度(B)与在25℃下的180°剥离强度(A)的比(B/A)可以为约5或更高。【专利说明】粘合剂膜、粘合剂组合物和包含该粘合剂膜的显示器【
技术领域：
】[0001]本发明涉及粘合剂膜，用于该粘合剂膜的粘合剂组合物，以及包含该粘合剂膜的显示器。【
背景技术：
】[0002]光学透明粘合剂(OCA)膜是用于当堆叠光学显示器中的组件时的层间粘附性或用于附着移动电话的触摸屏的粘合剂膜。具体地，使用粘合剂膜将电容式触摸板附着于视窗或膜上以感测视窗或膜的电容的变化。在这种触摸板中，将粘合剂膜堆叠于视窗玻璃和触摸屏面板(TSP)传感器玻璃之间。OCA膜增加显示屏的清晰度，呈现对双面胶优异的粘附性，并且通过允许97%或更多的光从其中透射而具有类似于玻璃的高透光率。OCA膜不仅可以应用于移动电话，也可应用于具有中型或大型显示屏的平板PC、TV等。当在OCA膜的层压期间发生鼓泡或层压失败时，需要再次加工。通常，层压在触控面板上的粘合剂膜可通过在高温下使用线从触控面板分离粘合剂膜而丢弃。【
发明内容】[0003]根据本发明的一个方面，粘合剂膜包含氨基甲酸乙酯官能团，其中在70°C下放置所述粘合剂膜2分钟后的180°剥离强度(B)与在25°C下的180°剥离强度(A)的比(B/A)可以为约5或更高。[0004]根据本发明的另一个方面，粘合剂组合物包含:㈧(甲基)丙烯酸共聚物和(B)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，其中所述(B)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有约_5°C或更高的玻璃化转变温度并且基于所述粘合剂组合物中固体的总重量以约I重量％(wt%)至约9wt%的量存在。[0005]根据本发明的又一个方面，显示器包含:光学膜；以及附着于所述光学膜的一侧或两侧上的粘合剂膜。【专利附图】【附图说明】[0006]图1是根据本发明的一个实施方式的有机发光装置的显示器的横截面视图。[0007]图2是根据本发明的另一个实施方式的有机发光装置的显示器的横截面视图。[0008]图3和图4是剪切强度样品的示意图。【具体实施方式】[0009]在下文中，现在将参考附图详细描述本发明的实施方式。应理解本发明不限于以下实施方式并且可以不同方式实施，并且应理解给出实施方式以提供本发明的完全公开以及为本领域技术人员提供本发明充分理解。为清楚起见，忽略本发明不涉及的组件的描述。在整篇说明书中相同的参考数字将表示相同的元件。如本文所使用，参考附图定义术语例如〃上侧〃和〃下侧〃。因此，应理解术语〃上侧〃可与术语〃下侧〃互换使用。而且，术语"(甲基)丙烯酸酯〃可以是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，而术语〃共聚物〃可以是指低聚物、聚合物，或树脂。[0010]粘合剂膜可用作附着于光学膜的一侧或两侧上的粘合剂层并且可用于将玻璃、基板等附着于光学膜上。光学膜的实例可包括触控面板、视窗、偏振板、滤色片、延迟膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、增亮膜、取向膜、光扩散膜、玻璃防散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板、氧化铟锡(ITO)、氟化氧化锡(FTO)、铝掺杂的氧化锌(AZO)的透明的电极膜、含有碳纳米管(CNT)的膜、含有Ag-纳米线的膜、石墨烯等。优选地，将粘合剂膜用作OCA(光学透明粘合剂)膜和触控面板膜。[0011]接着，将描述根据一个实施方式的粘合剂膜。[0012]在70°C下放置粘合剂膜2分钟后的180°剥离强度⑶与在25°C下180°剥离强度(A)的比(B/Α)可以为约5或更高。如果该比低于5，则在将粘合剂膜层压到基体材料(例如，膜、玻璃、基板)上时发生失败的情况下不能再加工粘合剂膜，并且即使当粘合剂膜可被再加工时粘合剂膜的残留物仍可保留。具体地，比(B/Α)范围为约5至约25，更具体地为约5至约10，更加具体地为约5至约9.5。[0013]如本文所使用，术语〃剥离强度〃是指在将离型膜(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，厚度:50μm)上形成的粘合剂膜(厚度:175μm)附着于基体材料30分钟后，在180°下以0.3m/min速率从基体材料(玻璃板或ITO膜)上剥离粘合剂膜所需的力。剥离强度A是将粘合剂膜附着于基体材料，随后在25°C下老化30分钟后，在25°C下测量的值。剥离强度B是将粘合剂膜附着于基体材料并在70°C下放置2分钟，随后在25°C下老化30分钟后，在25°C下测量的值。[0014]粘合剂膜可具有约300g/英寸或更小,具体地约150g/英寸至约300g/英寸的剥离强度A。在该范围内，粘合剂膜呈现低初始粘附性并且因此允许在粘合剂膜层压失败时再加工。粘合剂膜可具有约1000g/英寸或更大,具体地1000g/英寸至约1500g/英寸的剥离强度B。在该范围内，粘合剂膜可在最终粘附状态下呈现高粘附性，从而具有可靠性。[0015]粘合剂膜在25°C下可具有约15kgf或更大,具体地约15kgf至约40kgf的剪切强度在该范围内，粘合剂膜具有良好的耐久性和可靠性。[0016]粘合剂膜可包含氨基甲酸乙酯官能团。粘合剂膜可包括含氨基甲酸乙酯官能团(即氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯)的化合物。氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯减少粘合剂膜在室温下的初始粘附性，从而使得能够再加工在层压工艺中失败的粘合剂膜。因此，当粘合剂膜和基体材料(例如，膜、玻璃、基板等)之间发生层压失败时，粘合剂膜可被再加工而不会在基体材料上留下粘合剂膜的残留物。[0017]氨基甲酸乙酯官能团可来源于粘合剂组合物中包含的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。氨基甲酸乙酯官能团可在氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的主链上。[0018]粘合剂膜可由粘合剂组合物形成，粘合剂组合物包含氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。例如，粘合剂膜可通过将粘合剂组合物涂布在离型膜(例如，包含聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的聚酯膜)上，然后通过紫外线固化来制备。紫外线固化可在约30mW/cm2至约200mW/cm2下进行约I分钟至约30分钟。紫外线固化有利地在无氧条件中进行。可将粘合剂组合物涂布至约50μm至约2mm,具体地约50μm至约1.5mm的厚度,但不限于此。[0019]粘合剂膜可具有约10μm至约2mm,具体地100μm至1.5mm的厚度(不包括离型膜)，但不限于此。[0020]根据一个实施方式，粘合剂组合物可包含(A)(甲基)丙烯酸共聚物和(B)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。例如，粘合剂膜可包括含(甲基)丙烯酸共聚物和氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的粘合剂组合物的固化产物。[0021](甲基)丙烯酸共聚物可以是不包含氨基甲酸乙酯官能团的共聚物即非氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸共聚物，并且可以为包括以下的至少一种的单体混合物的共聚物:含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯、含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯，以及含有羟基的单体。[0022]含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯可包括直链或支链、未取代的、含有C1至C2tl烷基的(甲基)丙烯酸酯。含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯的实例可包括甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、戊基(甲基)丙烯酸酯、己基(甲基)丙烯酸酯、乙基己基(甲基)丙烯酸酯(EHA)、庚基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、壬基(甲基)丙烯酸酯、癸基(甲基)丙烯酸酯、十一烷基(甲基)丙烯酸酯，以及十二烷基(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。这些可单独使用或以其两种或更多种的组合使用。[0023]基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯可以约40wt%至约90wt%的量存在。在该范围内，粘合剂组合物在耐热性和耐湿性条件下不会引起鼓泡或脱离，并且可提供优异的耐久性。具体地，基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯以约50被％至约70wt%的量存在。更具体地，基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯以约50wt%、51wt%、52wt%、53wt%、54wt%、55wt%、56wt%、57wt%、58wt%、59wt%、60wt%、61wt%、62wt%、63wt%、64wt%、65wt%、66wt%、67wt%、68wt%、69wt%，或70wt%的量存在。[0024]含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯是含有C3至C2tl脂环基的(甲基)丙烯酸酯。含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括异冰片基(甲基)丙烯酸酯(IBOA)、环己基(甲基)丙烯酸酯以及环戊基(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。这些可单独或以其组合使用。[0025]基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯可以约lwt%至约30wt%的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可呈现改善的耐热性、耐久性和粘附性。具体地，基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯以约15wt%至约25wt%的量存在。更具体地，基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯以约15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%或25wt%的量存在。[0026]含有羟基的单体的实例包括具有羟基的含有C1至C2tl烷基或C5至C2tl环烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羟己基(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等；不饱和的C1至Cltl醇例如烯丙醇等，但不限于此。这些可单独使用或以其两种或更多种的组合使用。[0027]基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有羟基的单体可以约lwt%至约40wt%的量存在。在该范围内，粘合剂组合物具有改善的粘附性，呈现优异的耐久性，并且在耐湿性条件下不会发生鼓泡。具体地，基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有羟基的单体以约5wt%至约35wt%的量存在。更具体地，基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有羟基的单体以约5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、llwt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、3lwt%、32wt%、33wt%、34wt%或35wt%的量存在。[0028](甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物可进一步包括含有羧酸的单体和含有杂脂环的单体。[0029]含有羧酸的单体可包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸。这些可单独使用或以其两种或更多种的组合使用。基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有羧酸的单体可选地以约10wt%或更小的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可呈现改善的粘附性和耐久性。具体地，基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有羧酸的单体以约0.01wt%至约7wt%,更优选约0.01wt%至约5wt%的量存在。[0030]含有杂脂环的单体可包括具有C4至C6均匀脂环的(甲基)丙烯酸单体，所述脂环具有氮、氧或硫中的至少一种。例如，含有杂脂环的单体可包括(甲基)丙烯酰基吗啉。基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有杂脂环的单体可选地以约10被％或更小的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可呈现改善的耐久性和粘附性，并且可以抑制透明电极膜的腐蚀。具体地，基于单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物的总重量，含有杂脂环的单体以约lwt%至约5wt%的量存在。[0031]在另一个实施方式中，(甲基)丙烯酸共聚物可以是不含杂脂环的基于非杂脂环基的共聚物。[0032](甲基)丙烯酸共聚物可通过加入引发剂至单体混合物，随后部分聚合来制备。进行部分聚合直至(甲基)丙烯酸共聚物变成在25°C下具有约500cPs至约20，OOOcPs的粘度的液体。在该粘度范围内，粘合剂组合物可以容易地被涂布并且提供优异的可加工性。可通过紫外线照射进行聚合。[0033]可使用光聚合弓丨发剂作为引发剂。光聚合引发剂被UV或电子束活化以促进通过粘合剂膜中碳-碳双键活化而产生的自由基反应。[0034]光聚合引发剂的实例可包括α-羟基酮型化合物、苄基缩酮型化合物及其混合物，但不限于此。具体地，可使用α-羟基酮化合物、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮等。这些引发剂可单独或以其组合使用。[0035]基于100重量份的用于制备(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，引发剂可以约0.001至3重量份，具体地约0.003至约I重量份的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可具有优异的耐久性和可靠性。[0036](甲基)丙烯酸共聚物可具有约-50°C至约_5°C，具体地_30°C至_10°C的玻璃化转变温度(Tg)。在该范围内，粘合剂组合物在可加工性，耐久性和粘附性方面可呈现优异的性质。更具体地，(甲基)丙烯酸共聚物可具有约-301:、-291:、-281:、-271:、-261:、-251:,-24oC>-23oC>-22oC>-2rC>-20oC>-19oC>-18oC>-17oC>-16oC>-15oC>-14oC>-13oC>-12°C>-ll°〇或-10°C的玻璃化转变温度(Tg)。[0037](甲基)丙烯酸共聚物在25°C下可具有约1，OOOcPs至约50，OOOcPs,具体地约I,OOOcPs至约15，OOOcPs,更具体地约I,OOOcPs至约5，OOOcPs的粘度。[0038](甲基)丙烯酸共聚物可具有约1，000,000g/mol至约4，000,000g/mol，具体地约1，500,000g/mol至约3，500,000g/mol的重均分子量。在该范围内，即使将粘合剂组合物固化并在高温度和高湿度条件下长时间放置后，粘合剂组合物仍可呈现优异的耐久性和粘附性。[0039]基于粘合剂组合物中固体的总重量，(甲基)丙烯酸共聚物可以约85wt%至约98wt%,具体地90wt%至约97wt%,更具体地约91wt%至约97wt%,更加具体地94wt%至约97wt%的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可提供良好的粘附性、膜透明度、耐久性等。更具体地，基于粘合剂组合物中固体的总重量，(甲基)丙烯酸共聚物以约94wt%、94.5wt%、95wt%>95.5wt%、96wt%、96.5wt%,或97wt%的量存在。[0040]氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯可包括具有氨基甲酸乙酯基团的单官能(甲基)丙烯酸酯。"单官能"意指氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有单个的(甲基)丙烯酸酯基团。[0041]氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯可具有约_5°C或更高的玻璃化转变温度。在该范围内，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯可通过减少粘合剂膜在室温下的粘附性来赋予可再加工性。具体地，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有约_5°C至约5°C的玻璃化转变温度。更具体地，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有约-51:、-4.51:、-41:、-3.51:、-31:、-2.5°C>-2°C>-1.5oC>-loC>-0.5°C>0°C>0.5°C>1.0°C>1.5°C>2.0°C>2.5°C>3°C>3.5°C>4°C>4.5°C，或5°C的玻璃化转变温度。[0042]基于100重量份的单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯可以约I至约9重量份，具体地约2至约9重量份，更具体地约3至约5重量份的量存在。在该范围内，粘合剂组合物在高温下可呈现改善的粘附性而在室温下抑制粘附性的改善。更具体地，基于100重量份的单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯以约3、3.1,3.2,3.3,3.4,3.5,3.6,3.7,3.8,3.9,4.0,4.1,4.2,4.3,4.4、4.5,4.6,4.7,4.8,4.9或5.0重量份的量存在。[0043]基于粘合剂组合物中固体的总重量，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯可以低于约llwt%,具体地低于约9wt%,具体地约lwt%至约9wt%,更具体地约2wt%至约9wt%,更加优选2.5wt%至5wt%的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可为粘合剂膜提供良好的耐久性和改善的可恢复性。更具体地，基于粘合剂组合物中固体的总重量，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯以约2.5wt%、2.6wt%、2.7wt%、2.8wt%、2.9wt%、3.0wt%、3.lwt%、3.2wt%、3.3wt%>3.4wt%、3.5wt%、3.6wt%、3.7wt%、3.8wt%、3.9wt%、4.0wt%、4.lwt%、4.2wt%、4.3wt%、4.4wt%>4.5wt%、4.6wt%、4.7wt%或4.8wt%的量存在。[0044]粘合剂组合物可进一步包含引发剂和交联剂中的至少一种。[0045]可使用光聚合引发剂作为引发剂。上文描述了引发剂的详情。[0046]基于100重量份的单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物，引发剂可以约0.001重量份至约5重量份，具体地约0.003重量份至约I重量份的量存在。在该范围内，可完全实现固化反应并且有可能防止透光率由于剩余的引发剂而引起的劣化。[0047]基于粘合剂组合物中固体的总重量，引发剂可以约0.001wt%至约5wt%，具体地约0.001wt%至约lwt%的量存在。在该范围内，粘合剂组合物不会由于剩余的引发剂而引起粘合剂膜的透光率的劣化。[0048]可以使用通过活化量射线固化的多官能(甲基)丙烯酸酯作为交联剂。[0049]多官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包括双官能丙烯酸酯，例如1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇己二酸酯、二(甲基)丙烯酸双环戊酯、己内酯改性的二(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基羟基异氰脲酸酯、烯丙基化的环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯、9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟等；三官能丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸酯改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯等；四官能丙烯酸酯，例如四(甲基)丙烯酸二甘油酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等；五官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等；和六官能丙烯酸酯、例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如、异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)等，但不限于此。这些可单独或以其组合使用。[0050]优选地，交联剂是具有2至20个羟基的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯。[0051]而且，交联剂可采用异氰酸酯、环氧树脂、氮杂环丙烷、三聚氰胺、胺、酰亚胺、碳二亚胺、酰胺交联剂、或其混合物。[0052]基于100重量份的单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物，交联剂可以约0.01至约5重量份，具体地约0.03至约3重量份，更具体地约0.05至约2重量份的量存在。更具体地，交联剂以约0.05,0.1,0.15,0.2,0.25或0.3重量份的量存在。[0053]基于粘合剂组合物中固体的总重量,交联剂可以约0.01wt%至约5wt%,具体地约0.03wt%至约3wt%的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可具有高耐久性和粘附性。更具体地，基于粘合剂组合物中固体的总重量，交联剂以约0.lwt%、0.llwt%、0.12wt%、0.14wt%、0.14wt%或0.15wt%的量存在。[0054]粘合剂组合物可选地进一步包含典型的添加剂，例如硅烷偶联剂(硅烷化合物)、固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填料、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增粘剂树脂、改性树脂(例如多元醇树脂、苯酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化的聚丁二烯树脂等)、流平剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料(例如着色颜料、体质颜料等)、处理剂、紫外线防护剂、突光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂，和溶剂(视需要)。[0055]硅烷偶联剂可进一步包括环氧硅烷偶联剂，但不限于此。[0056]基于100重量份的单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物，添加剂(例如，硅烷偶联剂)可以约0.01重量份至约0.1重量份，优选约0.05重量份至约0.1重量份的量存在。[0057]基于粘合剂组合物中固体的总重量，添加剂(例如，硅烷偶联剂)可以约0.01wt%至约5wt%,具体地约0.01wt%至约1.5wt%的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可具有高耐久性和粘附性。[0058]粘合剂组合物在25°C下可具有约1，OOOcPs至约50，OOOcPs的粘度。[0059]粘合剂组合物可用于附着光学膜，所述光学膜包括偏振膜、透明电极膜等。[0060]制备根据本发明的粘合剂膜的方法可包括通过使包括以下的至少一种的单体混合物聚合来制备(甲基)丙烯酸低聚物:含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯、含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯和含有羟基的单体；将(甲基)丙烯酸低聚物与氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、引发剂，和交联剂混合以制备粘合剂组合物；以及紫外线固化粘合剂组合物。(甲基)丙烯酸低聚物不含溶剂并且在25°c下可具有约I，OOOcPs至约50，OOOcPs的粘度。[0061]本发明的另一个方面提供光学显示器。光学显示器可包含光学膜；以及附着于光学膜的一侧或两侧上的根据本发明的一个实施方式的粘合剂膜。[0062]在一个实施方式中，光学显示器可包含光学膜；以及在光学膜上形成的粘合剂膜。光学膜的实例可包括偏振板、滤色片、延迟膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、增亮膜、取向膜、光扩散膜、玻璃防散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板、透明导电膜例如氧化铟锡(ITO)膜等。光学膜可由本领域技术人员使用本领域已知的典型方法而容易地制备。例如，触控面板可通过使用粘合剂膜将触摸板附着于视窗或光学膜而制备。可选地，与现有技术中一样，可将粘合剂膜应用于典型的偏振膜。光学显示器的实例可包括有机发光装置显示器、液晶显示器等，但不限于此。[0063]图1是根据本发明的一个实施方式的有机发光装置的显示器的横截面视图。[0064]参考图1，有机发光装置(OLED)的显示器100包括基板10，在基板10上形成的OLED元件15，封装OLED元件15的封装层20，在封装层20上形成的第一粘合剂膜25，在第一粘合剂膜25上形成并且包括基体材料35的透明导体，在基体材料35上形成的第一透明导电层40以及在基体材料35下形成的第二透明导电层30，在第一透明导电层40上形成的偏振板45，在偏振板45上形成的第二粘合剂膜50，以及在第二粘合剂膜50上形成的视窗55,其中第一粘合剂膜25和第二粘合剂膜50中的至少一种可以为根据本发明的一个实施方式的粘合剂膜。[0065]基板10可以为用于有机发光装置的显示器的典型基板。例如，基板10可以为TFT基板。具体地，基板10可以为玻璃基板，或塑料基板例如聚酰亚胺基板、环氧基板、丙烯酰基基板、娃丽基板等。可选地，基板可以为柔性基板。[0066]尽管在图1中未显示，OLED元件15是指OLED的显示器中通常使用的组件，并且可包含第一电极、第二电极，以及在第一电极和第二电极之间通过依次堆叠空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及电子注入层形成的有机电致发光层，但不限于此。[0067]封装层20保护OLED元件15免受外部水分或氧，并且可以由无机材料、有机材料，或其混合物形成。[0068]透明导体具有导电性并且产生响应于外部刺激的电信号。透明导体可包括基体材料35和在基体材料35的两个表面上形成的第一和第二透明导电层40、30。基体材料35可以为光学透明膜(例如，聚碳酸酯和聚酯膜，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)或玻璃基板。第一和第二透明导电层40、30可以由相同的材料或不同的材料形成，以及由诸如氧化铟锡(ITO)膜或含有金属纳米线的膜的任何材料形成，只要第一和第二透明导电层的材料是具有导电性的透明导电膜。尽管在图1中未显示，可将第一透明导电层40和/或第二透明导电层30图案化。[0069]第一粘合剂膜25用于将封装层20粘附于第二透明导电层30，且第二粘合剂膜50用于将第一透明导电层40粘附于视窗55。第一和第二粘合剂膜25、50可以由相同的材料或不同的材料形成，并且可包含根据本发明的一个实施方式的粘合剂膜，但不限于此。[0070]偏振板45用于防止有机发光装置的显示器中的反射。尽管在图1中未显示，偏振板可包括偏振器，在偏振器上形成的保护膜和/或延迟膜，但不限于此。[0071]视窗55起显示屏的作用并且可以由玻璃或塑料材料形成。可选地，视窗可以由柔性材料形成。[0072]图2是根据本发明的另一个实施方式的有机发光装置的显示器的横截面视图。[0073]参考图2，有机发光装置(OLED)的显示器200包括基板10，在基板10上形成的OLED元件15，封装OLED元件15的封装层20，在封装层20上形成的第一粘合剂膜25，在第一粘合剂膜25上形成并且包括基体材料35的透明的导体和在基体材料35上形成的第一透明导电层40，在第一透明导电层40上形成的偏振板45，在偏振板45上形成的第二粘合剂膜50，以及在第二粘合剂膜50上形成的视窗55，其中第一粘合剂膜25和第二粘合剂膜50中的至少一种可以为根据本发明的一个实施方式的粘合剂膜。[0074]除了第二透明导电层30以外，根据该实施方式的显示器与根据以上实施方式的显不器相同。[0075]而且，如果显示器的正常操作没有问题，则根据本发明的实施方式的用于有机发光装置的显示器可省去封装层20和/或偏振板45。[0076]然后，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应理解提供了这些实施例仅用于进行阐述并且不应以任何方式被解释为限制本发明。[0077]实施例和对比例中使用的组分的详情如下:[0078](A)(甲基)丙烯酸共聚物:2-乙基己基丙烯酸酯(EHA)、异冰片基丙烯酸酯(IBOA)和2-羟乙基丙烯酸酯(HEA)的共聚物[0079](B)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯:XSU0(ShinaT&C)[0080](C)引发剂:Irgacure?651(2，2_二甲氧基_2_苯基苯乙丽)(CibaJapanK.K.)[0081](D)交联剂:1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)[0082](E)硅烷偶联剂:硅氧烷环氧硅烷(X-41-1059A，Shin-EtsuC0.，Ltd.)[0083]实施例和对比例[0084]通过在玻璃容器内混合以下物质:(A)如表1中所列出量(单位:重量份)的(甲基)丙烯酸共聚物和0.04重量份的(C)引发剂，随后用氮气代替溶解氧，并通过使用低压灯照射数分钟使混合物部分聚合而制备具有约1，500cPs的粘度的粘性液体。向所制备的液体中，加入如表1中所列出的量的(B)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、(D)交联剂和(E)硅烷偶联剂，以及0.16重量份的(C)引发剂，并充分混合以制备粘合剂组合物。将所制备的各粘合剂组合物涂敷于50μm厚的聚酯离型膜，随后进行离型处理以形成具有175μm的厚度的层。为了除去对聚合具有负面影响的氧，借助于离型膜的覆盖，在其两个表面上使用低压灯进行紫外线照射约3分钟，从而提供透明的粘合剂膜。[0085]评价实施例和对比例中所制备的粘合剂膜的以下性质，结果显示于表1中。[0086](I)在25°C下的剥离强度:使用50μm厚PET膜(背衬膜)将所制备的粘合剂膜层压在ITO膜上。接着，将粘合剂膜切成具有25mmx120mm的尺寸的样品并在具有2kg重量的辊下将其压在玻璃(例如钠钙玻璃)上以制备样品。此后，将样品在25°C下老化30分钟，使用质构仪TA.XT_Plus(StableMicroSystems)测量在25°C下当以0.3m/min速率从ITO膜剥离粘合剂膜时的180°剥离强度。[0087]2)在70°C下的剥离强度:以与上述相同方式制备样品。将样品在70°C下的对流恒温烘箱中放置2分钟。此后，将样品在25°C下老化30分钟，使用质构仪TA.XT_Plus(StableMicroSystems)测量在25°C下当以0.3m/min速率从ITO膜剥离粘合剂膜时的180°剥离强度。[0088](3)剥离强度比:计算在70°C下的剥离强度与在25°C下的剥离强度的比。[0089](4)耐久性:通过将粘合剂膜层压在ITO膜上来制备样品，随后将玻璃片或聚碳酸酯膜层压到粘合剂膜上。高压灭菌后，将样品在60°C/90%RH下放置500小时。用肉眼观察粘合剂膜和玻璃或聚碳酸酯膜之间脱离、分层、剥离，或鼓泡的出现。评价标准如下。[0090]O:优异(无鼓泡或剥离):良好(略微鼓泡或剥离)[0091]X:差(严重鼓泡或剥离)[0092](5)剪切强度:使用2kg辊将粘合剂膜层压在ITO膜上，如图3中所示。在图3中，附图标记11指示ITO膜且附图标记12指示粘合剂膜和ITO膜之间的层压部分。在除去中间膜后，使用自动层压机将STN玻璃层压到粘合剂膜和ITO膜之间的层压部分的下侧上，如图4中所示。在图4中，附图标记11指示ITO膜，附图标记12指示粘合剂膜和ITO膜之间的层压部分，且附图标记13指示STN玻璃。将所制备的样品在70°C下的对流恒温烘箱中放置2分钟，随后在室温下老化2小时并使用UTM在127mm/min下测量剪切强度。[0093](6)初始可再加工性:将粘合剂膜堆叠在ITO膜上，随后将玻璃或聚碳酸酯膜堆叠在粘合剂膜上以制备样品。评价粘合剂膜分离时在被粘附物的表面上是否生成粘合剂膜残留物或者是否出现分离失败。将无分离失败或残留物评价为〇，并将出现分离失败或残留物评价为X。[0094]表1[0095]【权利要求】1.一种粘合剂膜，所述粘合剂膜具有氨基甲酸乙酯官能团，其中在70°c下放置所述粘合剂膜2分钟后的180°剥离强度B与在25°C下的180°剥离强度A的比B/Α为5或更高。2.根据权利要求1所述的粘合剂膜，其中所述剥离强度A为300g/英寸或更小且所述剥离强度B为1000g/英寸或更大。3.根据权利要求1所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜在25°C下具有15kgf或更高的剪切强度。4.根据权利要求1所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜包含粘合剂组合物的固化产物，所述粘合剂组合物包含氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸共聚物。5.根据权利要求4所述的粘合剂膜，其中基于所述粘合剂组合物中固体的总重量，所述氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯以lwt%至9wt%的量存在。6.根据权利要求4所述的粘合剂膜，其中所述氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有_5°C或更高的玻璃化转变温度。7.根据权利要求4所述的粘合剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物包含单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯、含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。8.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中基于所述单体混合物的总重量，所述单体混合物包含50wt%至70wt%的所述含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯、15wt%至25wt%的所述含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯和5被％至35#%的所述含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。9.根据权利要求4所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂组合物进一步包含引发剂、交联剂和硅烷偶联剂中的至少一种。10.根据权利要求9所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂组合物根据固体含量包含，100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物；I重量份至9重量份的所述氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯；0.001重量份至5重量份的所述引发剂；0.01重量份至5重量份的所述交联剂；0.01重量份至0.1重量份的所述硅烷偶联剂。11.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂膜具有10μm至2mm的厚度。12.—种粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含(A)(甲基)丙烯酸共聚物和(B)氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，其中所述⑶氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有_5°C或更高的玻璃化转变温度并且基于所述粘合剂组合物中固体的总重量以lwt%至9wt%的量存在。13.根据权利要求12所述的粘合剂组合物，其中所述氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯是单官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。14.根据权利要求12所述的粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物包含单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯、含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。15.根据权利要求14所述的粘合剂组合物，其中基于所述单体混合物的总重量，所述单体混合物包含50wt%至70wt%的所述含有C1至C2tl烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯、15wt%至25wt%的所述含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯和5wt%至35wt%的所述含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。16.根据权利要求12所述的粘合剂组合物，进一步包含:引发剂和交联剂中的至少一种。17.根据权利要求16所述的粘合剂组合物，包含:100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物；I重量份至9重量份的所述氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯；0.001重量份至5重量份的所述引发剂；0.01重量份至5重量份的所述交联剂。18.根据权利要求16所述的粘合剂组合物，其进一步包含:环氧硅烷偶联剂。19.一种显不器,其包含:光学膜；和粘合剂膜，所述粘合剂膜附着于所述光学膜的一侧或两侧上，且所述粘合剂膜为根据权利要求1至11中任一项所述的粘合剂膜或由根据权利要求12至18中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂膜。20.根据权利要求19所述的显示器，其中所述光学膜包括触控面板、视窗、偏振板、滤色片、延迟膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、增亮膜、取向膜、光扩散膜、玻璃防散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板、含有氧化铟锡的膜、含有氟化氧化锡的膜、含有铝掺杂的氧化锌的膜、含有碳纳米管的膜、含有Ag-纳米线的膜，或石墨烯。【文档编号】C09J175/14GK103937417SQ201410028210【公开日】2014年7月23日申请日期:2014年1月21日优先权日:2013年1月21日【发明者】文星现,金伊俊,赵益晥,金澯佑,韩仁天申请人:第一毛织株式会社