本发明涉及压敏胶粘剂组合物和丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。
背景技术：
纸尿布、卫生巾等卫生材料制品通常由顶片、背片、热熔压敏胶粘剂、伸缩材料、吸水性树脂、纸浆纤维等卫生材料构成。这样的卫生材料使用了大量的合成树脂，因此，有时会产生来源于原料成分的臭气。卫生材料制品是穿着于人体的制品，因此，即使是一点点的臭气，也会给使用者带来不快感，因此期望进行无臭化。
上述的卫生材料中，特别是热熔压敏胶粘剂，来源于使用原料的臭气大，在卫生制品的使用时容易散发臭气，因此要求降低该臭气。
热熔压敏胶粘剂中，为了提高胶粘力而含有约30％～约50％的增粘剂。作为该增粘剂，广泛使用作为天然树脂的松香的衍生物。
一般的松香系化合物具有在室温下硬且脆的性质，因此，特别在配合到丙烯酸类压敏胶粘剂中时，产生如下问题：导致粘性的降低；在低温下压敏胶粘剂变硬，不能表现出充分的胶粘力；引起撕裂声(ジッピング)等现象；等。另外，松香系化合物在结构上容易因热或光受到氧化劣化，这导致压敏胶粘剂的劣化。
提出了使用液态松香系增粘树脂作为增粘剂的压敏胶粘剂组合物(参照专利文献1)。
在专利文献1中，没有明确记载所使用的现有的液态松香系增粘树脂的结构和玻璃化转变温度(Tg)，粘合剂在低温下的粘合性能不充分。另外，在专利文献1中，关于粘合剂对热或光的稳定性，没有采取任何对策。
另外，尚未开发出含有松香系化合物作为增粘剂并且使臭气低至能够作为卫生材料使用的程度的压敏胶粘剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平09-302322号公报
技术实现要素：
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供实质上无臭、色调极其优良、在约5℃的低温下的胶粘特性或粘性优良并抑制了由热或光引起的经时劣化的压敏胶粘剂组合物。
用于解决问题的方法
本发明人为了开发如上所述的压敏胶粘剂组合物而反复进行了深入研究，结果发现，通过使用特定的增粘剂，能够解决上述问题。本发明基于这样的见解而完成。
即，本发明涉及下述项1～项5所示的压敏胶粘剂组合物和丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。
项1.一种压敏胶粘剂组合物，其为含有液态松香酯化合物的压敏胶粘剂组合物，其中，
该液态松香酯化合物通过使松香化合物与碳原子数1～10的一元醇化合物反应而得到，其加德纳色度为1以下，玻璃化转变温度为-20℃以下，酯化度为93重量％以上，在下述条件下进行气相色谱测定时的全部峰面积总和(Y)中的保留时间16～22分钟区域的峰面积总和(Y’)的比率(Y’/Y)为200ppm以下。
(气相色谱测定条件)
设备种类：产品名“Agilent 7890A”，安捷伦科技有限公司制造
色谱柱：产品名“HP-5”(内径0.32mm×30m)，安捷伦科技有限公司制造
柱温：50℃×5分钟→10℃/分钟→300℃×5分钟
注入口温度：300℃
载气流量：N2、0.5ml/分钟
检测器：氢火焰离子化检测器(FID)
项2.如上述项1所述的压敏胶粘剂组合物，其中，上述液态松香酯化合物的酸值为2mgKOH/g以下。
项3.如上述项1或2所述的压敏胶粘剂组合物，其中，上述松香化合物为选自由歧化松香和氢化松香组成的组中的至少一种。
项4.一种丙烯酸类压敏胶粘剂组合物，其中，上述项1～3中任一项所述的压敏胶粘剂组合物含有丙烯酸类聚合物。
项5.如上述项1～4中任一项所述的压敏胶粘剂组合物，其作为卫生材料使用。
发明效果
本发明的压敏胶粘剂组合物实质上无臭且无色，低温下的胶粘力或粘性良好，长期的耐热性和耐光性优良。因此，本发明的压敏胶粘剂组合物能够适合作为卫生材料使用。
具体实施方式
本发明的压敏胶粘剂组合物为含有液态松香酯化合物的压敏胶粘剂组合物，其中，该液态松香酯化合物通过使松香化合物与碳原子数1～10的一元醇化合物反应而得到，其加德纳色度为1以下，玻璃化转变温度为-20℃以下，酯化度为93重量％以上，在下述条件下进行气相色谱测定时的全部峰面积总和(Y)中的保留时间16～22分钟区域的峰面积总和(Y’)的比率(Y’/Y)为200ppm以下。
(气相色谱测定条件)
设备种类：产品名“Agilent 7890A”，安捷伦科技有限公司制造
色谱柱：产品名“HP-5”(内径0.32mm×30m)，安捷伦科技有限公司制造
柱温：50℃×5分钟→10℃/分钟→300℃×5分钟
注入口温度：300℃
载气流量：N2、0.5ml/分钟
检测器：氢火焰离子化检测器(FID)
作为液态松香酯化合物的构成成分即松香化合物，可以没有特别限定地使用以往公知的各种松香。作为松香化合物，可以列举例如：脂松香、妥尔油松香、木松香等天然松香、对天然松香进行精制而得到的精制松香、使天然松香发生氢化反应而得到的氢化松香、使天然松香发生歧化反应而得到的歧化松香等。作为松香化合物，更优选歧化松香和氢化松香。通过使用这些松香化合物，可以容易地得到使所得到的压敏胶粘剂组合物的加德纳色度为1以下的液态松香酯化合物，能够进一步提高压敏胶粘剂组合物的耐热性和耐光性。
上述精制松香可以使用蒸馏法、提取法、重结晶法等各种公知的手段来得到。蒸馏法中，例如，可以在通常约200℃～约300℃的温度、约0.01kPa～约3kPa的减压下实施上述天然松香的蒸馏。提取法中，例如，将上述天然松香制成碱水溶液，将不溶性的未皂化物利用各种有机溶剂提取出来，然后将水层中和，由此可以得到精制松香。重结晶法中，例如，使上述天然松香溶解于作为良溶剂的有机溶剂中，接着蒸馏除去溶剂而形成浓溶液，进一步添加作为贫溶剂的有机溶剂，由此可以得到精制松香。
上述歧化松香可以使用各种公知的手段来得到。例如，使原料的天然松香或经精制处理的精制松香在歧化催化剂的存在下发生加热反应，由此可以得到歧化松香。作为歧化催化剂，可以使用钯-碳、铑-碳、铂-碳等负载催化剂；镍、铂等金属粉末；碘、碘化铁等碘化物等各种公知的催化剂。关于该催化剂的使用量，相对于松香100重量份通常为约0.01重量份～约5重量份，优选为约0.01重量份～约1重量份。反应温度为约100℃～约300℃，优选为约150℃～约290℃。
上述氢化松香可以通过使用公知的松香化合物的氢化条件对松香化合物进行氢化来得到。具体而言，例如，在氢化催化剂的存在下，在氢气氛下以约2MPa～约20MPa，将松香化合物加热至约100℃～约300℃，由此进行松香化合物的氢化。反应压力优选设定为约5MPa～约20MPa。反应温度优选设定为约150℃～约300℃。作为氢化催化剂，可以使用负载催化剂、金属粉末、碘、碘化物等各种公知的催化剂。作为负载催化剂，可以列举钯-碳、铑-碳、钌-碳、铂-碳等。作为金属粉末，可以列举镍、铂等。作为碘化物，可以列举碘化铁等。其中，钯、铑、钌和铂系催化剂使松香化合物的氢化率增高，氢化时间缩短，因此优选。需要说明的是，关于氢化催化剂的使用量，相对于松香化合物100重量份，通常为约0.01重量份～约5重量份，优选为约0.01重量份～约2重量份。
为了得到上述液态松香酯化合物，必须使用碳原子数1～10的一元醇作为醇化合物。使用碳原子数超过10的醇时，所得到的松香酯化合物的粘度或流动性降低。若不是液态的松香酯化合物，则从导致粘性的降低这一点考虑存在问题。另外，使用一元醇以外的醇时，所得到的松香酯的粘度或流动性降低，粘性的维持变得不充分，从低温时的胶粘性不稳定(引起撕裂声等)这一点考虑存在问题。上述碳原子数1～10的一元醇化合物中，从粘性或胶粘力的平衡优良的观点考虑，可以优选使用碳原子数1～8的一元醇。作为醇化合物，可以列举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正辛醇、2-乙基己醇等。这些醇化合物可以单独使用一种或者组合使用两种以上。更优选碳原子数为1～4的一元醇，最优选碳原子数为1的一元醇、即甲醇。
上述液态松香酯化合物的加德纳色度为1以下。通过使液态松香酯化合物的加德纳色度为1以下，不仅压敏胶粘剂组合物的初期色调和经时色调优良，而且长期的耐热性和耐候性优良。加德纳色度是基于JIS K 0071以加德纳单位进行测定的值。
上述液态松香酯化合物的玻璃化转变温度(Tg)为-20℃以下。通过使液态松香酯化合物的玻璃化转变温度为-20℃以下，不会提高压敏胶粘剂组合物的Tg，能够防止粘性或低温胶粘力的降低。作为玻璃化转变温度，优选为-20℃～-50℃。玻璃化转变温度通过JIS K 7121中规定的方法来测定。
上述液态松香酯化合物的酯化度为93重量％以上，优选为94～100重量％。在此，酯化度通过上述液态松香酯化合物的凝胶渗透色谱法(GPC)测定时的全部峰面积总和与上述酯化合物中的单酯体所对应的峰面积的比率来求出。酯化度越大，则液态松香酯化合物中残留的羧基越少，因此，可以减轻具有羧基的松香的特征性臭气。具体而言，通过下述的式(1)算出。通过使液态松香酯化合物的酯化度为93％以上，实质上变得无臭，并且压敏胶粘剂组合物的长期的耐热性和耐候性优良。
上述液态松香酯化合物的酯化度(％)＝[(上述液态松香酯化合物中的单酯体所对应的峰面积)/(全部峰面积总和)]×100…(1)
另外，上述液态松香酯化合物在下述条件下进行气相色谱测定时的全部峰面积总和(Y)中的保留时间16～22分钟区域的峰面积总和(Y’)的比率(Y’/Y)为200ppm以下，优选为10ppm以下。通过使液态松香酯化合物的(Y’/Y)为200ppm以下，可以得到对于压敏胶粘剂组合物而言充分的臭气改善效果。需要说明的是，全部峰面积总和(Y)不包括来源于气相色谱测定溶剂的峰面积。
(气相色谱测定条件)
设备种类：产品名“Agilent 7890A”，安捷伦科技有限公司制造
色谱柱：产品名“HP-5”(内径0.32mm×30m)，安捷伦科技有限公司制造
柱温：50℃×5分钟→10℃/分钟→300℃×5分钟
注入口温度：300℃
载气流量：N2、0.5ml/分钟
检测器：氢火焰离子化检测器(FID)
作为上述液态松香酯化合物的制造方法，没有特别限定，可以采用以往公知的酯化方法。关于上述松香化合物和醇化合物的各投入量，没有特别限定，通常，以使醇化合物的OH基/松香化合物的COOH基(当量比)为0.8～3.0、优选为0.9～2.0的范围的方式进行确定。酯化反应的反应温度通常为约150℃～约320℃，优选为约150℃～约300℃。反应时间通常为约5小时～约24小时，优选为约2小时～约7小时。此外，为了缩短反应时间，可以在催化剂的存在下进行酯化反应。作为催化剂，可以列举例如：对甲苯磺酸等酸催化剂；氢氧化钙、氢氧化镁等金属的氢氧化物；氧化钙、氧化镁等金属氧化物等。酯化反应的结果会生成水，因此，该反应可以在将生成的水排出到体系外的同时来进行。若进一步考虑所得到的液态松香酯化合物的色调，则优选在惰性气体气流下进行反应。该反应可以根据需要在加压下进行。另外，也可以在相对于松香化合物和醇化合物呈非反应性的有机溶剂中进行反应。作为该有机溶剂，可以列举例如己烷、环己烷、甲苯、二甲苯等。需要说明的是，在使用有机溶剂的情况下，需要将其溶剂、或未反应的原料蒸馏除去时，可以适当在减压下进行。
在使用精制松香、歧化松香或氢化松香作为松香化合物的情况下，可以在将天然松香与醇化合物酯化后实施天然松香的精制、歧化或氢化，或者可以将天然松香进行精制、歧化或氢化并将所得到的松香化合物与醇化合物酯化。
作为本发明中使用的液态松香酯化合物，优选使用酸值为2mgKOH/g以下的液态松香酯化合物。更优选的酸值为1mgKOH/g以下。本发明中使用的液态松香酯化合物在40℃下的粘度优选为2000mPa·s以下，更优选为约50mPa·s～约1500mPa·s。由此，耐热性提高，并且使粘性优良。酸值和粘度的测定方法如下所述。
酸值：基于JIS K0070进行测定。
粘度：使用B型粘度计(产品名“VISCO BLOCK VTB-250”，株式会社トキメック制造，转子No.HM-3)，在40℃下进行测定。
本发明的压敏胶粘剂组合物可以使用上述液态松香酯化合物来得到。本发明的压敏胶粘剂组合物的耐热性或耐光性优良，因此，能够适合在重视耐热性或耐光性的用途中使用。例如，可以适合用于重视高温下的经时色调的包装、制本、纸尿布或生理用品的组装等中使用的热熔型压敏胶粘剂；重视透明性的光学用压敏胶粘剂、例如OCA(Optically Clear Adhesive，固态透明光学胶)和OCR(Optically Clear Resin，液态透明光学胶)；膜用压敏胶粘剂等。关于上述液态松香酯化合物的含量，在将组合物设为100重量份时，优选为约5重量份～约100重量份。通过将液态松香酯化合物的含量设定为该范围，可以表现出通过添加液态松香酯化合物而带来的压敏胶粘性能提高效果。更优选的含量为约10重量份～约40重量份。
作为上述压敏胶粘剂组合物的种类，可以列举例如丙烯酸类压敏胶粘剂组合物、苯乙烯-共轭二烯系嵌段共聚物压敏胶粘剂组合物、乙烯系热熔压敏胶粘剂组合物等。其中，从耐热性或耐光性优良、能够在宽范围内控制胶粘力或粘性的观点考虑，优选丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。
本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物含有上述液态松香酯化合物和丙烯酸类聚合物。丙烯酸类压敏胶粘剂组合物例如可以通过在作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物中配合液态松香酯化合物来得到。关于丙烯酸类聚合物的含量，在将组合物设为100重量份时，优选为约5重量份～约50重量份。通过将丙烯酸类聚合物的含量设定为该范围，可以表现出通过添加液态松香酯化合物而带来的压敏胶粘性能提高效果，不会发生极端的保持力的降低等。更优选的含量为约10重量份～约40重量份。
上述丙烯酸类聚合物没有特别限制，可以直接使用作为丙烯酸类压敏胶粘剂组合物使用的各种公知的均聚物或共聚物。作为丙烯酸类聚合物中使用的单体，可以使用各种(甲基)丙烯酸酯(需要说明的是，“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的含义，以下的“(甲基)丙烯酸”也是同样的含义)。作为该(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用一种或者组合使用两种以上。另外，为了对所得到的丙烯酸类聚合物赋予极性，也可以使用少量(甲基)丙烯酸来代替上述(甲基)丙烯酸酯的一部分。此外，也可以组合使用作为交联单体的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。此外，可以根据需要以不损害(甲基)丙烯酸酯聚合物的粘合特性的程度组合使用其他可共聚的单体、例如乙酸乙烯酯、苯乙烯等。聚合方法可以使用各种公知的方法。除了使用一般的自由基聚合法以外，也可以使用活性自由基聚合法、活性阴离子聚合法等方法。
以上述(甲基)丙烯酸酯作为主要成分的丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度没有特别限制，通常为约-90℃～约0℃，优选为-80～-10℃的范围。玻璃化转变温度远高于0℃时，粘性降低，远低于-90℃时，胶粘力有降低的倾向。另外，丙烯酸类聚合物的分子量没有特别限定，通常，重均分子量为约5万～约200万，优选为约10万～约100万。通过将分子量设定为该范围，压敏胶粘性能变得良好。需要说明的是，重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定而得到的标准聚苯乙烯换算值。
需要说明的是，上述丙烯酸类聚合物的制造方法可以采用各种公知的方法。作为上述丙烯酸类聚合物的制造方法，例如，可以适当选择本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等自由基聚合法。作为自由基聚合引发剂，可以使用偶氮系、过氧化物系的各种公知的聚合引发剂。反应温度通常为约50℃～约85℃。反应时间为约1小时～约8小时。另外，作为丙烯酸类聚合物的溶剂，一般使用乙酸乙酯、甲苯等极性溶剂，溶液浓度优选为约40重量％～约60重量％。
需要说明的是，本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物可以在上述丙烯酸类聚合物和增粘树脂中添加多异氰酸酯化合物、多胺化合物、三聚氰胺树脂、脲树脂、环氧树脂等交联剂。通过添加交联剂，能够进一步提高凝聚力和耐热性。这些交联剂中，特别优选使用多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物，可以广泛使用以往公知的多异氰酸酯化合物。作为其具体例，可以列举1,6-六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯等。此外，本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物中，可以根据需要适当使用填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等添加剂。另外，本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物中，在不脱离本发明目的的范围内，可以组合使用上述液态松香酯化合物以外的各种公知的增粘树脂。
上述苯乙烯-共轭二烯系嵌段共聚物压敏胶粘剂组合物含有上述液态松香酯化合物和苯乙烯-共轭二烯系嵌段共聚物。
上述苯乙烯-共轭二烯系嵌段共聚物是指根据使用目的适当选择苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙烯化合物与丁二烯、异戊二烯等共轭二烯化合物并进行共聚而得到的嵌段共聚物。通常、苯乙烯化合物/共轭二烯化合物的重量比为10/90～50/50。作为这样的嵌段共聚物的优选具体例，可以列举例如苯乙烯化合物(S)/丁二烯(B)的重量比在10/90～50/50的范围内的SBS型嵌段共聚物、苯乙烯化合物(S)/异戊二烯(I)的重量比在10/90～30/70的范围内的SIS型嵌段共聚物等。另外，苯乙烯-共轭二烯系嵌段共聚物也包含对上述嵌段共聚物的共轭二烯成分进行氢化而得到的物质。作为氢化后的嵌段共聚物的具体例，可以列举所谓的SEBS型嵌段共聚物、SEPS型嵌段共聚物等。
上述苯乙烯-共轭二烯系嵌段共聚物粘合剂组合物中，可以根据需要进一步添加油、增粘剂、填充剂、抗氧化剂等添加剂。
上述乙烯系热熔压敏胶粘剂组合物含有乙烯系共聚物和上述液态松香酯化合物。
上述乙烯系共聚物是乙烯与可与乙烯共聚的单体的共聚物，可以使用以往在热熔胶粘剂中使用的物质。作为可与乙烯共聚的单体，可以列举例如乙酸乙烯酯等。乙酸乙烯酯的含量通常为约20重量％～约45重量％。需要说明的是，乙烯系共聚物的熔体指数(190℃、载荷2160g、10分钟)以下为约10g/10分钟～约400g/10分钟。
需要说明的是，上述乙烯系热熔压敏胶粘剂组合物中，可以根据需要进一步添加蜡、增粘剂、填充剂、抗氧化剂等添加剂。
实施例
以下，列举实施例和比较例对本发明方法更详细地进行说明，但本发明不限于这些例子。需要说明的是，实施例中，“％”表示“重量％”，“份”表示“重量份”。
制造例1(松香酯1的制造)
将中国歧化松香(广西梧州荒川化学制造)100g、甲醇300g投入到1L高压釜中，将体系内的氧除去后，升温至290℃。高压釜的内压最大到达至14MPa。在每隔20分钟对内容物进行送风的同时，使其反应2小时。将所得到的反应液利用旋转蒸发器浓缩后，加入5g氢氧化钙，进行简单蒸馏。在液温150～270℃、压力0.4kPa的条件下，将初馏分6g除去后，得到68g作为主馏分的松香酯1。
制造例2(松香酯2的制造)
将制造例1中的中国歧化松香变为中国氢化松香(广西梧州日成林产化工有限公司制造)，除此以外，与制造例1同样地得到65g松香酯2。
制造例3(松香酯3的制造)
将中国歧化松香(广西梧州荒川化学制造)100g、正丁醇300g投入到1L高压釜中，将体系内的氧除去后，升温至290℃。高压釜的内压最大到达至10MPa。在每隔20分钟对内容物进行送风的同时，使其反应2小时。将所得到的反应液利用旋转蒸发器浓缩后，加入5g氢氧化钙，进行简单蒸馏。在液温150～270℃、压力0.4kPa的条件下，将初馏分5g除去后，得到71g作为主馏分的松香酯3。
制造例4(松香酯9的制造)
将制造例3中的正丁醇变为2-乙基己醇，除此以外，与制造例3同样地得到70g松香酯9。
比较制造例1(松香酯5的制造)
将中国歧化松香(广西梧州荒川化学制造)500g和二乙二醇175g投入到具备搅拌装置、冷凝管和氮气导入管的1升烧瓶中，升温至265℃，使其反应12小时，加压至8kPa并使其反应2小时，得到490g松香酯5。
比较制造例2(松香酯6的制造)
将中国歧化松香(广西梧州荒川化学制造)500g和甘油55g投入到具备搅拌装置、冷凝管和氮气导入管的1升烧瓶中，升温至270℃，使其反应12小时，减压至8kPa并使其反应2小时，得到480g松香酯6。
比较制造例3(松香酯7的制造)
将中国歧化松香(广西梧州荒川化学制造)500g、甘油41g和二乙二醇28g投入到具备搅拌装置、冷凝管和氮气导入管的1升烧瓶，升温至260℃，使其反应12小时，减压至8kPa并使其反应2小时，得到480g松香酯7。
比较制造例4(松香酯8的制造)
将中国歧化松香(广西梧州荒川化学制造)500g和季戊四醇57g投入到具备搅拌装置、冷凝管和氮气导入管的1升烧瓶中，升温至280℃，使其反应12小时，减压至8kPa并使其反应2小时，得到470g松香酯8。
松香酯4使用Eastman Chemical公司制造的ハーコリンD。
制造的松香酯化合物的各物性如下测定。将结果示于表1中。
玻璃化转变温度(Tg)：通过JIS K 7121中规定的差示扫描量热测定(热流束DSC)进行测定。DSC测定设备：理学电气株式会社制造的DSC8230B
软化点：通过JIS K 2531的环球法进行测定。
色调：基于JIS K 0071，以加德纳单位进行测定。
酸值：基于JIS K0070进行测定。
<酯化度的算出>
使制造的松香酯化合物溶解于四氢呋喃中，制备0.5％的溶液。对于该溶液，在下述的条件下进行GPC测定，通过下述的式(2)～(8)中的任一公式算出酯化度。将结果示于表1中。
(GPC测定条件)
设备种类：产品名“HLC-8220”，东曹株式会社制造
色谱柱：产品名“TSKgel G2000HXL”、东曹株式会社制造、1根、与
产品名“TSKgel G1000HXL”、东曹株式会社制造、1根的连接柱
展开溶剂流量：四氢呋喃、1mL/分钟
测定温度：40℃
检测器：RI
松香酯1、2或4的酯化度(％)＝[A/全部峰面积总和]×100…(2)
式(2)中，A表示重均分子量(聚苯乙烯换算值)230的峰面积(松香酯1、2或4中的单酯体所对应的峰面积)。
松香酯3的酯化度(％)＝[B/全部峰面积总和]×100…(3)
式(3)中，B表示重均分子量(聚苯乙烯换算值)310的峰面积(松香酯3中的单酯体所对应的峰面积)。
松香酯5的酯化度(％)＝[(C+D)/全部峰面积总和]×100…(4)
式(4)中，C表示重均分子量(聚苯乙烯换算值)460的峰面积(松香酯5中的单酯体所对应的峰面积)，D表示重均分子量(聚苯乙烯换算值)720的峰面积(松香酯5中的二酯体所对应的峰面积)。
松香酯6的酯化度(％)＝[E/全部峰面积总和]×100…(5)
式(5)中，E表示重均分子量(聚苯乙烯换算值)930的峰面积(松香酯6中的二酯体和三酯体所对应的峰面积)。
松香酯7的酯化度(％)＝[F/全部峰面积总和]×100…(6)
式(6)中，F表示重均分子量(聚苯乙烯换算值)890的峰面积(松香酯7中的二酯体和三酯体所对应的峰面积)。
松香酯8的酯化度(％)＝[G/全部峰面积总和]×100…(7)
式(7)中，G表示重均分子量(聚苯乙烯换算值)1190的峰面积(松香酯8中的二酯体、三酯体和四酯体所对应的峰面积)。
松香酯9的酯化度(％)＝[H/全部峰面积总和]×100…(8)
式(8)中，H表示重均分子量(聚苯乙烯换算值)400的峰面积(松香酯9中的单酯体所对应的峰面积)。
<(Y’/Y)的算出>
使制造的松香酯化合物溶解于甲苯中，制备2％的溶液。对于该溶液，在下述的条件下进行气相色谱测定，通过下述的式(9)算出(Y’/Y)。将结果示于表1中。
(气相色谱测定条件)
设备种类：产品名“Agilent 7890A”，安捷伦科技有限公司制造
色谱柱：产品名“HP-5”(内径0.32mm×30m)，安捷伦科技有限公司制造
柱温：50℃×5分钟→10℃/分钟→300℃×5分钟
注入口温度：300℃
载气流量：N2、0.5ml/分钟
检测器：氢火焰离子化检测器(FID)
(Y’/Y)(ppm)＝[保留时间16～22分钟区域的峰面积总和(Y’)/全部峰面积总和(Y)]×1000000…(9)
[表1]
实施例1
在市售的溶剂型丙烯酸类聚合物80份(固体成分)中加入表1所示的松香酯1的30％乙酸乙酯溶液20份(固体成分)，进一步添加作为交联剂的コロネートHX(商品名，日本聚氨酯工业株式会社制造)0.3份，进行混合，由此得到压敏胶粘剂组合物。
实施例2～6、和比较例1～11
将实施例1中使用的松香酯化合物和配合量如表2所示进行改变，除此以外，与实施例1同样地制造实施例2～6、和比较例1～11的压敏胶粘剂组合物。
[表2]
(评价方法)
将所得到的压敏胶粘剂组合物利用色子型涂敷器以使干燥膜厚为约50μm的方式涂布(涂敷宽度25mm)到厚度为38μm的聚酯膜上，接着，将压敏胶粘剂组合物清漆中的溶剂风干后，在105℃热风循环干燥机中干燥5分钟，制成试样带，在23℃·65％RH条件下养护一周，得到压敏胶粘带。使用该压敏胶粘带来实施以下的评价。
(胶粘力)
基于JIS Z 0237法，使用2kg的橡胶辊，将上述试样带以25mm×125mm的胶粘面积压接到作为被粘物的聚乙烯板基材上，然后，在20℃下放置24小时。然后，利用万能拉伸试验机，在5℃下以300mm/分钟的剥离速度进行180°剥离试验，测定每25mm宽度的胶粘力(N/25mm)。将结果示于表3中。表3中的(Z)是指没有顺利地剥离、在发出咯吱咯吱的声音的同时进行剥离的现象(撕裂声)。
(球粘性)
基于JIS Z 0237，通过J.Dow法，在倾斜度为30度、测定温度为23℃的条件下进行测定。将结果示于表3中。表中的数字表示球No.。数字越大，则表示粘性越高。
将所得到的粘合剂组合物以使干燥膜厚为约100μm的方式涂布(涂敷宽度25mm)到玻璃板上，接着，将该压敏胶粘剂组合物清漆中的溶剂风干后，在105℃热风循环干燥机中干燥5分钟，在粘合面上粘贴玻璃板，由此得到试验片。
(耐热性试验)
将上述试验片在105℃的恒温干燥机中进行保管，目视确认120小时后的外观。将结果示于表3中。
1：无色透明
2：稍微变黄
3：明显变黄
(耐光性试验)
目视确认利用高压汞灯(アイスーパーUV试验机，岩崎电气株式会社制造，50mW/cm2)对上述试验片曝光24小时后的外观。将结果示于表3中。
1：无色透明
2：稍微变黄
3：明显变黄
[表3]
实施例7
在市售的丙烯酸类嵌段共聚物(产品名“クラリティLA-2140e”，株式会社可乐丽制造)80份中加入20份表1所示的松香酯1，在180℃下熔融混合1小时，得到压敏胶粘剂组合物。
实施例8～12、和比较例12～16
将实施例7中使用的松香酯化合物和配合量如表4所示进行改变，除此以外，与实施例7同样地制造实施例8～12、和比较例12～16的压敏胶粘剂组合物。
[表4]
(评价方法)
将所得到的压敏胶粘剂组合物利用棒涂机(No.24)以使膜厚为约60μm的方式涂敷(涂敷宽度25mm)到厚度为38μm的聚酯膜上，得到压敏胶粘带。使用该压敏胶粘带来实施以下的评价。
(胶粘力)
基于JIS Z 0237法，使用2kg的橡胶辊，将上述试样带以25mm×125mm的胶粘面积压接到作为被粘物的聚乙烯板基材上，然后，在20℃下放置24小时。然后，利用万能拉伸试验机，在23℃下以300mm/分钟的剥离速度进行180°剥离试验，测定每25mm宽度的胶粘力(N/25mm)。将结果示于表5中。表5中的(Z)是指没有顺利地剥离、在发出咯吱咯吱的声音的同时进行剥离的现象(撕裂声)。
(球粘性)
基于JIS Z 0237，通过J.Dow法，在倾斜度为30度、测定温度为23℃的条件下进行测定。将结果示于表5中。表中的数字表示球No.。数字越大，则表示粘性越高。
(保持力)
依据PSTC-7法，使用2kg的橡胶辊，以使胶粘面积为25mm×25mm的方式将试样带压接到不锈钢板上，然后，将所得到的基材在20℃下放置24小时。接着，使用蠕变试验机(产品名“保持力试验机”，テスター産業株式会社制造)，对在23℃、1kg、24小时的条件下施加载荷时的试样带的粘合面与不锈钢板的偏移(mm)进行测定。将结果示于表5中。数值越小，则保持力越优良。
将所得到的粘合剂组合物装入至一般的试验管的一半，用铝箔盖上，在180℃恒温干燥机中保管，加热24小时。然后，实施以下的评价。将结果示于表5中。
(耐热性)
目视确认变黄情况。
1：几乎没有变黄
2：稍微变黄
3：变黄
(臭气)
进行感官评价。需要说明的是，结果都是通过相对比较得到的。
1：几乎没有臭气
2：稍微有臭气
3：有臭气
[表5]