相关申请的交叉引用
本申请要求于2010年5月28日提交的题为“具有延迟释放性质的色粒”美国临时专利申请第61/349,393号的优先权。
技术领域
本发明涉及用于颗粒状或粉末状洗涤剂诸如衣物洗涤剂和自动化餐具洗涤剂中的不渗色不染色的色粒。所述色粒包括盐或含盐载体和着色剂，且其特征为遍及色粒的截面体积基本均匀着色。
背景技术：
近年来日渐增加地倾向于向颗粒状洗涤剂组合物及其它消费产品中加入色粒。染料和颜料已被广泛用于生产仅用于美观目的的色粒。然而，诸如向洗涤水中释放颜色以及织物调色的新型效果往往需要更高的色料载荷。特别是在这些较高的色料载荷下，存在着与染料和颜料的使用相关的织物染色风险。因此，存在对如下产品的需要：用于洗涤剂组合物及其它消费产品中的色粒，其既可用于美观目的也可提供颜色释放和织物调色的新效果但不会染色与该色粒接触的基质。
另外，在颗粒状衣物洗涤剂中加入色粒存在渗色或转移到颗粒周围的粉末状洗涤剂上的问题。这导致基础粉末变为有色，这是非常不想要的效果。因此，存在对如下产品的需要：用于洗涤剂组合物中的色粒，其不会渗色或转移到周围的基础粉末中。
与前述其他人向洗涤剂中加入色粒的尝试有关的问题包括：(a)色粒中所用的色料染色织物，以及(b)色料渗出并转移到周围的洗涤剂粉末中。因此，对下述色粒存在持续的需求：该色粒为洗涤剂组合物提供美学外观、为洗涤水提供可见着色，以及提供了可使织物增白但不会渗色到周围洗涤剂颗粒上且不会使织物染色的增色效果。本公开解决和克服了这些问题。
本公开的色粒理想地适用于为包括但不限于颗粒状洗涤剂组合物(诸如衣物洗涤剂组合物)的多种组合物提供颜色。所述色粒可为用其处理的纺织品基质提供不染色的、美学上令人愉悦的特征。其还能防止渗出或转移到周围的洗涤剂组合物。此外，本公开的色粒提供了从盐或含盐载体的颜色或其它活性物质的释放，并且为洗涤水提供了期望的颜色。基于这些原因及本文将要描述的其它原因，本发明的色粒代表了相对于本领域的有用进步。
技术实现要素：
本文提供了一种色粒，其包含：a)按重量计占大部分的至少一种盐或含盐载体材料；和b)至少一种着色剂，其中所述至少一种载体材料和所述至少一种着色剂形成了载体-着色剂复合物，且其中所述载体-着色剂复合物包括被所述至少一种着色剂基本均匀着色的截面体积。
又一种替代方案包括一种色粒，其包含：a)按重量计占大部分的至少一种含碳酸钠载体材料；和b)至少一种聚合着色剂，其中所述至少一种含碳酸钠载体材料和所述至少一种聚合着色剂形成了载体-着色剂复合物，且其中所述载体-着色剂复合物包括被所述至少一种聚合着色剂基本均匀着色的截面体积。
本文还提供了一种色粒，其包含：a)按重量计占大部分的压实纯碱载体材料；和b)至少一种着色剂，其中所述至少一种压实纯碱载体材料和所述至少一种着色剂形成了载体-着色剂复合物，且其中所述载体-着色剂复合物包括被所述至少一种着色剂基本均匀着色的截面体积。
具体实施方式
本说明书中公开的所有美国和外国专利以及专利申请在此通过引用以其整体并入。
本公开涉及用于颗粒状洗涤剂组合物中的不渗色及不染色的色粒。所述色粒进一步特征在于其在色粒的外表面上以及遍及色粒的截面显示颜色。一般而言，这意味着如果要对切所述色粒并检查该色粒的截面，颜色将会显现基本均匀地遍及该截面分布。因此，所述色粒在本文可被描述为遍及色粒主体基本均匀地着色。本文的色粒还可被描述为遍及色粒的截面体积基本均匀地着色。本发明的色粒也可在除粉末状或颗粒状洗涤剂组合物之外的其它消费产品中找到应用。
色粒包括盐或含盐颗粒以及着色剂。所述盐或含盐颗粒充当着色剂的载体。本文，本公开描述了色粒和该色粒的制备方法，所述色粒提供了着色剂在洗涤水中的释放，同时减少甚或消除颜色迁移或渗到粉末状洗涤剂上。
本文所用的术语“不染色的”通常是指如下着色剂或含有如下着色剂的组合物，其可用相对较小的努力从基质表面(例如，皮肤、织物、木头、混凝土)上被洗掉或去除，并且不会将所述基质染色到可察觉的程度。
本文所用的术语“不渗色的”通常是指如下的含着色剂组合物，其在不意图将材料着色的条件下基本不会将该组合物周围的材料着色。例如，如果本发明的色粒在其不使用的状态下(即，当其保持在包装中时)基本不会将周围的粉末状洗涤剂着色，则该色粒通常被视为“不渗色的”。
本文所用的术语“不溶于水的”或“最低限度溶于水”通常是指如下材料：其在水中的溶解度于20℃和1个大气压的压力下小于3克/100ml水。
本文所用的术语“水溶性的”通常是指如下材料：其在水中的溶解度于20℃和1个大气压的压力下大于3克/100ml水。
本文所用的术语“盐”通常是指如下的离子化合物：其包括阳离子(带正电荷的离子)和阴离子(带负电荷的离子)，由此使得产物为电中性的(不带净电荷)。这些组成离子可以是无机或有机离子、单原子或多原子的、一价或多价的。
本文所用的术语“含盐”通常是指如下的盐与一些其它成分(有机或无机)的物理掺合物或混合物，其可以为粉末形式(在本文中可被称为载体材料)或为颗粒形式(在本文中可被称为颗粒或载体颗粒)。这些其它成分可以是盐(水溶性盐以及不溶于水的或最低限度溶于水的盐)以及其它有机或无机材料(例如：矿物、白垩、云母、粘土等)。
本文所用的术语“载体-着色剂复合物”是指如下的材料或“载体”(盐或其它单组分或多组分的粉末或颗粒)：其表面的至少一些部分与颜色或着色剂接触。所述颜色或着色剂可被吸附到载体表面上。
载体
载体材料优选为盐或含盐颗粒的形式。色粒可包括按重量计占大部分的载体材料。用于制造盐或含盐颗粒的材料可具有的特征在于包括至少一种水溶性盐或至少一种水溶性盐与至少一种不溶于水的物质的混合物。所述载体材料特征可为多孔材料、无孔材料或多孔材料与无孔材料的组合。
盐或含盐载体材料可选自但不限于如下材料中的至少一种：锂盐、钠盐(诸如但不限于硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、三聚磷酸钠、多磷酸钠、磷酸钠、磷酸一钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、氯化钠、碳酸氢钠、过碳酸钠、硝酸钠、亚硝酸钠、硫代硫酸钠、乙酸钠、溴化钠、氯酸钠、高氯酸钠、铬酸钠、重铬酸钠、碘化钠、碘酸钠、草酸钠、硅酸钠、硫化钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、柠檬酸钠、苹果酸钠、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯甲酸钠、溴酸钠、甲酸钠、焦磷酸钠、硒酸钠、高碘酸钠、钼酸钠、氢氧化钠及其混合物)、钾盐(诸如但不限于硫酸钾、氯化钾、乙酸钾、氯酸钾、铬酸钾、碘化钾、硝酸钾、亚硝酸钾、硫代硫酸钾、硒酸钾、甲酸钾、溴化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、过硫酸钾、磷酸钾、高锰酸钾、碘酸钾、氟化钾、硫酸氢钾、硫氰酸钾、二氢磷酸钾、重铬酸钾、氰化钾、溴酸钾、苯甲酸钾、砷酸钾、叠氮化钾、草酸钾、硅酸钾、亚硫酸钾、柠檬酸钾、氢氧化钾及其混合物)、铷盐、铈盐、钫盐、铍盐、镁盐(诸如但不限于硫酸镁、氯化镁、乙酸镁、氯酸镁、氯化镁、铬酸镁、碘化镁、硝酸镁、硫代硫酸镁、硒酸镁、高氯酸镁、甲酸镁、溴化镁、亚硫酸镁、柠檬酸镁、氟代硅酸镁、氢氧化镁及其混合物)、钙盐(诸如但不限于氯化钙、乙酸钙、氯酸钙、铬酸钙、碘化钙、硝酸钙、甲酸钙、溴化钙、碳酸氢钙、高锰酸钙、溴酸钙、高氯酸钙、氢氧化钙及其混合物)、锶盐、钡盐、镭盐、钪盐、钛盐、锆盐、铪盐、钒盐、铬盐、钼盐、钨盐、锰盐、铁盐(II和III)、钌盐、钴盐、铱盐、镍盐、钯盐、铂盐、铜(I和II)盐、银盐、金盐、锌盐、镉盐、硼盐、铝盐、铊盐、锑盐、铋盐、铵盐、季铵盐、吡啶盐、硝酸盐(诸如但不限于硝酸钠、硝酸铵、硝酸镁、硝酸铝、硝酸钡、硝酸镉、硝酸钙、硝酸铬、硝酸钴、硝酸铜、硝酸铁、硝酸铅、硝酸钾、硝酸镍、硝酸银、硝酸锶、硝酸锌、水合硝酸盐及其混合物)、亚硝酸盐、盐酸盐(诸如但不限于氯化钠、氯化铵、氯化镁、氯化铝、氯化锑、氯化钡、氯化镉、氯化钙、氯化铬、氯化钴、氯化铜、氯化铁、氯化亚铁、氯化汞、氯化镍、氯化钾、氯化锶、氯化锌、水合盐酸盐及其混合物)、氯酸盐(诸如但不限于氯酸钠、氯酸铵、氯酸镁、氯酸铝、氯酸钡、氯酸镉、氯酸钙、氯酸钴、氯酸铜、氯酸铅、氯酸钾、氯酸银、氯酸锶、氯酸锌、水合氯酸盐及其混合物)、铬酸盐(诸如但不限于铬酸钠、铬酸铵、铬酸镁、铬酸钙、铬酸铜、铬酸铁、铬酸钾、水合铬酸盐及其混合物)、氰酸盐、氰化物盐、氟化物盐、乙酸盐(诸如但不限于乙酸钠、乙酸铵、乙酸镁、乙酸铝、乙酸钡、乙酸镉、乙酸钙、乙酸铬、乙酸钴、乙酸铜、乙酸铅、乙酸镍、乙酸钾、乙酸锶、乙酸锌、水合乙酸盐及其混合物)、溴化物盐(诸如但不限于溴化钠、溴化铵、溴化镁、溴化铝、溴化钡、溴化镉、溴化钙、溴化铬、溴化钴、溴化铜、溴化铁、溴化亚铁、溴化铅、溴化镍、溴化钾、溴化锶、溴化锌、水合溴化物及其混合物)、硼化物盐、碘化物盐(诸如但不限于碘化钠、碘化铝、碘化铵、碘化砷、碘化镁、碘化钡、碘化镉、碘化钙、碘化钴、碘化铁、碘化镍、碘化钾、碘化锶、碘化锌、水合碘化物及其混合物)、硫酸盐(诸如但不限于硫酸镁、硫酸钠、硫酸镉、硫酸铝、硫酸铵、硫酸铬、硫酸钴、硫酸铜、硫酸铁、硫酸镍、硫酸钾、硫酸锌、水合硫酸盐及其混合物)、亚硫酸盐(诸如但不限于亚硫酸铵、亚硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸镁、水合亚硫酸盐及其混合物)、硫化物盐(诸如但不限于硫化铵、硫化钾、硫化钠、水合硫化物及其混合物)、氨基磺酸盐、磺酸盐、碳酸盐(诸如但不限于碳酸钠、过碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、水合碳酸盐及其混合物)、碳酸氢盐、抗坏血酸盐、磷酸盐(诸如但不限于磷酸铵、磷酸钾、磷酸钠、三聚磷酸钠、水合磷酸盐及其混合物)、多磷酸盐(诸如但不限于三聚磷酸钠)、柠檬酸盐(诸如但不限于柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸镁、水合柠檬酸盐及其混合物)、氧化物(诸如金属氧化物、氧化锌、含铅氧化锌、氧化锑及其混合物)、氢氧化物、氰化物盐、高锰酸盐、己二酸盐、苯甲酸盐、氟化物盐、硅酸盐(诸如但不限于硅酸钠、硅酸钾、硅酸钡、水合硅酸盐及其混合物)、乳酸盐、苹果酸盐、高氯酸盐、过硫酸盐、草酸盐(诸如但不限于草酸钠、草酸铬、草酸铁、草酸钾、水合草酸盐及其混合物)、有机盐、铝硅酸碱金属盐、硼砂、粘土、二氧化硅、沸石、硅藻土、云母、滑石、白垩、生石膏、锌钡白、二氧化钛、重晶石、二氧化硅消光剂等及其组合。
纯碱(例如碳酸钠)可以是本发明色粒的优选载体材料。在一方面，已经通过如本文进一步描述的湿或干制粒法挤压而形成压实纯碱载体材料的纯碱可用作载体材料。
压实纯碱载体材料可通过下述形成：使纯碱载体材料暴露于压力或力，该压力或力使纯碱材料被挤压或压缩在一起成为较大的形式或形状；该较大的形式或形状随后被机械搅拌打碎分开，形成较小的碎片，然后使所述碎片过筛以进行粒度选择。向纯碱施加压力或力的步骤可通过在称为辊筒压实的工艺中使纯碱载体材料经过至少两个圆柱形辊之间来实现。为形成包含着色压实纯碱的色粒，可在压实工艺之前将着色剂施加至纯碱载体材料。在另一方面，本文公开的其他载体材料也可通过这些方法形成压实载体材料。
可以优选的是当例如通过根据ASTM D1921–06(“Standard Test Method For Particle Size(Sieve Analysis)of Plastic Materials”)的筛分技术测定时载体材料显示特定范围的粒度。本领域技术人员已知的替代方法也可用于测定粒度。例如，可使用其它筛分技术，或者也可可选地使用已知用于测定粒度的电子实验室设备。对于本发明的载体材料，可以优选的是载体材料显示约0.1mm到约2mm的平均粒度，更优选约0.3mm到约1.5mm的平均粒度。
着色剂
本发明的着色剂优选是聚合着色剂。术语“聚合色料”通常是指具有至少一个附着到至少一个低聚或聚合链上的发色团部分的色料，其中所述链具有至少三个重复单元。低聚或聚合成分可经由任何适宜方式结合到发色团上，诸如共价键、离子键或合适的静电相互作用。通常，聚合色料可特征在于当通过紫外-可见光光谱学测量时在约300纳米到约900纳米之间具有吸收。
由于其制造方法，聚合色料的分子量通常可表达为分子量分布。因此，聚合色料的分子量通常被报告为根据其分子量分布测定的平均分子量。
色料的发色基团广泛可变，并且可包括本领域中特征为染料或颜料的化合物。所用的实际基团将很大程度上取决于例如所需的颜色和颜色牢固度特性。发色基团可通过氮、氧、硫等的合适连接部分而被附着到至少一个聚烯氧基取代基上。
发色基团的例子包括亚硝基、硝基、偶氮(包括单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮、甲臜、偶氮甲碱及其金属配合物)、二苯乙烯、双-二苯乙烯、联苯、低聚苯乙烯、芴、香豆素、萘酰胺、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨吖啶、喹啉、次甲基(包括多次甲基)、噻唑、吲达胺、靛酚、吖嗪、噻嗪、噁嗪、氨基酮、羟基酮、蒽醌(包括蒽吡唑啉、蒽酮、蒽吡啶酮、蒽嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、苯并蒽酮、二萘嵌苯、紫环酮(perinone)、萘二甲酰亚胺及形式上与蒽醌相关的其它结构)、靛类(包括硫靛)、酞菁发色基团及其混合物。
合适的聚合链的例子是聚烯氧基链。本文所用的术语“聚烯氧基”通常是指含有如下重复单元的分子结构：-CH2CH2O-、CH2CH2CH2O-、-CH2CH2CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-、-CH2CH(CH2CH3)O-CH2CH2CH(CH3)O-、CH2CH(O-)(CH2O-)及其任何组合。
典型的可附着到发色基团上的这种基团是聚合环氧化物，诸如聚环氧烷及其共聚物。可用于提供色料的典型的聚环氧烷及其共聚物包括从含有2～20个碳原子、或者更优选2～6个碳原子的烯化氧单体制成的那些。例子包括：聚环氧乙烷；聚环氧丙烷；聚环氧丁烷；氧杂环丁烷；四氢呋喃；聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的共聚物；以及包括其中主要聚合成分是聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和/或聚环氧丁烷的嵌段共聚物的其它共聚物。另外，这样的聚烯氧基基团的平均分子量可为约132到约10,000，优选约176到约5000。
应理解的是由于色料通常可能不与载体化学结合，在关注组合物中色料的适当机能的情况下，聚烯氧基基团上的末端基团的精确化学实体鉴别可能不会那么关键。考虑到这点，某些最优选的色料将被定义为其中某些末端基团被鉴别者。这些关于末端基团的阐述不被理解为以任何方式将本发明限制在其较宽的实施方式中。根据这种最优选的实施方式，色料可特征在于：
R{A[(烯氧基成分)nR1]m}x
其中R是有机发色基团，A是选自N、O、SO2或CO2的所述有机发色基团中的连接部分，烯氧基成分的烯化部分含有2到约4个碳原子，n是2到约230的整数，当A是O、SO2、CO2时m是1，且当A是N时m是1或2，x是从1到5的整数，且n乘以x乘以m的积(n.m.x)是2到约230，R1是下组中的一员：
以及所述组中成员中每一个的磺酸盐和硫酸盐，其中R2是H、含有最多20个碳原子的烷基或含有最多20个碳原子的末端为羧基的烷基，j和k是OH、OM或OR3，其中M是碱金属、碱土金属、过渡金属(例如镍等)或铵的阳离子部分，且R3是含有最多20个碳原子的烷基。
低聚物成分可以是任何合适的成分，包括但不限于选自下组的低聚物成分：(i)包括至少三个选自C2-C20烯氧基、缩水甘油醇基团和缩水甘油基的单体或重复单元的低聚物，(ii)符合结构(I)的芳族或脂族低聚酯
和(iii)(i)和(ii)的结合。在结构(I)中，R2和R3独立地选自氢和C1-C10烷基基团，f是1～10的整数，包括1和10，g是1～20之间的任何正整数或分数，包括1和20。如本领域技术人员将能理解的，g的合适值包括整数和分数，这是因为单个聚合色料分子上的低聚成分的长度是可变的。因此，对于指定的聚合色料分子样本或集合，g的值代表酯链的平均长度。在某些实施方式中，聚合色料可包括一个或多个由三个或更多个环氧乙烷单体基团组成的低聚成分。
示例性的聚合色料包括聚合色料、聚合液体浓缩色料、聚合色料和聚合色料，所有这些可得自Milliken Chemical，其是位于SC的Spartanburg的Milliken&Company的子公司。聚合色料的特征在于它们是水溶性、不染色的色料。它们广泛用于衣物洗涤剂、织物柔软剂和其它消费者及工业清洁产品中。聚合色料通常是颜色鲜艳的液体色料，取决于具体的色料，其显示不同程度的在水中的溶解度。这些色料的特征还在于与它们最终应用的制剂中存在的其它化学品通常是相容的，并且通常容易处理。聚合色料可用于在水性和固体体系中提供颜色。聚合色料的独特聚合物性质提供了对皮肤、纺织品、硬表面、设备等的较少染色。
聚合液体浓缩色料是特别设计的液体色料，其经常用于使澄清的聚丙烯制品着色。这些色料可被容易地加入到聚丙烯树脂而不会对制品的澄清度有负面影响，从而提供透明、澄清和颜色鲜艳的聚丙烯制品。液体浓缩聚合色料是如下的低聚着色材料：其结合了染料的格外美观和颜料的耐迁移性。这些色料可被用作掩蔽残余浊度的浅色调染剂，或者它们可用于不能用颜料色料的深色、浓厚的色度。液体浓缩聚合色料使得澄清的聚丙烯可匹敌较高成本的塑料材料的美观度。可使用澄清聚丙烯的技术和物理性质益处而不会牺牲产品的美观。
聚合色料是可用于将聚氨酯和其它热固性树脂着色的液体聚合色料。这些色料是由与多元醇化学结合的发色团组成的反应性聚合色料。这种设置使得聚合色料反应进入聚氨酯聚合物基质内部。与作为固体颗粒在液体载体内的分散体的颜料膏不同，聚合色料是100％均匀的液体，其可溶于多元醇并且不会随时间沉淀。由于这种纯液体和易分散特性，可以将色料在生产聚氨酯泡沫和树脂时在线和动态掺和。
聚合物色料是特别开发用于清洗用途的液体色料，诸如在标记物、油漆和其它艺术产品中。它们不含重金属，无毒，并且具有极好的不对皮肤、织物和其它表面染色的性质。聚合色料与水性油墨制剂的相容性非常好，并且提供了鲜艳的颜色。
在本发明的范围内还预期包含的是，其它色料也可被用作着色剂。例如，选自下类中一种或更多种的色料可适合用作色粒中的着色剂：酸性染料、碱性染料、直接染料、溶剂染料、还原染料、媒染料、靛类染料、活性染料、分散染料、硫染料、荧光染料；有机和无机颜料；天然色料等。
任选的添加剂-释放速度改性剂(水溶性盐)
释放速度改性剂诸如水溶性盐可任选被包括在本发明的色粒中。水溶性盐(在本文中也被称为“释放速度改性剂”)通常用于实现着色剂从载体-着色剂复合物材料的延迟释放。不受限于理论，这种活动通过水溶性盐(释放速度改性剂)与载体剂材料或颗粒中存在的(水溶性)盐之间在其上形成不溶于水的盐涂层的反应而发生。因此，制成了具有延迟颜色释放特性的色粒。
在载体颗粒中可存在多种能与释放速度改性剂反应得到同一种不溶性沉淀(例如，如果将硫酸镁水溶液施加到含有纯碱和碳酸钾混合物的颗粒上；二者将与硫酸镁反应得到同一种碳酸镁沉淀)或多种不溶性沉淀(例如，如果将硫酸镁水溶液施加到含有纯碱和磷酸钠混合物的颗粒上；它们各自与硫酸镁分别反应得到碳酸镁和磷酸镁的不同沉淀)的水溶性盐，或可以存在至少一种这样的水溶性载体盐(与释放速度改性剂反应)。类似地，载体材料或颗粒/色粒可用多种释放速度改性剂/至少一种释放速度改性剂的溶液处理。
两种水溶性盐结合形成不溶性沉淀(盐)的机理是取代/置换反应的例子。当两种水溶性盐AB和CD被溶解在水中时，它们倾向于解离并得到A+、B-、C+和D-离子的溶液(一价离子在本文中用于示例性目的，而不应被视为限制)。现在，通过进一步的化学反应，这些离子可结合得到AD和CB。另外，有可能的是，盐(AD或CB)之一可以不溶于水(或最低限度溶于水)。因此，其将从溶液中沉淀出来。
作为取代/置换反应的一个非限制性离子，碳酸钠与硫酸镁的结合(在水的存在下)导致形成了碳酸镁的白色沉淀(由于其于室温在水中的极小溶解度)。同样，当将硫酸镁水溶液添加到纯碱颗粒(着色或未着色)上时，生成了不溶/最低限度溶于水的碳酸镁沉淀，其沉积在纯碱颗粒的表面上或涂覆了纯碱颗粒的表面，并延迟了颗粒自身的溶解和/或由此延迟了任何可能存在于纯碱材料上或内部/遍布于纯碱材料中的活性物(诸如着色剂)的释放。
当被添加到水溶液中时，这些经处理的色粒(使得不溶性盐涂层存在于其表面上)的溶解或崩解速度通常慢于在其表面上未沉积有不溶性盐的色粒。因此，其中所含的着色剂(或其它活性物)的释放以慢于在其表面上未沉积有不溶性盐的色粒的速度发生。不溶于水的盐涂层通常保持完整(在10～15分钟的观察期内)，并且作为色粒的副产品留下。
要被用作释放速度改性剂的水溶性盐可以是能够与载体材料中的至少一种盐反应形成或沉淀出不溶于水的或最低限度溶于水的盐或多种盐的任何材料。要被用作释放速度改性剂的水溶性盐的选择可取决于用于制备色粒的载体颗粒中存在的盐或多种盐的类型。载体材料或颗粒/色粒可用单种释放速度改性剂或多种释放速度改性剂(换言之，至少一种释放速度改性剂)处理。
至少一种水溶性盐可选自以下物质的水溶性盐：铍、镁、钙、锶、钡、铅、镭、钪、钛、锆、铪、钒、铬、钼、钨、锰、铁(II和III)、钌、钴、铱、镍、钯、铂、汞、铜(I和II)、银、金、锌、镉、硼、铝、铊、锑、铋、吡啶盐、铵盐、季铵盐、硝酸根、亚硝酸根、氢氧化物、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫化物、碳酸根、铬酸根、氯酸根、硫酸根、亚硫酸根、乙酸根、柠檬酸根、碘化物、溴化物、氯化物、其水合物及其混合物。
镁的水溶性盐可选自硫酸镁、氯化镁、乙酸镁、氯酸镁、铬酸镁、碘化镁、硝酸镁、高氯酸镁、溴化镁、亚硫酸镁、柠檬酸镁、氢氧化镁及其混合物。
钠的水溶性盐可选自硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、三聚磷酸钠、多磷酸钠、磷酸钠、磷酸一钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、氯化钠、碳酸氢钠、过碳酸钠、硝酸钠、亚硝酸钠、乙酸钠、溴化钠、氯酸钠、高氯酸钠、铬酸钠、重铬酸钠、碘化钠、碘酸钠、草酸钠、硅酸钠、硫化钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、柠檬酸钠、硬脂酸钠、苯甲酸钠、溴酸钠、甲酸钠、氢氧化钠及其混合物。
钾的水溶性盐可选自硫酸钾、氯化钾、乙酸钾、氯酸钾、铬酸钾、碘化钾、硝酸钾、亚硝酸钾、甲酸钾、溴化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、过硫酸钾、磷酸钾、碘酸钾、氟化钾、硫酸氢钾、二氢硫酸钾、重铬酸钾、溴酸钾、苯甲酸钾、草酸钾、硅酸钾、亚硫酸钾、柠檬酸钾、氢氧化钾及其混合物。
钙的水溶性盐可选自氯化钙、乙酸钙、氯酸钙、铬酸钙、碘化钙、硝酸钙、甲酸钙、溴化钙、碳酸氢钙、高锰酸钙、溴酸钙、高氯酸钙、氢氧化钙及其混合物。
水溶性氯化物盐可选自氯化钠、氯化铵、氯化镁、氯化铝、氯化锑、氯化钡、氯化镉、氯化钙、氯化铬、氯化钴、氯化铜、氯化铁、氯化亚铁、氯化汞、氯化镍、氯化钾、氯化锶、氯化锌、水合氯化物及其混合物。
水溶性硫酸盐可选自硫酸镁、硫酸钠、硫酸镉、硫酸铝、硫酸铵、硫酸铬、硫酸钴、硫酸铜、硫酸铁、硫酸镍、硫酸钾、硫酸锌、水合硫酸盐及其混合物。
水溶性硫化物盐可选自硫化铵、硫化钾、硫化钠、水合硫化物盐及其混合物。
水溶性碳酸盐可选自碳酸钠、过碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、水合碳酸盐及其混合物。
水溶性磷酸盐可选自磷酸盐、磷酸钾、磷酸钠、三聚磷酸钠、水合磷酸盐及其混合物。
水溶性硅酸盐可选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸钡、水合硅酸盐及其混合物。
水溶性乙酸盐可选自乙酸钠、乙酸铵、乙酸镁、乙酸铝、乙酸钡、乙酸镉、乙酸钙、乙酸铬、乙酸钴、乙酸铜、乙酸铅、乙酸镍、乙酸钾、乙酸锶、乙酸锌、水合乙酸盐及其混合物。
水溶性溴化物盐可选自溴化钠、溴化铵、溴化镁、溴化铝、溴化钡、溴化镉、溴化钙、溴化铬、溴化钴、溴化铜、溴化铁、溴化亚铁、溴化铅、溴化镍、溴化钾、溴化锶、溴化锌、水合溴化物盐及其混合物。
水溶性氯酸盐可选自氯酸钠、氯酸铵、氯酸镁、氯酸铝、氯酸钡、氯酸镉、氯酸钙、氯酸钴、氯酸铜、氯酸铅、氯酸钾、氯酸银、氯酸锶、铝酸锌、水合氯酸盐及其混合物。
水溶性铬酸盐可选自铬酸钠、铬酸铵、铬酸镁、铬酸钙、铬酸铜、铬酸铁、铬酸钾、水合铬酸盐及其混合物。
水溶性碘化物盐可选自碘化钠、碘化铝、碘化铵、碘化砷、碘化镁、碘化钡、碘化镉、碘化钙、碘化钴、碘化铁、碘化镍、碘化钾、碘化锶、碘化锌、水合碘化物盐及其混合物。
水溶性硝酸盐可选自硝酸钠、硝酸铵、硝酸镁、硝酸铝、硝酸钡、硝酸镉、硝酸钙、硝酸铬、硝酸钴、硝酸铜、硝酸铁、硝酸铅、硝酸钾、硝酸镍、硝酸银、硝酸锶、硝酸锌、水合硝酸盐及其混合物。
水溶性草酸盐可选自草酸钠、草酸铬、草酸铁、草酸钾、水合草酸盐及其混合物。
水溶性亚硫酸盐可选自亚硫酸铵、亚硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸镁、水合亚硫酸盐及其混合物。
水溶性柠檬酸盐可选自柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸镁、水合柠檬酸盐及其混合物。
水溶性盐可选自水溶性碱土金属盐、其水合物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性磷酸盐或碳酸盐(诸如但不限于纯碱)或亚硫酸盐，则释放速度改性剂可选自以下阳离子中至少一种的至少一种水溶性盐：铍、镁(诸如但不限于硫酸镁、氯化镁)、钙、锶、钡、镭、钪、钛、锆、铪、钒、铬、钼、钨、锰、铁(II和III)、钌、钴、铱、镍、钯、铂、铜(I和II)、银、金、锌、镉、硼、铝、铊、锑、铋、吡啶盐及其混合物。例如，释放速度改性剂可选自MgSO4或MgCl2等及其组合。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性氢氧化物盐，则释放速度改性剂可选自以下阳离子中至少一种的至少一种水溶性盐：铍、镁(诸如但不限于硫酸镁、氯化镁)、钙、钪、钛、锆、铪、钒、铬、钼、钨、锰、铁(II和III)、钌、钴、铱、镍、钯、铂、铜(I和II)、银、金、锌、镉、硼、铝、锑、铋、吡啶盐及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性硫化物盐，则释放速度改性剂可选自以下阳离子中至少一种的至少一种水溶性盐：钪、钛、锆、铪、钒、铬、钼、钨、锰、铁(II和III)、钌、钴、铱、镍、钯、铂、铜(I和II)、银、金、锌、镉、硼、铝、铊、锑、铋、吡啶盐及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性硫酸盐，则释放速度改性剂可选自以下阳离子中至少一种的至少一种水溶性盐：钙、锶、钡、银、铅、镭及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性氯化物盐或溴化物盐或碘化物盐，则释放速度改性剂可选自以下阳离子中至少一种的至少一种水溶性盐：银、铅、汞、铜、铊及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铝盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：氢氧化物、氧化物、草酸盐、磷酸盐、硅酸盐及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铵盐，则释放速度改性剂可选自至少一种水溶性草酸盐。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性锑盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：氧化物、草酸盐及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性砷盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：氧化物、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性钡盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、草酸根、磷酸根、硫酸根、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铋盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：乙酸根、氢碘酸根、氧化物、磷酸根、硅酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性镉盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性钙盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫酸根、硫化物、亚硫酸根、柠檬酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铬盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：氢氧根、碘化物、氧化物、磷酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性钴盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铜盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铁盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：氢氧根、氧化物、磷酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性亚铁盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、亚硫酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铅盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：溴化物、碳酸根、氯化物、铬酸根、氢氧根、碘化物、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫酸根、亚硫酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性镁盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性汞(II)盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：溴化物、碳酸根、铬酸根、碘化物、氧化物、草酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性汞(I)盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：乙酸根、溴化物、碳酸根、氯化物、铬酸根、碘化物、氧化物、草酸根、硫酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性镍盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、氯酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性银盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：乙酸根、溴化物、碳酸根、氯化物、铬酸根、碘化物、氧化物、草酸根、磷酸根、硫酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性锶盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性锌盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
在色粒上形成不溶于水的盐涂层所必需的水溶性盐(释放速度改性剂)的量可取决于盐或含盐载体材料的特性以及所得色粒的所需性能而变。不溶于水的盐涂层的厚度可能影响着色剂从颗粒释放的速度。较厚的涂层可延长着色剂从颗粒释放所花费的时间。与其相比，较薄的涂层可允许着色剂更快释放。因此，盐或含盐载体与释放速度改性剂的最优比可以是能够实现所需的受控释放并且不会危及防渗出的最高的载体与释放速度改性剂之比。
为实现着色剂从载体颗粒的延迟释放，可将不溶于水的或最低限度溶于水的盐施加到载体-着色剂复合物中。所述盐可作为均匀涂层或作为不均匀涂层而被施加到复合物中。所述不溶于水的或最低限度溶于水的盐涂层用于延迟着色剂从载体的释放。这种活动通过水溶性盐(释放速度改性剂)与载体剂材料或颗粒中存在的(水溶性)盐之间的在该材料或颗粒上形成了不溶于水的盐涂层的反应而发生。涂层的厚度(或者不溶于水的或最低限度溶于水的盐的量)可影响着色剂从颗粒释放的速度。较厚的涂层(或较大的不溶于水的或最低限度溶于水的盐的量)可延长着色剂从颗粒释放所花费的时间。相比之下，较薄的涂层可使得着色剂更快释放。因此，着色剂从载体的释放可受多种因素控制，诸如被施加到载体-着色剂复合物中的不溶于水的或最低限度溶于水的盐涂层的厚度。
形成于色料表面上的不溶于水的盐涂层可通过以下方式制成：在水性环境中合并两种水溶性盐化合物，并使盐化合物彼此反应形成不溶于水的盐沉淀和/或涂层。因此，制备不溶于水的盐涂层的一种非限制性方法包括将水溶性盐(A)施加到由水溶性盐(B)组成的颗粒的表面上以得到不溶于水的或最低限度溶于水的第三种盐(C)的沉淀，后者导致颜色(或其它活性物)从盐或含盐颗粒(B)表面或内部的释放延迟。
在一个非限制性实施方式中，具有颜色的延迟释放的色粒可通过用硫酸镁或氯化镁的溶液润湿纯碱基载体-着色剂复合物的表面而制得。纯碱与硫酸镁盐溶液(或氯化镁溶液)反应得到不溶于水的或最低限度溶于水的碳酸镁沉淀，后者作为涂层存在于载体-着色剂复合物的表面上。涂层为纯碱颗粒赋予了延迟溶解，并由此赋予了延迟的颜色释放。
形成具有延迟颜色释放性质的色粒的一种方法包括以下步骤：提供未着色的载体颗粒，并将载体颗粒加载到转鼓或其它合适的机械设备中。可对鼓加热或不加热。转鼓可带有或不带有附着在其内壁上的挡板或其它凸起物。
着色剂可被添加到转鼓中。可使用任何用于向容器中添加材料的常规方式将着色剂添加到鼓中，优选以水溶液形式。例如，可将着色剂喷入鼓中。由此，着色剂与载体接触。着色剂可在载体上和/或中提供基本均匀的涂层。
接下来，可将优选为水溶液形式的水溶性盐(“释放速度改性剂”)添加到载体-着色剂复合物，后者保留在转鼓中。可使用任何用于将材料添加到容器中的常规方式将水溶性盐添加到鼓中。例如，可将水溶性盐喷入鼓中。由此，水溶性盐与载体-着色剂复合物接触。水溶性盐可在载体-着色剂复合物上和/或中提供基本均匀的涂层(通过其自身或者通过经由盐/载体颗粒中的盐的反应而引起的盐的沉淀或者通过这两者)。所得色粒最终的颜色在色粒上的载量可为0.01％～10％，更优选0.1％～5％。
然后可干燥色粒。干燥可通过任何已知用于干燥颗粒材料的常规方式进行。
本文所述的制备色粒的一般方法不能被理解为限制本发明的范围。应当可以有其它可替代的加工方法将载体、着色剂和水溶性盐(释放速度改性剂)结合以制备显示与通过本文所述的一般方法和通过本领域技术人员已知的其等效方法制成的色粒相类似的着色剂延迟颜色释放曲线以及其它期望特征的色粒。例如，能够将着色剂与水溶性盐(释放速度改性剂)共同结合为混合物，随后将该混合物喷洒或以其它方式施加到载体上。还可以随后将其它着色剂添加到载体上以得到具有初始颜色释放并随后具有后续的颜色延迟释放的色粒。同样，还可以通过在一个步骤中一起添加载体、着色剂和水溶性盐(释放速度改性剂)来制造具有所需特性的色粒。还可以通过以下方式制造具有所需特性的色粒：在粒化(以粉末形式)之前将着色剂添加到载体材料，粒化该着色粉末，随后添加水溶性盐(释放速度改性剂)。还可以通过以下方式制造具有所需特性的色粒：在粒化(以粉末形式)之前在一个步骤中将着色剂和释放剂共同添加到载体材料上，随后粒化。
因此，在一个非限制性实施方式中，载体/着色剂/不溶于水的盐的这种结构设置可以通过如下方式实现：在粒化之前或过程中将着色剂添加到盐或含盐载体上，使得得到的着色颗粒具有遍布于其主体或仅在其表面上均匀分布的颜色或者遍布于其主体不均匀分布的颜色。例如，在一些情况中，可在粒化过程之前或期间将着色剂添加到纯碱材料中。在这种情况中，着色剂可遍布于颗粒主体而均匀分布。
可选地，载体/着色剂/不溶于水的盐的这种结构设置可以通过如下方式实现：在粒化过程之后将着色剂添加到盐或含盐载体中，使得得到的着色颗粒具有仅在其表面上的颜色或者遍布于其主体不均匀分布的颜色。
此外，在又一非限制性实施方式中，载体/着色剂/不溶于水的盐的这种结构设置可通过如下方式实现：在施加不溶于水的或最低限度溶于水的盐之前，将着色剂添加到盐或含盐颗粒的内壁或表面上。
因此，释放速度改性剂可被引入，以在色粒上形成保护涂层，从而有助于着色剂从色粒的延迟释放。可选地，可能不需求引入释放速度改性剂，这取决于所需的色粒最终用途特性；这样，本发明的色粒可不含任何保护涂层。
其他任选的添加剂
色粒中可包含的其他任选添加剂包括香料、颜料、酶、漂白活化剂、漂白剂、漂白催化剂、漂白稳定剂、泡沫调控剂(发泡剂和消泡剂)、荧光增白剂、防污剂、腐蚀抑制剂、防再污剂、去污剂、染料转移抑制剂、洗涤助剂、络合剂、离子交换剂、缓冲剂及其混合物。还可包含渗出抑制剂诸如成膜聚合物或聚合物涂层。除了所述着色剂和所述盐或含盐载体之外，这些添加剂可作为一种或多种其他成分包含在所述色粒中。
形成各处具有基本均匀颜色的色粒的方法
存在几种可用于获得具有被至少一种着色剂基本均匀着色的截面体积的色粒的方法(其中，所述着色剂存在于载体材料的内壁内以及存在于载体材料的外表面上)。由本文所述方法制备的色粒具有至少一种遍及载体材料基本均匀分布的着色剂。
在一个方面，所述方法包括预备步骤，其中着色剂被施加到粉末形式的载体材料中(在粒化之前)，之后进行随后的粒化。可选地，着色剂可在粒化过程中被引入载体材料中。更具体而言，色粒可通过例如利用包括凝聚、喷涂干燥、机械混合等的技术来制备。
凝聚的过程包括在封闭的旋转容器(诸如转鼓)中翻滚载体材料，同时该载体材料被喷洒着色剂以及任选的粘合剂(其可含着色剂)。可以使用的水溶性粘合剂选自有机材料，诸如淀粉(例如，玉米淀粉、木薯淀粉、糊精和其他部分水解或所谓的“水溶性”淀粉)和胶(例如，黄蓍胶和其他水溶性树胶与水溶性动物胶)；无机材料，诸如硅酸盐，以及它们的混合物。
在一方面，压力凝聚可用于形成本发明的色粒。可能适合的压力凝聚的一个实例是辊筒压实。在该方法中，载体材料、着色剂和任何其他任选成分首先混合在一起形成着色颗粒混合物。然后在两个压制辊(例如，圆柱形辊)之间对该物质施加力，所述压制辊向所述混合物施加压力，以便滚筒旋转将所述混合物转化成压实的板和/或薄片。然后粉碎该经压实的板和/薄片，形成着色细粒或颗粒。这些着色细粒或颗粒特征在于具有遍及其截面体积均匀分布的颜色。
通过压力凝聚方法生产的压实板和/薄片可通过任意用于减小该板和/或薄片尺寸的适宜方法而被粉碎成细粒或颗粒。例如，所述板和/或薄片可通过切割、剁碎和粉碎板和/或薄片以产生期望的尺寸而使其尺寸减小。另外，着色细粒或颗粒随后可暴露于按照本文前面定义的直径大小进一步改进其形状的过程，例如，诸如使颗粒变成圆形的(以得到圆形或球形细粒)过程。
在该过程中，还可利用本领域技术人员已知的其他翻滚和筛分步骤。翻滚步骤通过机械磨损色粒而有助于制造过程，以获得相对均匀大小和形状的颗粒。筛分步骤通过按照不同的粒度实施色粒的分离来帮助制造过程。
一般而言，在所有其他特征相对相同(颜色荷载、粒度等)的情况下，按照本文所述方法制备的色粒(其中在粒化过程之前/或期间将至少一种着色剂施加于载体材料)，当与其中着色剂仅被施加于载体材料外表面的色粒(例如，着色剂被喷涂在载体材料的外表面上)相比时，在该色粒的外表面上可显示较低浓度的着色剂。这可通过下述事实来解释：本发明的色粒含有遍及色粒的整体截面体积分布的着色剂，而不是仅存在于色粒的表面上。因此，当与其颜色仅存在于色粒的外表面上的类似大小的色粒所展示的着色体积量相比时，本发明的色粒可含有大量的着色体积。
作为色粒外表面上着色剂浓度上的这种差别的结果，本发明的色粒，当与仅具有存在于其外表面上的颜色的色粒(例如，深蓝色色调)相比时，可显示较浅的颜色色调(例如，浅蓝色色调)。出乎意料的是，此种浅色色调会向其所添加的洗涤剂组合物提供足够的美学上令人愉悦的颜色，或者这些色粒会提供足够的着色剂，以使含洗涤剂溶液的洗涤水适当着色，或者这些色粒会向洗涤水中释放足够的蓝色漂白剂/增色剂(颜色)，从而沉积在织物上并提供白色感知益处。
衣物护理组合物
本说明书中所述的色粒可被加入到衣物护理组合物中，包括但不限于衣物洗涤剂和织物护理组合物。这样的组合物包括一种或多种色粒以及衣物护理成分。
衣物护理组合物包括衣物洗涤剂，其可为固体或液体形式，包括凝胶形式。固体形式的衣物护理组合物包括例如由颗粒、粉末或薄片组成的组合物。例如，本发明的色粒可被添加到粉末状衣物洗涤剂组合物中。
色粒可以如下量存在于衣物洗涤剂组合物中：组合物的约0.0001wt％到约20wt％，组合物的约0.0001wt％到约10wt％，甚至组合物的约0.0001wt％到约5wt％。
衣物洗涤剂组合物通常包含足以提供所需清洁性质的量的表面活性剂。在一个实施方式中，衣物洗涤剂组合物包含约5重量％～约90重量％的表面活性剂，更具体为约5重量％～约70重量％的表面活性剂，进而更具体为约5重量％～约40重量％的表面活性剂。表面活性剂可包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂。在更具体的实施方式中，洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或它们的混合物。
织物护理组合物通常被添加在漂洗循环中，在典型洗衣过程中，漂洗循环发生在已经使用了洗涤剂溶液而且其已被漂洗溶液代替之后。本文公开的织物护理组合物可包括漂洗添加织物软化活性物和一种或多种如本说明书公开的色粒。织物护理组合物可包括基于总织物护理组合物重量为约1％～约90％或约5％～约50％的织物软化活性物。色粒可以以约0.5ppb～约50ppm或约0.5ppm～约30ppm的量存在于织物护理组合物中。
适当的衣物护理成分
尽管对于本发明的目的并非必要，以下描述的洗衣护理组分的非限制性名单仍适用于洗衣护理组合物，并且可以理想地结合在本发明的某些方面中，例如以辅助或增强用于处理待清洁基底的性能，或者对于采用香料、着色剂、染料等的情况修饰组合物的美感性。应当理解这样的组分是前述用于任何具体方面的成分之外的组分。一旦考虑染料的量为衣物护理组合物的约90wt％～约99.99999995wt％，这种辅助物的总量是可变的。
这些其它成分的精确性质及其混合量取决于组合物的物理形式和将使用其的操作的性质。适宜的洗衣护理组分包括但不限于织物软化活性物，聚合物，例如阳离子聚合物、表面活性剂、增效助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污物去除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、其它香料和香料输送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开的，该其它辅助物的适宜例子及其使用水平可在均以引用的方式引入的美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中找到。
如上所述，洗衣护理组分对于申请人的洗衣护理组合物并非必需。因此，申请人的组合物的某些方面不包含一种或更多种下列辅助材料：织物软化活性物、漂白活化剂、表面活性剂、增效助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属络合物、聚合分散剂、粘土和污物去除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、其它香料和香料输送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或更多种辅助物时，这样的一种或更多种辅助物可以如下详述地存在：
表面活性剂
本文可用的适宜的阴离子表面活性剂可包括任一种通常用于液体洗涤剂产品的常规阴离子表面活性剂类型。这些包括烷基苯磺酸及其盐、以及烷氧基化或非烷氧基化的烷基硫酸盐物质。
示例性的阴离子表面活性剂是C10-C16烷基苯磺酸或C11-C14烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个方面，烷基是线性(linear)烷基，该线性烷基苯磺酸盐称为“LAS”。烷基苯磺酸盐，尤其是LAS，是本领域中公知的。例如在美国专利2,220,099和2,477,383中描述了这种表面活性剂及其制备。尤其有用的线性直链烷基苯磺酸钠和线性直链烷基苯磺酸钾，其中烷基中的碳原子的平均数为约11～14。C11-C14(例如C12)的LAS钠盐是这种表面活性剂的具体例子。
阴离子表面活性剂的另一个示例性类型包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基硫酸盐的该类物质是符合式R'-O-(C2H4O)n-SO3M的物质，其中R'是C8-C20烷基，n为约1～20，M是成盐阳离子。在一个方面，R'是C10-C18烷基，n为约1～15，M是钠、钾、铵、烷基铵或烷醇铵。在更具体的实施方式中，R'是C12-C16烷基，n为约1～6，M是钠。
烷基醚硫酸盐通常以混合物的形式使用，其包括不同的R'链长度和不同的乙氧基化程度。此类混合物往往不可避免地还含有一些未乙氧基化的烷基硫酸盐物质，即，式中n＝0的上述乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。非乙氧基化的烷基硫酸盐也可个别地添加至本发明的组合物中，并用作或用于可存在的任何阴离子表面活性剂成分。非烷氧基化(如非乙氧基化)的烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体例子是通过对高级C8-C20脂肪醇进行硫酸化而得到的那些物质。传统的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO3-M+，其中R典型地是线性C8-C20烃基，其可以为直链也可以为支链，M是水溶性阳离子。在一个方面，R是C10-C15烷基，M是碱金属，更具体地，R是C12-C14烷基，M是钠。
本文可用的阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括：a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；b)C10-C20伯、支链和任意(random)烷基硫酸盐(AS)；c)具有式(I)和(II)的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐：式(I)和(II)中的M是氢或提供电中性的阳离子，所有的M单元无论是与表面活性剂有关还是与辅助组分有关，根据技术人员所分离的形式或者化合物在其中使用的体系的相对pH，可以是氢原子或阳离子，且适宜阳离子的非限制性例子包括钠、钾、铵和它们的混合物，x是至少约7或至少约9的整数，y是至少为8或至少约9的整数；d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x为1～30；e)C10-C18烷基烷氧基羧酸酯，其在一方面包含1～5个乙氧基单元；f)如美国专利6,020,303和美国专利6,060,443中讨论的中链支化烷基硫酸盐；g)如美国专利6,008,181和美国专利6,020,303中讨论的中链支化烷基烷氧基硫酸盐；h)如WO99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中讨论的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)；i)甲基酯磺酸盐(MES)；和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。
本文可用的合适的非离子表面活性剂包括任一种通常用于液体洗涤剂产品的传统的非离子表面活性剂类型。这些包括烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。在一个方面，本文用于液体洗涤剂产品的是通常为液体的非离子表面活性剂。
用于本文的合适的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是对应通式R1(CmH2mO)nOH的物质，其中R1是C8-C16烷基，m为2～4，n为约2～12。在一个方面，R1是烷基，其可以为伯烷基或仲烷基，包含约9～15个碳原子或约10～14个碳原子。在一个方面，烷氧基化脂肪醇也可以是每分子中含有约2～12个环氧乙烷部分或每分子中含有约3～10个环氧乙烷部分的乙氧基化的物质。
本文可用于液体洗涤剂组合物的烷氧基化脂肪醇物质常常具有约3～17、约6～15或约8～15的亲水-亲油平衡值(HLB)。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已由Shell Chemical Company以Neodol和Dobanol为商标名销售。
本文可用的非离子表面活性剂的另一种适宜类型包括氧化胺表面活性剂。氧化胺是在本领域中通常称为“半极性”非离子表面活性剂的物质。氧化胺具有通式：R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2·qH2O。在该式中，R是相对长链的烃基部分，其可以是饱和或不饱和的，线性或支化的，并可以包含8～20个碳原子、10～16个碳原子，或者是C12-C16的伯烷基。R'是短链部分，在一个方面，R'可选自氢、甲基和-CH2OH。当x+y+z不为0时，EO是乙烯氧基，PO是丙烯氧基，BO是丁烯氧基。氧化胺表面活性剂由C12-14烷基二甲基氧化胺说明。
非离子表面活性剂的非限制性例子包括：a)C12-C18烷基乙氧基化物，如来自Shell的非离子表面活性剂；b)C6-C12烷基苯酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基单元和丙烯氧基单元的混合物；c)具有环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的C12-C18醇和C6-C12烷基苯酚缩合物，如来自BASF的d)C14-C22中链支化醇，BA，如美国专利6,150,322中所讨论者；e)C14-C22中链支化烷基烷氧基化物BAEx，其中x为1～30，如美国专利6,153,577、美国专利6,020,303和美国专利6,093,856中所讨论者；f)如1986年1月26日授予Llenado的美国专利4,565,647中讨论的烷基多聚糖；具体而言，如美国专利4,483,780和美国专利4,483,779中讨论的烷基聚糖苷；g)如美国专利5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中讨论的多羟基脂肪酸酰胺；和h)如美国专利6,482,994和WO 01/42408中讨论的醚封端聚(氧烷基化)醇表面活性剂。
在本文的衣用洗涤剂组合物中，清洁用表面活性剂成分可包括阴离子表面活性剂物质与非离子表面活性剂物质的组合。处于这种情况下时，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比通常为10:90～90:10，更通常为30:70～70:30。
阳离子表面活性是本领域中公知的，其非限制性例子包括季铵表面活性剂，可具有最多26个碳原子。其它例子包括a)如美国专利6,136,769中讨论的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；b)如美国专利6,004,922中讨论的二甲基羟乙基季铵；c)如WO 98/35002、WO98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中讨论的聚胺阳离子表面活性剂；d)如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和美国专利6,022,844中讨论的阳离子酯表面活性剂；和e)如美国专利6,221,825和WO 00/47708中讨论的氨基表面活性剂，具体而言，是氨基丙基二甲胺(APA)。
两性离子表面活性剂的非限制性例子包括仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物或者季铵、季膦或叔锍化合物的衍生物。参见1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678，第19栏第38行至第22栏第48行，两性离子表面活性剂的例子；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油基二甲基氨基丙基甜菜碱，C8-C18(在一个方面C12-C18)氧化胺和磺基及羟基甜菜碱，如N-烷基-N,N-二甲基氨络-1-丙烷磺酸盐，其中烷基可以是C8-C18或C10-C14。
两性表面活性剂的非限制性例子包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的。脂族取代基之一包括至少约8个碳原子，典型地为约8～约18个碳原子，并且至少一个包含阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。关于两性表面活性剂的例子，参见1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678，第19栏，第18～35行。
水性非表面活性液体载体
如所述，组合物可以是固体形式，或者是片状或者是颗粒形式，包括但不限于颗粒、薄片等，或者组合物也可以是液体形式。液体洗涤剂组合物包括水性、非表面活性液体载体。通常，本文组合物中使用的水性、非表面活性液体载体对于稳定、悬浮或分散组合物成分将是有效的。例如，组合物可包含约5重量％～约90重量％，更具体约10重量％～约70重量％，进而更具体约20重量％～约70重量％的水性、非表面活性液体载体。
最具成本效益型的水性、非表面活性液体载体当然是水本身。因此，水性、非表面活性液体载体成分如果不是完全通常也是绝大部分由水构成。其它类型的水混溶液体，如烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等等通常已经作为共溶剂或稳定剂添加至液体洗涤剂组合物中以用于本发明的目的，不过这种水混溶液体应当减到最少以降低组合物成本。因此，本文的液体洗涤剂产品的水性液体载体成分通常包含以组合物的约5重量％～约90重量％或约5重量％～约70重量％的浓度存在的水。
漂白剂
漂白剂-本发明的衣物护理组合物可包含一种或多种漂白剂。除漂白催化剂之外的适宜的漂白剂包括光致漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成过酸及其混合物。一般而言，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包含按主题衣物护理组合物的重量计约0.1％至约50％甚或约0.1％至约25％的漂白剂。合适的漂白剂的实例包括：
(1)光致漂白剂，例如磺化酞菁锌；
(2)预形成过酸：合适的预形成过酸包括但不限于选自下述的化合物：过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨基酸及其盐、过氧单硫酸及其盐例如及它们的混合物。合适的过羧酸包括具有式R-(C＝O)O-O-M的疏水性和亲水性过酸，其中，当该酸是疏水性时，R是具有6～14个碳原子或8～12个碳原子的(任选支化的)烷基，当该过酸是亲水性时，R是具有少于6个碳原子甚或少于4个碳原子的(任选支化的)烷基；且M是抗衡离子，例如，钠、钾或氢；
(3)过氧化氢源，例如无机过水合物盐，包括碱金属盐，诸如过硼酸盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过磷酸盐及其混合物的钠盐。在本发明的一个方面，无机过水合物盐选自过硼酸、过碳酸及其混合物的钠盐。当使用时，无机过水合物盐通常以总组合物的0.05～40wt％或1～30wt％的量存在，而且通常作为可以涂覆的结晶固体引入此类组合物中。合适的涂层包括无机盐，诸如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或其混合物；或有机物质，诸如水溶性或分散性聚合物、蜡、油或脂肪酸皂；和
(4)具有R-(C＝O)-L的漂白活化剂，其中，当该漂白活化剂是疏水性时，R是具有6～14个碳原子或8～12个碳原子的(任选支化的)烷基，当该漂白活化剂是亲水性时，R是具有少于6个碳原子甚或少于4个碳原子的(任选支化)烷基；且L是离去基团。合适的离去基团的实例是苯甲酸及其衍生物-特别是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括十二酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、四乙酰乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂公开在WO 98/17767中。尽管可使用任何合适的漂白活化剂，但是在本发明的一方面，主体清洁组合物可包含NOBS、TAED或其混合物。
当存在时，过酸和/或漂白活化剂通常以基于所述组合物为约0.1至约60wt％、约0.5至约40wt％甚或约0.6至约10wt％的量存在于所述组合物中。一种或多种疏水性过酸或其前体可与一种或多种亲水性过酸或其前体结合使用。
可以选择过氧化氢源和过酸或漂白或活化剂的量，使得(来自过氧化物源的)可用氧与过酸的摩尔比是1:1～35:1甚或2:1～10:1。
助漂化合物-本文的组合物还可包含一种或更多种助漂化合物。助漂化合物提供低温应用时的提高的漂白效果。漂白促进剂结合传统过氧漂白源发挥作用以提供增大的漂白效果。这通常通过原位形成活性氧转移剂如双环氧乙烷、哑嗪(oxaziridine)或哑嗪鎓(oxaziridinium)来完成。作为选择，还可以使用预形成的双环氧乙烷、哑嗪和哑嗪鎓。
位于根据本发明使用的合适的助漂化合物之列的是具有的净电荷为约+3～约-3的阳离子亚胺、两性离子亚胺、阴离子亚胺和/或聚离子亚胺，以及它们的混合物。本发明的这些亚胺助漂化合物包括通用结构如下的那些化合物：
其中R1～R4可以为氢或者未取代或取代的选自苯基、芳基、杂环基、烷基和环烷基的基团。
优选的助漂化合物是两性离子漂白促进剂，其描述在美国专利5,576,282和5,718,614中。其它助漂化合物包括美国专利5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256；和WO 95/13351、WO 95/13352和WO 95/13353中描述的阳离子漂白促进剂。
过氧源是本领域中公知的，本发明中采用的过氧源可包括这些公知来源的任一种，包括过氧化合物以及在使用者的使用条件下在原位提供有效量的过氧的化合物。过氧源可包括过氧化氢源，通过过氧化氢源与漂白活化剂的反应原位形成过酸阴离子，预形成的过酸化合物或适宜的过氧源的混合物。当然，本领域的技术人员将认识到可以使用其它过氧源而不会脱离本发明的范围。助漂化合物存在时优选在本发明的漂白体系中结合过氧源使用。
酶漂白-酶体系可以用作漂白剂。过氧化氢还可以通过在洗涤和/或漂洗操作的开始或过程中加入能够产生过氧化氢的酶体系(即，酶和所应用的底物)而存在。1991年10月9日提交的EP专利申请91202655.6中公开了这样的酶体系。
本发明的组合物和方法可利用另一种漂白体系，如臭氧、二氧化氯等。采用臭氧进行的漂白可通过将臭氧含量为约20g/m3～约300g/m3的含臭氧气体引入待与织物接触的溶液中而完成。溶液中的气液比维持在约1:2.5～约1:6。美国专利5,346,588描述了使用臭氧作为传统漂白体系的替代物的方法，并通过引用在此引入。
在一个方面，织物软化活性剂(“FSA”)是适宜在漂洗步骤中软化织物的季铵化合物。在一个方面，FSA由脂肪酸和氨基醇的反应产物构成，得到单酯、二酯和在一个方面为三酯化合物的混合物。在另一个方面，FSA包含一种或更多种软化剂季铵化合物，例如但不限于单烷基季铵化合物、二氨基季铵化合物和二酯季铵化合物，或者它们的组合。
在本发明的一个方面中，FSA包含二酯季铵化合物(以下称“DQA”)组合物。在本发明的某些方面，DQA化合物组合物还包括二氨基FSA和具有混合的氨基键和酯键以及前述的二酯键的FSA的描述，本文均称为DQA。
适宜用作本发明的CFSC中的FSA的第一种类型的DQA(“DQA(1)”)包括含下式的化合物：
{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}X-
其中各个R取代基是氢、短链C1～C6，例如C1～C3烷基或羟烷基(如甲基、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2-3烷氧基)(例如聚乙氧基)、苄基或其混合物；各个m为2或3；各个n为1～约4，或者2；各个Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-，可以接受各个Y相同或不同；各R1中的碳的总和(当Y是-O-(O)C-或-NR-C(O)-时该总和加一)为C12～C22或C14～C20，且各个R1是烃基或取代烃基；可以接受R1为不饱和或饱和的、及支化的或线性的，在一个方面为线性；可以接受各R1为相同或不同的，通常为相同；X-可以是任何软化剂相容性阴离子，合适的阴离子包括氯根、溴根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根，在一个方面阴离子为氯根或甲基硫酸根。合适的DQA化合物通常由诸如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)等烷醇胺与脂肪酸反应制得。一些通常得自该反应的物质包括N,N-二(酰基-乙氧基)-N,N-二甲基氯化铵或N,N-二(酰基-乙氧基)-N,N-甲基羟基乙基甲基硫酸铵，其中酰基来自动物脂肪，不饱和的且多不饱和的脂肪酸，如牛脂、硬化牛脂、油酸，和/或部分氢化的脂肪酸，来自植物油和/或部分氢化的植物油，如菜籽油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油等。
适宜的脂肪酸的非限制性例子列于美国专利5,759,990中第4栏，第45-66行。在一个方面，FSA包含除DQA(1)或DQA之外的其它活性剂。在另一方面，FSA仅包含DQA(1)或DQA，没有或基本上没有任何其它季铵化合物或其它活性剂。在又一方面，FSA包含用于制造DQA的前体胺。
在本发明的另一个方案中，FSA包含确定为DTTMAC的化合物，其包括下式：
[R4-m-N(+)-Rlm]A-
其中各个m为2或3；各个R1为C6～C22或C14～C20，但不多于一个为小于约C12且余者为至少约C16)的烃基或取代烃基取代基，例如C10～C20烷基或烯基(不饱和的烷基，包括多不饱和烷基，有时也称为“亚烃基”)，在一个方面为C12～C18烷基或烯基，其是支化的或非支化的。在一个方面，FSA的碘值(IV)为约1～70；各个R为H或短链C1～C6或C1～C3烷基或羟烷基，如甲基、乙基、丙基、羟乙基等)、苄基或(R2O)2-4H(其中各个R2是C1-6亚烃基)；A-为软化剂相容性阴离子，合适的阴离子包括氯根、溴根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、磷酸根或硝酸根；在一个方面阴离子为氯根或甲基硫酸根。
这些FSA的例子包括二烷基二甲基铵盐和二亚烃基二甲基铵盐，如二牛脂基甲基铵和二牛脂基二甲基甲基硫酸铵。可用于本发明的市售二亚烃基二甲基铵盐的例子是可由Degussa分别以商标名442和470得到的二氢化牛脂基二甲基氯化铵和二牛基二甲基氯化铵。在一个方面，FSA包含除DTTMAC之外的其它活性剂，在又一个方面，FSA仅包含DTTMAC的化合物，没有或基本上没有任何其它季铵化合物或其它活性剂。
在一个方面，FSA包括在下述文献中描述的FSA：2004年10月14日公开的Corona等人的美国专利申请公开2004/0204337A1中第30-79段。在另一个方面，FSA是在2005年11月18日公开的Smith等人的美国专利申请公开2004/0229769A1中第26-31段或美国专利6,494,920中第1栏第51行以及下列等等详述“esterquat”或季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐中描述的FSA。
在一个方面，FSA选自下列物质中的至少一种：二牛脂酰基乙氧基二甲基氯化铵、二氢化牛脂酰基乙氧基二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基氯化铵、二牛脂酰基乙氧基二甲基甲基硫酸铵、二氢化牛脂酰基乙氧基二甲基氯化铵、二氢化牛脂酰基乙氧基二甲基氯化铵或它们的组合。
在一个方面，FSA还可包括含有酰胺的化合物组合物。包括二酰胺的化合物的例子可包括但不限于甲基-双(牛脂基氨基乙基)-2-羟乙基甲基硫酸铵(可由Degussa以商标名Varisoft 110和Varisoft 222得到)。含有酰胺-酯的化合物的例子是N-[3-(硬脂酰基氨基)丙基]-N-[2-(硬脂酰氧基)乙氧基)乙基)]-N-甲胺。
本发明的另一个方面提供还包含阳离子淀粉的漂洗添加用织物软化组合物。在US 2004/0204337A1中公开了阳离子淀粉。在一个方面，漂洗添加用织物软化组合物包含织物软化组合物的约0.1重量％～约7重量％的阳离子淀粉。在一个方面，阳离子淀粉是来自National Starch的HCP401。
增效助剂-本发明的组合物可包含一种或更多种洗涤剂增效助剂或增效助剂体系。存在时，组合物通常包含至少约1重量％的增效助剂，或约5重量％或10重量％至约80重量％、50重量％或甚至30重量％的所述增效助剂。增效助剂包括但不限于碱金属、多磷酸的铵盐和烷醇铵盐、碱金属的硅酸盐、碱土金属和碱金属的碳酸盐、硅铝酸盐增效助剂、聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸酯、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲基-氧基丁二酸、诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸等多乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐，以及聚羧酸酯如苯六甲酸、琥珀酸、氧基丁二酸、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲基氧基丁二酸及其可溶盐。
螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或更多种铜、铁和/或锰的螯合剂。使用时，螯合剂通常构成本文的组合物的约0.1重量％至约15重量％，乃至本文的组合物的约3.0重量％至约15重量％。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或更多种染料转移抑制剂。适宜的聚合染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。染料转移抑制剂存在于本文的组合物中时，其以清洁组合物的约0.0001重量％，约0.01重量％，约0.05重量％至清洁组合物的约10重量％，约2重量％，乃至约1重量％的水平存在。
分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中聚羧酸可包含至少两个通过不超过两个碳原子彼此分离的羧基。
酶-组合物可包含一种或更多种提供清洁性能和/或织物护理益处的洗涤剂酶。适宜的酶的例子包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、丹宁酶、戊聚糖酶、malanase、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，或它们的混合物。典型的组合是常规适用的酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶的混合物。
酶稳定剂-用于组合物如洗涤剂的酶可以通过各种技术稳定。本文采用的酶可以通过在最终的组合物中存在水溶性的钙和/或镁离子源而稳定，该最终组合物将所述离子提供给酶。
制备方法
液体洗涤剂组合物采用已经结合了组合物的常规液体成分(如液体醇乙氧基化物非离子物质、水性液体载体和任何其它普通的液体任选组分)的表面活性剂、色粒和某些任选的其它组分的水溶液或均匀分散液或悬浮液的形式，其中这些组分中一部分通常可以是固体形式。这样的溶液、分散液或悬浮液具有可以接受的相稳定性，典型地具有约100cps～约600cps或约150cps～约400cps的粘度。为本发明的目的，粘度以使用#21锭子的Brookfield LVDV-II+粘度计装置测定。
本文的液体洗涤剂组合物可通过以任何方便的顺序组合其成分，并通过混合(如搅拌)所得到的成分组合以形成相稳定的液体洗涤剂组合物而制备。在用于制备该组合物的方法中，形成的液体基质包含至少是主要部分甚或基本上为全部的液体成分，如非离子表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选的液体成分，通过对该液体组合进行剪切搅拌而充分混合这些液体成分。例如，通常可采用以机械搅拌机进行的快速搅拌。维持剪切搅拌的同时，可以添加基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的组分。混合物的搅拌持续进行，并且在必要时可在该点上增大以形成液相中的不溶固相颗粒的溶液或均匀的分散液。部分或全部的固体形式的材料加入该搅拌混合物中之后，混入任何待被引入的酶材料的颗粒，如酶的小球。作为以上描述的组合物制备过程的变更形式，一种或更多种的固体成分可以作为与较少部分的一种或更多种液体成分预混的颗粒的溶液或浆液加入搅拌混合物中。加入全部组合物成分之后，混合物的搅拌进行足以形成具有所需粘度和相稳定性特征的组合物的一段时间。搅拌的时间常常为约30分钟～60分钟。
在用于形成液体洗涤剂组合物的一个方面，色粒首先结合一种或更多种液体成分以形成色粒预混物，然后该预混物加至含有例如超过50重量％、更具体超过70重量％、进而更具体超过90重量％的衣用洗涤剂组合物的成分的余量的基本部分的组合物制剂中。例如，在上述的方法中，色粒预混物和酶成分均在成分添加的最后阶段加入。在另一方面，色粒在添加至洗涤剂组合物中之前封装，封装的色粒悬浮在结构液体中，然后将悬浮液加至含有衣用洗涤剂组合物的成分的余量的基本部分的组合物制剂。
如前所述，洗涤剂组合物可以为固体形式。适宜的固体形式包括片状和粒状形式，例如颗粒、薄片或板。将洗涤剂组合物形成为该固体形式的各种技术在本领域是公知的并且这里可以使用。在一个方面，例如当洗涤剂组合物是颗粒形式时，色粒以粒状形式提供，任选地包括额外但并非所有的衣用洗涤剂组合物的成分。色粒颗粒与一种或更多种含有衣用洗涤剂组合物的成分的余量的其它颗粒组合。此外，任选地包括额外但并非所有的衣用洗涤剂组合物的成分的色粒可以以封装形式提供，然后色粒封装物与含有衣用洗涤剂组合物的成分的主要余量的颗粒组合。
如上制得的本发明的组合物可用来形成用于织物洗涤的水性洗涤液。通常，将有效量的该组合物加至水中，例如在传统的织物清洗全自动洗衣机中，以形成水性洗涤溶液。如此形成的水性洗涤液然后通常在搅拌的条件下与待由其洗涤的织物接触。这里加入水中以形成水性洗涤溶液的有效量的液体洗涤剂组合物可包含足以在水性洗涤液中形成约500ppm～7000ppm的组合物的量，或者本文中约1000ppm～3000ppm的洗涤剂组合物将被提供水性洗涤液中。
应用方法
本文公开的某些消费产品可用于清洁尤其是表面或织物等的部位。通常，使所述部位的至少一部分与申请人的消费产品实施方式相接触，该产品为纯形式或在溶液例如洗液中稀释，然后该部位可被任选洗涤和/或漂洗。在一个方面，任选洗涤和/或漂洗部位，使其与消费产品接触，然后任选洗涤和/或漂洗。为了本发明的目的，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅动。织物可包括能够在常规消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的溶液可具有约3至约11.5的pH。此种组合物通常以在溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂是水时，水温通常在约5℃至约90℃的范围，当所述部位包括织物时，水与织物比通常为约1:1至约30:1。采用一种或多种前述方法产生经处理部位。
实施例
本发明可参考以下实施例进一步理解，这些实施例不被解释为限制本发明的范围。在没有数据或没有其它数据可用时，使用“N/A”指示。
制备了下述实施例以说明在相等的颜色加载和粒度下，根据本发明方法制备的色粒当测试时在颗粒状洗涤剂组合物中始终提供更好的渗色防护。
A.色粒的制备
使用以下步骤制备色粒：
色粒制备(样品A)
1.将50g未成粒的碳酸钠粉末(Light E级，来自Brunner Mond)添加至小食品处理器中。
2.将所需量的着色剂添加至小烧杯中并用水稀释，如表1所示。然后将该经着色的水溶液滴到食品处理器中并掺合到粉末中。在所有着色水溶液都添加并掺合之后，将着色粉末在一片箔上铺展开，过夜干燥。
3.然后将着色粉末在压片机上压实。利用10,000磅压力约5秒钟制备两个10g片剂。
4.然后用锤头将片剂粉碎成大的块体。将该大块体放回到小食品处理器中并剁成小片。然后使如此生产的色粒经过#14和#25筛进行筛选。保留不会通过#25的颗粒。
5.这些色粒以实施例1至10在表1A中提供。
表1A：按照方法A制备的色粒
a聚合着色剂，得自Milliken&Company，Spartanburg，SC。
b直接染料，得自Ciba。
c酸性染料，得自Aceto。
d酸性染料，得自Color Chem(Clariant)。
e颜料，得自Brenntag Specialties。
f直接染料，得自Blackman Uhler。
g色料，得自Chromatech Incorporated。
色料制备(方法B)
1.使50g粒状纯碱(得自Brunner Mond)经过#14和#25筛进行筛选。保留不会通过#25的颗粒。然后将这些颗粒放入回转式混料机(tumble mixer)。
2.将所需量的着色剂添加至小烧杯中并用水稀释，如表1所示。然后用喷枪将该着色水溶液喷到粒状纯碱上。
3.将所产生色粒在一片箔上铺展开，过夜干燥。
4.这些色粒作为比较例1-10提供在表1B中。
表1B：按照方法B制备的色粒
a聚合色粒，得自Milliken&Company，Spartanburg，SC。
b直接染料，得自Ciba。
c酸性染料，得自Aceto。
f直接染料，得自Blackman Uhler。
d酸性染料，得自Color Chem(Clariant)。
eA pigment，得自Brenntag Specialties。
gA colorant，得自Chromatech Incorporated。
B.测试方法
颜色加载
下述测试步骤用于定量测定根据如本文所述的方法A和方法B测量的色粒的颜色加载：
1.将按照方法A制备的色粒称重到容量瓶中，然后将容量瓶填充50mL去离子水。
2.摇晃溶液并使其静止约3小时。
3.在该时间结束后，将该容量瓶用MeOH填充至100mL。
4.利用50mL水并用稀释至100mL制备空白。
5.然后在Beckman Coulter，DU 800UV-Vis分光光度计上读取这些溶液。在1cm路径长度的石英比色杯中进行溶液的吸光度读数。
6.对根据方法B制备的色粒重复该测试。
注意到，去离子水溶解纯碱，而MeOH用作着色剂的溶剂(对于水溶性着色剂而言，不添加MeOH)。针对样品重量调整的吸光度值比接近1表明在通过两种不同方法(方法A和方法B)制备的色粒上颜色加载百分比相同。测试结果在表2中提供。
防渗色测试
该测试比较了色粒的防渗色性。每种测试防渗色性的样品通过下述制备：将2克色粒添加到50克两种不同的粉末衣物洗涤剂-Ariel Everyday Elegance(分别商业得自Procter&Gamble和Wal-Mart)中。然后将各混合物置于未密封的纸板盒中在70％相对湿度和37℃的受控环境中放置一周。
然后目测评价各样品的颜色渗出量，观察到颜色渗出发生在周围的粉末衣物洗涤剂中。10个人组成的小组通过比较实施例X与相应的对比实例X对样品进行评价(例如，实施例1与对比实例1进行比较1)。对看起来更多渗色到周围洗涤剂中的样品赋予一个点。具有较少渗色的样品为零点。如果评价者不能目测观察到实施例X与比较例X之间的差别，则两个样品都被给予零点。因此，评价具有较低分数的样品显示较好的抗渗色性。测试结果提供在表3中。
C.测试结果
颜色加载
测定颜色加载的测试结果提供在表2中。如下计算各样品的颜色加载比率：
表2：色粒的颜色加载
如在表2中所示，针对样品重量调整的吸光度值的比率的值接近1，这表示无论制备色粒所用的方法(方法A和方法B)如何，所示色粒含有大约相等的颜色加载重量百分比。
防渗色性
测定防渗色性的测试结果提供在表3中。
表3：色粒的防渗色性
表3中的测试结果说明，大多数观察者目睹下述：对于该测试中所用的至少一种洗涤剂而言，与方法A相反，按照方法B制备的色粒在防渗色性方面具有显著的改善。在很多情况中，在两种洗涤剂中对通过方法B制备的色粒都观察到防渗色性上的改善。方法B涉及采用压力制粒(类似于辊筒压实)使着色粉末凝聚。方法A涉及将直着色剂喷涂在预成粒颗粒外部上。
因此，以上说明和实施例显示本发明的色粒(其中，着色剂遍及色粒的截面存在)显示出在与其可组合使用的颗粒状或粉末状洗涤剂制剂中改善的抗渗色性。如本文所描述的，本发明的色粒通过以下方面相比现在可用的色粒具备显著优点：当加至颗粒状洗涤剂制剂中时显示改进的防渗色性，同时还对纺织品材料显示不染色特性以及还提供着色剂向洗涤水中的优良释放。因此，本发明的色粒代表了相对于现有技术的有用进步。
本领域技术人员可实施本发明的这些和其它修饰和变动而不会背离本发明的精神和范围。此外，本领域技术人员将意识到前面的说明仅通过举例的方式，而并非意图限制所附权利要求中描述的发明范围。