本发明涉及环氧基配料，特别是一种可以通过或不通过任意加热活化进行固化的单组分环氧基配料。
背景技术：
具有阻燃性、易用性、相对较好的表现为其预期目的的改进组合物，和/或加工组合物及其用途所需的步骤数目减少，在许多行业中都存在持续的需求(例如海运、火车、机动车辆、飞机或者其他运输业；房屋建筑)。上述应用的例子包括粘合剂或其他组合物，用于封装、封边条、局部加固，和/或一个或多个物体(部件)例如具有空心截面、空腔和/或含空隙结构的物体进行芯粘接。其中一种这样的物体(部件)是一种常见使用于航天航空应用中的蜂窝状结构的板。
尽管双组分配料通常能提供良好的性能，但经由astmd1338-99
(2011)测试，它们的工作寿命相对较短。其结果是，配料中组合物能经受固化条件的时间相对较短，且限制了适当塑形能力以及将其定位能力。也就是说，因为许多双组分配料是在室温条件下进行固化的，从组分混合时，就会有固化反应的产生，这会导致材料粘性增加和伴随刚性的产生。粘性和伴随刚性的产生阻碍了手工应用或通过管口喷嘴进行的应用(如通过泵或者枪)。
市售可得材料具有类似应用的实例包括l-9001和l-9003(都是单组分热固化环氧基组合物)，可从l&lproducts,inc.(romeo,mi,usa)购入。
虽然现有的许多组合物能满足上述一些需求，但仍需要改进材料以使加工制造和/或组合物的使用简单化，这有助于减少所需的所述组合物用量或者满足一些其他需求。尤其是需要附加材料以提供适当的粘性平衡(例如，可以填充空腔或其他空隙，或者另外在其工作期间允许处理操作的能力)，以及在固化后获得良好的强度和/或模量特性(例如，在压缩时)。
技术实现要素：
本发明一般涉及一种单组分室温固化组合物。该组合物主要由一种单组分粘合剂前驱体组成。例如，组合物可以是一种单组分环氧基粘合剂前驱体组合物且可以包括环氧树脂组分。
组合物可以包括填料(例如空心微球、空心玻璃(如碱石灰硼硅酸盐玻璃)微球)。经由astmc128-12测得填料可以具有密度(例如，真正的粒子密度)，约2至5克/立方厘米(g/cm3)，或约2.8至4.5克/立方厘米(g/cm3)。通过astmd1214-10测得填料的平均粒子直径约在30至60微米(μ)左右，或者甚至约在40至50微米(μ)(例如，约45微米(μ))。填料可以具备重量，按填料相对于整个环氧树脂组分的比例，范围为约1:5至约2:1，例如约1:3至约1:1，或者甚至约1:1.5。填料的密度可能小于1克/毫升。填料的密度至少为约0.05克/毫升。填料的密度可以小于约0.80克/毫升。
组合物也可以包括大量阻燃剂(可以是无卤阻燃剂)足以使粘合剂前驱体组合物固化到它充分完全固化的状态时，得到的完全固化的粘合剂组合物具有充分的阻燃性，以满足一个或多个表明阻燃性的要求(例如，满足垂直燃烧和/或烟密度的要求(或一些其他要求)，如14c.f.r.§25.853和14c.f.r.§25.856规定的内容(车厢内饰的美国联邦法规，包括但不局限于14c.f.r.§25.853(a))中所述内容)，以及参考附录f和其引用规程，所有的这些都是通过此处引用来实现参考目的)。
固化剂的用量可以大量包含在组合物中，以使粘合剂前驱体组合物固化成充分完全的固化状态。粘合剂前驱体组合物在不超过约12小时(例如，不超过约8小时或者甚至不超过6小时)的一定时间内经过固化条件到达完全固化的状态，仍保持通过astmd1338-99(2011)测试所得的至少1小时的工作寿命(例如至少约2小时，3小时或4小时)。所述环氧树脂、填料、任何阻燃剂和固化剂以定义为基本均匀混合的方式混合，从而定义粘合剂前驱体的质量。通过选择环氧树脂和固化剂，使其具有在室温环境下固化的可能。另外，这也可以避免使用双组分混合物的需求，以及随之而来的潜在不便。
本发明在这里进一步设想一种单组分环氧基粘合剂前驱体组合物，包含至少约3重量份的环氧树脂成分的粘合剂前驱体组合物和至少约10重量份的填料。组合物可以进一步包括大量的阻燃剂(例如，一种无卤阻燃剂)足以使粘合剂前驱体组合物被固化到至少约50％的固化程度时，所得固化的粘合剂组合物具有足够的阻燃性来满足far25.853或far25.856中一个或多个的要求。固化剂也可以大量含有足以使粘合剂前驱体组合物在不超过约12小时时间内经过固化条件时，固化到至少约50％的固化程度，同时保持至少1小时的工作寿命(经由astmd1338-99(2011)测试。环氧树脂、填料、阻燃剂和固化剂以定义为基本均匀混合的方式混合，从而定义粘合剂前驱体的质量。
本发明在这里还提供一种板边缘封闭、封装和加固的方法，包含一个或多个下列步骤：提供一种单组分低温固化环氧基材料，挤出环氧基材料，保持挤出的环氧基材料在低于约0℃的温度环境下，解冻环氧基材料，将环氧基材料应用于一种或多种轻便的板结构，并通过暴露在室温条件下的方式将环氧基材料固化。该方法在应用步骤之前不需要混合。大多数的粘合剂前驱体在阻碍大部分粘合剂前驱体固化的条件下，仍可以被运输、储存或者进行上述所有操作。大多数的粘合剂前驱体在冷藏条件下(例如，低于约0℃的温度环境)，没有接触电磁能量源(例如，紫外辐射、红外辐射或者其他)或一些其他固化激发源的情况下，仍可以被运输、储存或者进行上述所有操作。
本发明组合物中的环氧树脂组分可以包括一种环氧材料的混合物(例如，两种或两种以上环氧树脂的混合)。该混合物可以包括多个不同粘性的环氧树脂，各自相对粘度至少为20％、30％、40％或更多。例如，可以有一种第一环氧树脂和第二环氧树脂的混合物。可以有一种通常在室温下液态的第一环氧树脂和通常在室温下固态的第二环氧树脂的混合物。第一环氧树脂和第二环氧树脂按重量相对比例为约8：1至约1:2(例如，约6:1至约1:1，或者甚至约3:1)存在。
具体实施方式
在此所示的解释和图示是为了向本领域的技术人员介绍本发明、其原理以及其实际应用。所以，上述本发明所提出的特定实施方案不是为了穷尽或限制本发明。所以，本发明的范围不应当参照上述说明进行确定，而应当参照所附的权利要求书以及这些权利要求的等同物的全部范围加以确定。为了所有目的，包括专利申请和公开在内的所有文章和参考文献的公开都被并入本文作参考。如将从如下权利要求中搜集到的，其它组合也是可行的，这些组合也通过参考而结合在该书面说明中。
本申请要求2015年2月3日提交的美国临时专利申请no.62/111,231和2015年2月3日提交的美国临时专利申请no.62/111,349的优先权，这些出于各种目的引用申请的全部内容并以此作为参考。
此处所用的基本上完全固化，是指一种材料在其机械性能上表现为不再随着时间的推移而发生固化变化的状态。所用的一种可行的方案，是随着时间的推移将固化程度与固化材料的硬度相关联。当所测固化材料的硬度基本上不存在变化时(例如，根据astmd-2240-05测得重复周期实验至少五小时的时间间隔显示肖氏d在约+/-3点之内波动)，此时所述材料可以被认为基本上完全固化。
本申请通常涉及一种单组分室温固化组合物。该组合物可以是单组分环氧基粘合剂前驱体组合物。组合物可以包括环氧树脂组分或具有相对较高的表面积与重量之比的填料；即将填料的密度和它的粒径考虑在内。组合物也可以包括大量的阻燃剂(例如，无卤阻燃剂，如含磷阻燃剂)足以使粘合剂前驱体组合物固化时，满足如14c.f.r.§25.853和14c.f.r.§25.856规定的内容(有关航天航空舱内饰的美国联邦法规，包括但不局限于14c.f.r.§25.853(a)的内容，以及参考附录f和其引用的规程(例如根据14c.f.r.§25.853app.fpart1(a)(i)中的60秒垂直燃烧测试，以及根据14c.f.r.§25.853app.fpartv(b)中的烟密度测试)，出于各种目的将以上所有材料在此引用以供参考)中所述对阻燃性的要求。组合物中可以包含大量的固化剂。环氧树脂组分、固化剂成分或者兼具两者的选择，这可以决定其进行固化时是否需要加热。以定义为基本均匀混合的方式将环氧树脂、填料、任意阻燃剂和固化剂混合，从而定义粘合剂前驱体的质量。如有所需，可通过选择环氧树脂和固化剂使其能够在室温环境下固化。固化过程可能需要经过约一至八个小时，例如约2至6小时，或者甚至约4小时。另外，这也可以避免使用双组分混合物的需求，以及随之而来的潜在不便。
现在更详细地描述组合物的原料。环氧树脂组分可以包括一种两个或多个环氧树脂的组合。这两个或多个环氧树脂可以各自相对地在一个或多个方面相异(例如，粘性、环氧当量、功能性或者其他方面)。环氧树脂组分可以包括第一环氧树脂和第二环氧树脂。环氧树脂组合可以使得本发明的组合物在固化时具有较高压缩强度、较高压缩模量、较高管剪切强度这些特性中的一个或任意组合，同时具有令人满意的阻燃性和较低的密度。
第一环氧树脂可以是环氧酚醛清漆树脂，例如未改性的酚醛树脂。第一环氧树脂可以具有约2至约4(例如，约2.3至约3.2，或者甚至约2.5至约3.0)的官能度以及经由astmd-1652-11e1测得第一环氧树脂可以具有约150至约200克/当量(g/eq)，例如约160至180g/eq的环氧当量。第一环氧树脂可以具有约12000至约35000厘泊(cps)，例如约15000至约32000cps或者甚至约18000至约28000cps范围内的粘度(根据astmd-44514e2在25℃温度环境下测得)。市售可得第一环氧的实例是
第二环氧树脂可以是液态环氧树脂和双酚a的反应产物(例如固体反应产物)，例如氯甲基环氧乙烷和双酚a的反应产物。根据astmd-44514e2在25℃温度环境下第二环氧树脂可以具有约140至约180，例如约165至250(百分之40重量的二乙二醇丁醚)的粘度。根据astmd-1652-11e1第二环氧树脂可以具有约400至700，例如约500至约560的环氧当量(g/eq)。第二环氧树脂可以通过商业购得，例如d.e.r.tm661，可从dowchemical公司购入。
第一环氧树脂和第二环氧树脂按重量相对比例约8：1至约1:2(例如，第一环氧树脂和第二环氧树脂比约6:1至约1:1，或者甚至约3:1)存在。
填料可以具有相对较高的体积质量比。填料可以是包含单一型的填料，也可以是多种填料的组合。根据astmc128-12填料可以具有约0.01至约5克/毫升(g/ml)、约0.05至约1g/ml、或者甚至约0.12至约0.63g/ml)的密度(例如粒子密度)。填料可以是有机填料、无机填料或者两者的组合。填料可以是空心填料；包括空心粒子，比如玻璃微球。填料可以基本上由玻璃微球组成。填料可以具有细长的几何形状、球形的几何形状或微粒形状。填料可以是棒状、珠状、须状、平板状或者任意其组合的形状。填料可以包括硅、无定形二氧化硅、碱石灰硼硅玻璃以及烟雾硅胶。示例性的一种示例性的填料即大量玻璃珠。例如，玻璃珠可以是玻璃微球也可以是空心玻璃微球。市售可得填料的实例是由3m提供的名叫k37的玻璃泡。填料可以以相对于整个环氧树脂组分约1:5至约2:1，例如约1:3至约1:1，或者甚至约1:1.5的重量比例存在。相对于填料环氧的重量份数比为约5:1至约1:2。填料可以包括或基本上由约20微米至约85微米的粒径空心玻璃微球组成，其中至少50％的粒子具有至少70微米的粒径。
无卤阻燃剂可以包括含磷的组分。阻燃剂可以包括多磷酸盐。例如，可以包括多磷酸铵。此处所用市售可得阻燃剂的实例是jls-pnp1c或jlsapp，可从jls购入。
这里本发明可以采用大量的阻燃剂(例如无卤阻燃剂)足以在粘合剂前驱体组合物完全固化时，使所得的固化粘合剂组合物具有足够的阻燃性，能满足根据14c.f.r.§25.853app.fpart1(a)(i)的60秒垂直燃烧测试、根据14c.f.r.§25.853app.fpartv(b)的烟密度测试或者根据aitm3.0005(空客的要求)的烟雾毒性测试的一个或多个要求。
举例来说，阻燃剂可以以本发明所用整体组合物重量的，约5至70、例如约15至约55、约25至约40或者甚至34重量百分比的量存在。阻燃剂相对于环氧树脂重量比例可以是约2:1至约1:2，例如约1:1。
固化剂可以采用合适的环氧固化剂。它可以由一种或多种固化剂组成。它可以包括固化剂促进剂。固化剂可以具有一个或多个胺基官能团。固化剂包括或者由聚酰胺、脂肪族胺组成，例如可以包括或由多官能团脂肪族胺组成。固化剂可以是脂环族胺且可以包括一个或多个咪唑官能基团。固化剂可以是液体形态。固化剂可以具有在约200至约800mpa-s，优选约300至约600mpa-s的范围内的布鲁克费尔德粘度(根据astm3236-88(2014))。固化剂可以具有约50至250，优选约70至约125，更优选约100的n-h当量。根据astm2073-92(1998)e1(现在取消了)固化剂可以具有约300至约500，优选约370至约410(mgkoh/g)的胺值。
市售可得固化剂的实例包括且不限于，ancamide350a商业购于airproducts，或者versamid140商业购于henkel。
大量的固化剂足以使粘合剂前驱体组合物在其不超过约6小时的一定时间内经过固化条件时，固化成完全固化的状态，同时保持至少2小时(优选约3小时或4小时)的工作寿命。举例说明，固化剂可以以与环氧树脂总量约1:1至约1:10，优选约1:2.5的重量比例存在。
为了达到本文所述的固化速率，本发明所使用的大量粘合剂组合物的尺寸可以是具有小于约100mm、小于约50mm、小于约30mm、小于约20mm或者甚至小于约10mm(优选厚度可以是约1mm、约2mm、约3mm、约4mm、约5mm、约6mm、约7mm、约8mm、约9mm或约10mm)的厚度。宽度和/或长度可以在约3米、约2米、约1米、约0.5米、约0.3米或者更小的范围内。
本发明的组合物中可以加入其他添加剂，包括uv稳定剂、抗氧剂、加工助剂、发泡剂、增塑剂、固化促进剂、着色剂、抗冲改性剂、增韧剂、增稠剂或者补强剂(例如纤维补强剂)中的一种或多种。本发明的组合物具备脱膜层、可处理膜或者两者皆有。
本发明的组合物可以经混合原料形成一种或多种混合物而制得。例如，包括一种或多种环氧树脂和填料的混合物形成的母料。在最初的混合过程中可以省略任意固化剂。最初的混合过程中，足够高的温度可以使环氧树脂成流体(例如在约70至约90℃的温度环境内)。之后，混合任意环氧树脂和固化剂，贯穿于混合和/或所得混合物随后的处理过程中，混合物的温度保持降低，例如低于约60℃、低于约45℃或者甚至低于约23℃。
混合过程需在对混合的原料相对较低的剪切力条件下进行，由此有助于避免会引发过早固化的放热现象的产生。行星式混合机可在任意混合步骤中使用。混合进行，直到所有原料呈现为基本上均匀的混合状态。混合可以在许多较短的间隔进行(例如约5至约30秒，如约10至约15秒)，或者其他一些足以避免放热的间隔。
例如，可以采用颜料使在混合过程时观察到持续相同的颜色。混合完成后，倒出批料并压在粘性处理纸之中，或者进行其他有助于降低混合物温度和避免过早固化的处理。
大多数粘合剂前驱体具有预定的形状结构并可以具有预定的尺寸。因此，所得组合物可以加工成为带状、糊状、片状、具有连续或不连续横截面轮廓的细长构件状、珠状或者其他形状。组合物可以应用在蜂窝形状(例如非金属蜂窝形状，如夹心层芯)的间隙中。组合物可以运用在板结构的一个或多个侧边缘，其边缘可以是蜂窝式的。组合物能够被挤压或者形成其他特殊固定几何轮廓或一些其他几何形状。
组合物可以保存在冷藏的条件下，直到其预期使用时间为止。例如，本发明这里假设所述组合物保存在低于约18℃、14℃、10℃、5℃或者甚至0℃的温度环境中。在预期使用时，本发明设想让所述组合物处于活化条件(例如加热、潮湿、辐射或者其他)中。例如，本发明可以采用即将组合物加热至预定温度(例如约23℃或更高)足够长的时间的步骤，以使整个组合物在总体上发生基本上均匀的组合物固化现象。
本发明在交通运输行业(例如机动车辆、飞机或者其他如板结构的应用中)，建筑行业(例如墙体板材)或者其他领域中获得应用。
用本发明的组合物制成的产品也在本发明设想的范围中。所述产品的例子包括但不限于，密封结构、封边板、局部加强结构(如局部加强板)、芯粘接的部件(如蜂窝粘结结构板)。产品可以是板材(例如天花板和/或侧墙)、隔墙、货物和/或行李舱，或其他类似的产品。上述任意一种产品可以包括蜂窝结构，其具有的许多空隙便于填入本发明的组合物。
本发明的组合物可以具有一种或任意的组合的下列特征。本发明的组合物可以具有未固化的密度，根据astmd1895-96(2010)e1，约1.0至约1.4g/cm3，优选约1.2g/cm3。根据astmd695-10本发明的组合物具有在其固化状态的抗压强度，在23℃温度环境下，约13mpa至约30mpa，优选至少约16.5mpa。根据astmd695-10本发明的组合物可以具有在其固化状态的压缩模量，在23℃温度环境下，约0.3至约0.5gpa，优选至少约0.8。根据dinen2667-2本发明的组合物可以具有在其固化状态的剪切强度，在23℃温度环境下，约10至约30mpa，优选至少约15mpa。
本发明的组合物在固化状态中(优选至少75％的固化)，也能通过根据14c.f.r.§25.853app.fpart1(a)(i)的60秒垂直燃烧测试、根据14c.f.r.§25.853app.fpartv(b)的烟密度或根据aitm3.0005的烟雾毒性的一个或任意测试的组合。
本发明的粘合剂前驱体组合物在冷藏条件下(优选在约-15℃至约15℃)，在密封容器中(优选密封光、氧气、潮湿、热中的一种或多种)，具有一段时间的储存稳定性，至少约1个月、3个月、6个月或者至少约1年(例如约1个月至约2年的储存稳定性)。在贮存稳定期间，粘合剂前驱组合物的使用寿命、固化到完全固化状态的时间或两者的时间，将控制在组合物制备时粘合剂前驱组合物的使用寿命和/或固化到完全固化状态时间的25％以内。
混合下面表1中的配料，用低剪切方式混合以避免过多的热量产生。此方法在本发明中普遍适用，先将树脂、阻燃剂和填料混合(优选在约70至约90℃的温度和搅拌桨叶约每分钟1000转，以及混合时控制约30秒的间隔)。之后加入固化剂，优选在混合物的温度降至低于约50℃之后加入可选的颜料(优选占整个组合物5重量份数的量)。然后以1000rpm间隔10至15秒进行混合，直到观察到配料分布均匀。一旦批料变得完全混合，就倒出批料并压在粘性处理纸之中以加速冷却。
表1
表1中的组合物预计具有近似下面表2中的性能结果(例如不超过所述值的约20％或者甚至10％)。
用流体密封袋密封表1中组合物的批料并在约-6℃的温度中储存直到测试时。测试时需使组合物升温到室温并在室温下进行固化处理。在样品经过24小时的固化处理后进行测试。测试的样品由储存在如上所述的密封流体密封袋并冷藏的材料制得，所述材料已经在混合后分别储存了一天、一个星期、一个月、三个月和一年。
用流体密封袋密封表1中组合物的批料并在约-6℃的温度中储存直到测试时。测试时使组合物升温到室温并在室温下进行固化处理(尽管在固化前测得未固化的密度)。样品在经过24小时的固化处理后进行测试。测试的样品由储存在如上所述的密封流体密封袋并冷藏的材料制得，所述材料已经在混合后分别储存了一天、一个星期、一个月、三个月和一年。表1中的组合物预计具有近似下面表2中的性能结果(例如不超过所述值的约20％或者甚至10％)。
表2
可以采用单一环氧树脂、单一阻燃剂、单一填料和/或单一固化剂或采用两种或多种阻燃剂、两种或多种填料、两种或多种固化剂的组合。如果采用两种或多种阻燃剂、填料或固化剂，所有额外添加的(除了单个的)阻燃剂、填料和/或固化剂的总量，应以少于阻燃剂、填料或固化剂各自总量的约百分之20或者甚至约百分之10的量存在。因此，例如阻燃剂可以包括4：1(或9：1)两种固化剂的混合物；填料可以包括4：1(或9：1)两种填料的混合物；或固化剂可以包括4：1(或9：1)两种固化剂的混合物。其他符合要求的比例也可以。
如上所述，本发明的组合物具有良好的工作寿命。例如，许多本发明组合物的工作寿命至少是约2小时、3小时、4小时或者更长。
在上述工作寿命的结论基础上，在少于约4小时、少于约3小时、少于约2小时、或者甚至少于约1小时的时间内，许多本发明组合物可以固化至基本上完全固化状态。
在固化前多数本发明的组合物具有良好的储存寿命。例如，在低于约0℃(优选约-5℃至约0℃)的温度中储存至少约3个月、6个月、9个月、或者甚至12个月的时间，其工作寿命相对于最初制得未固化组合物的工作寿命保持基本上不变(例如对未固化组合物工作寿命的约15％的最初准备)。大部分粘合剂前驱体优选具有至少3个月的储存寿命，在储存寿命期间多数粘合剂前驱体会有约5％固化度的降低。
无论是在固化时或固化后，本发明的组合物均不发生收缩。
以下内容通常适用于整个发明。除非另有说明，本文所述的任何数值包括从低值至高值的以一个单位递增的所有值，条件是在任何低值和任何高值之间具有至少两个单位的间隔。作为实例，如果陈述的组分的量、性能或过程变量如温度、压力、时间等的值为例如1至90，优选20至80，更优选30至70，则旨在表明数值(如15至85，22至68，43至51，30至32等)在本说明书中明确列举。同样的，单独的中间值也在本发明之内。对于小于一的数值，一个单位酌情认为是0.0001、0.001、0.01或0.1。这些只是具体预期的实例，而在列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能的组合被认为是在本申请中以类似方式明确陈述。如上可见，本说明书中表示为“重量份”的量的教导设想与“重量％”所表示的范围一致。这样，本发明具体实施方式中描述的“所得组合物的‘x’重量份”也设想为与相同量的所得组合物的“x”重量％范围相同。
除非另有说明，本文中引用的任何测试方法标准参考最早申请日期前已有版本的标准。
除非另有说明，所有的范围包括端点和所有端点之间值。使用“大约”和“约”所涉及的范围包括范围的两端。因此，“大约20至30”意指涵盖“大约20至大约30”，包括至少具体的端点值。所有的范围都包括两个端点，以及在所述端点之间的全部数值。所述范围中使用的“约”或“大致”适用于所述范围的两个端点。这样，“大约20至30”就表示覆盖了“大约20至大约30"，并包括至少具体的端点。
论文和参考文献中的内容包括专利申请文本和公开文本，都出于各种目的通过引用结合于此。“本质上由…组成”一词表示组合包括基础、原料、组分或确定的步骤以及其他基础原料、组分或对化合物的基础创新特征没有本质影响的步骤。所有文献和参考资料的公开内容，包括专利申请和公开物都出于一切目的通过引用结合在此。术语“基本上由…组成”用来描述应该包括的确定的元素、成分、组分或步骤以及该种其它的元素、成分、组分或步骤的组合，其不会实质性地影响所述组合的基本的和新颖特性。使用的术语“包括”或“包含”则用来描述本申请中的元素、成分、组分或步骤还可以涉及基本上由所述元素、成分、组分或步骤所组成的实施方案。复数个的元素、成分、组分或步骤可以由单个整合的元素、成分、组分或步骤提供。或者，单个整合的元素、成分、组分或步骤也可以分成为单独多个的元素、成分、组分或步骤。所公开的“一个(a)”或“一个(one)”用来描述元素、成分、组分或步骤，其并不意味其排除另外的元素、成分、组分或步骤。此外，除非明确规定，所述“第一”和“第二”或者类似的不排除额外添加的成分、步骤或者其他元素。所有针对元素或金属的参照都属于crcpress,inc.,1989出版和保有版权的元素周期表的某一个族。所有对一个或多个族的参照都应该指向使用iupac系统命名族的该元素周期表中所反映的一个或多个族。应该理解，上述说明书是用来举例说明的，并非是限制性的。
在阅读了上述说明书后，很多提供的实施例以外的实施方案以及很多的应用对于所属领域的技术人员是显而易见的。因此，本发明的保护范围应该不是参考以上的说明书来确定的，而是另外由所附的权利要求书及该权利要求所涵括的等同方式的全部范围所确定的。所有的文章和参考文献的公开内容，包括专利申请和公开物都出于一切目的而通过引用结合在此。这里所公开的以下权利要求中所省略的任何方面的主题都不是对所述主题的具体放弃，也不应认为是本发明人不认为该主题是所公开发明主题的一部分。