静电印刷方法典型地涉及以下步骤：在光导的表面上生成图像，向光导的表面施加具有带电荷颗粒的墨水，使得它们选择性地结合到图像，并然后将带电荷的颗粒以图像的形式转移到印刷片基。
光导的表面典型地在滚筒上，并经常被称为光成像印版（photoimagingplate（pip））。光导的表面被选择性地加载有潜在静电图像，所述潜在静电图像具有带有不同电势的图像和背景区域。例如，可使在载体液体中的包含带电荷的调色剂颗粒的静电墨水组合物同选择性带电荷的光导表面接触。带电荷的调色剂颗粒黏附到潜在图像的图像区域，而背景区域保持干净。之后将图像直接转移到印刷片基（例如纸），或者更常见地，通过先转移到中间转移构件，所述中间转移构件可以是软膨胀橡皮布（softswellingblanket），并之后转移到印刷片基来进行。该方法的变型使用不同方式以在光感受体上或介电材料上形成静电潜在图像。
技术实现要素：
在公开和描述本发明的实施例之前，将理解的是本公开不限于在此公开的特定的方法步骤和材料，因为这种方法步骤和材料可在某种程度上改变。还将理解的是在此使用的术语是为了描述特定的实施例所使用。术语不是旨在为限制性的，因为旨在通过所附的权利要求及与其等同的权利要求来限定范围。
值得注意的是，如在该说明书和所附的权利要求中使用的，单数形式的“a”，“an”，和“the”包括复数的指代对象，除非文中另外清楚地指示。
如在此使用的，“液体载体”，“载体液体”，“载体”或“载体媒介物（carriervehicle）”指聚合物，颗粒，着色剂，电荷引导剂（chargedirectors）和其它添加剂可在其中分散的流体，以形成液体静电墨水或电子照相墨水。载体液体可包含各种不同试剂的混合物，例如表面活性剂，助溶剂，粘度调节剂，和/或其他可能的成分。
如在此使用的，“静电墨水组合物”一般指典型地适合于在静电印刷过程（有时称为电子照相印刷过程）中使用的墨水组合物。其可包含可充电的颗粒，所述可充电的颗粒可包含热塑性树脂。
如在此使用的，“共聚物”指由至少两种单体聚合的聚合物。
某些单体在此可描述为构成聚合物的一定重量百分比。这表示由聚合物中的所述单体形成的重复单元构成所述聚合物的重量百分比。
如果在此提到了标准测试，除非另外声明，将要提到的测试的版本是在提交本专利申请时最近的版本。
如在此使用的，“静电印刷”或“电子照相印刷”一般指提供从光成像片基被直接地，或者经由中间转移构件被间接地转移到印刷片基的图像的过程。如此，图像基本上不被吸收进其施加在上面的光成像片基中。此外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”一般指能够进行电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机，如上所述。“液体电子照相印刷”是电子照相印刷的具体类型，其中在电子照相过程中采用液体墨水而不是粉末调色剂。静电印刷过程可涉及使静电墨水组合物经受电场，例如场梯度为1000v/cm或更高的电场，或在一些实施例中为1500v/cm或更高。
如在此使用的，术语“约”用于通过假定给出值可“稍高于”或“稍低于”端点来为数值范围的端点提供灵活性。该术语的灵活性的程度通过特定的变量来指示，并且将在本领域技术人员的知识范围内，以基于经验和在此相关的描述来确定。
如在此使用的，为了方便，多个项目，结构元素，组成元素，和/或材料可呈现于共同的列表中。然而，这些列表应当被解释为如同列表的每个成员是作为分开的且独有的成员来单个地确认。因此，在没有相反指示下，基于它们存在于共同的组中，这种列表的单个的成员不应当被单独地解释为同一列表中任何其他成员的实际等价物。
可在此以范围的形式表达或提出浓度，量，和其它数值数据。将理解的是使用这种范围的形式仅是为了方便和简洁，且因此应当灵活地解释以不仅包括作为范围限定的明确列举的数值，还包括涵盖在该范围内的所有的单个数值或子范围，如同每个数值和子范围被明确地列举。作为说明，数值范围“约1wt%至约5wt%”应当被解释为不仅包括约1wt%至约5wt%的明确列举的数值，还包括在所指范围内的单个的数值和子范围。因此，包括在该数值范围中的为单个的数值例如2,3.5，和4，以及子范围例如1-3，2-4，和3-5等。仅列举一个数值的范围应用相同的原则。更进一步地，不管范围的宽度或所描述的特性如何，都应当应用这样的解释。
除非另外声明，在此描述的任何特征可与在此描述的任何方面或任何其他特征结合。
在第一个方面中，提供用于涂覆导电金属颜料颗粒的方法，所述方法包括：
提供含有溶解的树脂和悬浮的导电金属颜料颗粒的第一液体载体；
使树脂从第一液体中发生沉淀，使得在导电金属颜料颗粒上形成树脂的涂层。
在第二个方面中，提供可依照根据第一方面的方法生产的其上具有涂层的导电金属颜料颗粒。
在第三个方面中，提供包含根据第二个方面的导电金属颜料颗粒的静电墨水组合物。
近年来进行了许多研究以试图生成银外观的静电印刷墨水。已经制造了一些静电印刷墨水，例如通过将金属颜料与树脂一起研磨，有时在液体载体的存在下研磨。然而，已经发现这种墨水中的一些具有不足的和不一致的金属外表，当印刷时具有高水平的背景，导致二进制墨水显影单元（binaryinkdevelopmentunits），光成像印版和中间转移构件的寿命低，有时在印刷物上形成条纹，在相对高的电压和电流下印刷，和/或有时显示像非静电墨水的行为。本发明人已经发现如在此描述的方法的实施例避免了或至少减轻了上述困难的至少一个。他们已经发现所述方法的实施例更加成功地封装了导电颜料颗粒，并且该颜料颗粒在制备过程中具有更小的变形趋势。
导电金属颜料，在本申请中表示电传导的金属颜料。导电金属颜料包含金属。所述金属可为以元素形式的金属或者为两种或更多种金属的合金。导电金属颜料可包含选自铝，锡，过渡金属，及其任意一个或更多个的合金的金属。过渡金属可选自，例如锌，铜，银，金，镍，钯，铂，和铁。可使用的合金包括并不限于：黄铜，青铜，钢和铬。
在此任意一个方面中的导电金属颜料，可具有任意的三维形状。在一些实施例中，导电金属颜料为选自如下的形式：片，球，杆，或与其近似的形式。在本申请中，片可为具有可称为厚度的小于其他两个维度的第一维度的形状。在一些实施例中，片的厚度至少为0.01µm，在一些实施例中厚度至少为0.05µm，在一些实施例中厚度至少为0.05µm，在一些实施例中厚度至少为0.1µm，在一些实施例中厚度至少为0.15µm，在一些实施例中厚度至少为0.18µm。在一些实施例中，片的厚度为1µm或更小，在一些实施例中厚度为0.8µm或更小，在一些实施例中厚度为0.5µm或更小，在一些实施例中厚度为0.4µm或更小，在一些实施例中厚度为0.3µm或更小。
在一些实施例中，片的直径至少为1µm，所述直径以垂直于厚度的方向测量且不包括在片上的任何涂层，在一些实施例中直径至少为2µm，在一些实施例中直径至少为3µm，在一些实施例中直径至少为4µm，在一些实施例中直径至少为5µm，在一些实施例中直径至少为6µm，在一些实施例中直径至少为7µm，在一些实施例中直径至少为8µm。在一些实施例中，片的直径为50µm或更小，所述直径以垂直于厚度的方向测量，在一些实施例中直径为40µm或更小，在一些实施例中直径为30µm或更小，在一些实施例中直径为20µm或更小，在一些实施例中直径为15µm或更小。
在一些实施例中，导电金属颜料（不包括其上的任何涂层）的直径（以垂直于厚度的方向测量）与其厚度的长径比为n:1，其中n至少为2，在一些实施例中至少为5，在一些实施例中至少为10，在一些实施例中至少为20，在一些实施例中至少为30，在一些实施例中至少为35。在一些实施例中，导电金属颜料的直径（以垂直于厚度的方向测量）与其厚度的长径比为n:1，其中n为100或更小，在一些实施例中n为80或更小，在一些实施例中n为70或更小，在一些实施例中n为60或更小，在一些实施例中n为50或更小。
导电金属颜料可以树脂和导电金属颜料的总量的10wt%-80wt%的量在方法中和/或静电墨水组合物中存在，在一些实施例中为15wt%-80wt%，在一些实施例中为15wt%-60wt%，在一些实施例中为15wt%-50wt%，在一些实施例中为15wt%-40wt%，在一些实施例中为树脂和导电金属颜料的总量的15wt%-30wt%。
使沉淀发生可涉及降低树脂在第一液体中的溶解度和/或升高树脂在第一液体中的浓度至高于树脂的饱和点，以达到树脂发生沉淀的程度的任何方法。在一些实施例中，酌情降低或升高第一液体的温度以将树脂在第一液体中的溶解度降低至沉淀发生的程度。在其他实施例中，移除至少一些第一液体，例如通过蒸发，以将树脂在第一液体中的浓度升高至树脂从第一液体中沉淀的程度。
在一些实施例中，使沉淀发生涉及使第二液体载体同第一液体载体接触。在一些实施例中，树脂在第二液体载体中的溶解度低于在第一液体载体中的溶解度。在一些实施例中，将第二液体载体添加到第一液体载体。在一些实施例中，将第一液体载体添加到第二液体载体。在一些实施例中，在使树脂从第一液体中发生沉淀之后，将第一液体移除以留下分散在第二液体中的其上具有树脂涂层的导电金属颜料颗粒。可通过蒸发或蒸馏将第一液体从第二液体中移除。
在一些实施例中，为生成含有溶解的树脂和悬浮的导电金属颜料颗粒的第一液体载体，可混合树脂和第一液体载体直至树脂已经溶解在第一液体载体中。在一些实施例中，可加热树脂和第一液体载体，例如加热至至少40℃的温度，在一些实施例中加热至至少50℃的温度，在一些实施例中加热至约50℃-100℃的温度。在一些实施例中，在树脂已经溶解在第一液体载体中之后将金属颜料颗粒添加到第一液体载体中。在其他的实施例中，可在树脂溶解之前将金属颜料颗粒添加到第一液体载体中。在已经将导电金属颜料颗粒添加到第一液体载体（其可能已经含有溶解的树脂）之后，可使第一液体载体经受高剪切。高剪切过程可涉及搅拌混合物，例如在高速下，例如在至少1000rpm的速度下，在一些实施例中至少5000rpm，在一些实施例中至少5000rpm，在一些实施例中至少10,000rpm，在一些实施例中至少15,000rpm，在一些实施例中至少20,000rpm。搅拌可进行至少30秒的时间，在一些实施例中至少1分钟，在一些实施例中至少2分钟。在一些实施例中，搅拌可在至少10,000rpm下进行至少2分钟，在一些实施例中在至少20,000rpm下进行至少2分钟。
在一些实施例中，在使第二液体载体与第一液体载体接触过程中和/或之后，使第一和/或第二液体经受高剪切混合。高剪切混合可涉及，例如混合物的搅动。高剪切过程可涉及搅拌混合物，例如在高速下，例如在至少1000rpm的速度下，在一些实施例中至少5000rpm，在一些实施例中至少5000rpm，在一些实施例中至少10,000rpm，在一些实施例中至少15,000rpm，在一些实施例中至少20,000rpm。搅拌可进行至少30秒的时间，在一些实施例中至少1分钟，在一些实施例中至少2分钟。在一些实施例中，搅拌可在至少10,000rpm下进行至少2分钟，在一些实施方式中在至少20,000rpm下进行至少2分钟。
在一些实施例中，第一液体载体的介电常数至少为5。在一些实施例中，第二液体载体的介电常数小于5。在一些实施例中，第一液体的介电常数至少为5并且第二液体载体的介电常数小于5。在一些实施例中，第一液体的介电常数至少为6，并且第二液体载体的介电常数为3或更小，在一些实施例中为2或更小。在一些实施例中，第一液体载体的介电常数为5-70，并且第二液体载体的介电常数为5或更小，在一些实施例中为4或更小，在一些实施例中为3或更小。在一些实施例中，第一液体载体的介电常数为5-50，并且第二液体载体的介电常数为5或更小，在一些实施例中为4或更小，在一些实施例中为3或更小。在一些实施例中，第一液体载体的介电常数为5-20，并且第二液体载体的介电常数为5或更小，在一些实施例中为4或更小，在一些实施例中为3或更小。在一些实施例中，第一液体载体的介电常数为5-15，并且第二液体载体的介电常数为5或更小，在一些实施例中为4或更小，在一些实施例中为3或更小。在一些实施例中，第一液体载体的介电常数为5-10，并且第二液体载体的介电常数为5或更小，在一些实施例中为4或更小，在一些实施例中为3或更小。介电常数可使用标准技术测量和/或可为如在20℃下测量的介电常数。可在许多出版物中找到对于液体的介电常数，包括但不限crchandbookofchemistryandphysics,第77版,1996-1997,编辑:davidr.lide,见第6部分，第151-184页，通过引用其全部来将其结合于此。
在一些实施例中，第一液体载体选自四氢呋喃，醋酸烷基酯，丙酮，二甲基甲酰胺，乙腈和二甲亚砜。醋酸烷基酯可为醋酸c1-10烷基酯，在一些实施例中为醋酸c1-5烷基酯。在醋酸烷基酯中的烷基可为支化的或直链的烷基。在一些实施例中，醋酸烷基酯可选自醋酸甲酯，醋酸乙酯，醋酸丙酯，醋酸丁酯和醋酸戊酯。醋酸丙酯可选自醋酸正丙酯和醋酸异丙酯。醋酸丁酯可选自醋酸正丁酯，醋酸异丁酯和醋酸叔丁酯。
在一些实施例中，第二液体载体适合于作为在液体静电印刷组合物中的载体来使用。如果通过所述方法来形成静电墨水组合物，第二液体载体可充当对于在静电墨水组合物中的其他组分的分散媒介。在一些实施例中，第二液体载体可包含或为烃，硅油，和植物油。在一些实施例中，第二液体载体可包括但不限于，绝缘的、非极性的、不含水的液体。在一些实施例中，所述液体载体可包括具有超过约109ohm-cm的电阻率的化合物。所述液体载体的介电常数可约低于5，在一些实施例中约低于3。
第二液体载体可包括但不限于烃。所述烃可包括但不限于，脂族烃，异构化的脂族烃，支链脂族烃，芳香烃，和其组合。第二液体载体的例子包括但不限于，脂族烃，异链烷烃化合物，链烷烃化合物，脱芳构烃化合物（dearomatizedhydrocarboncompounds），等等。在一些实施例中，第二液体载体是或包含异链烷烃化合物。在一些实施例中，液体载体可包括但不限于：isopar-g™，isopar-h™，isopar-l™，isopar-m™，isopar-k™，isopar-v™，norpar12™，norpar13™，norpar15™，exxold40™，exxold80™，exxold100™，exxold130™，和exxold140™(各自由exxoncorporation销售)；teclenn-16™，teclenn-20™，teclenn-22™，nissekinaphthesoll™，nissekinaphthesolm™，nissekinaphthesolh™，#0solventl™，#0solventm™，#0solventh™，nissekilsosol300™，nissekilsosol400™，af-4™，af-5™，af-6™和af-7™(各自由nipponoilcorporation销售)；ipsolvent1620™和ipsolvent2028™(各自由idemitsupetrochemicalco.,ltd.销售)；amscooms™和amsco460™(各自由americanmineralspiritscorp.销售)；和electron,positron，newii，purogenhf(100%合成的萜烯)(由ecolink™销售)。
在一些实施例中，第二液体载体构成静电墨水组合物或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物）的约20-99.5wt%，在一些实施例中构成静电墨水组合物或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物）的50-99.5wt%，在另一个实施例中，液体载体可构成静电墨水组合物或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物）的约40-90wt%。在另一个实施例中，液体载体可构成静电墨水组合物或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物）的约60-80wt%。在另一个实施例中，液体载体可构成静电墨水组合物或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物）的约90-99.5wt%，在一些实施例中构成静电墨水组合物或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物，例如正如依照第一方面或者依照第二方面所制备的）的95-99wt%。
在一些实施例中，由从第一液体载体中树脂的沉淀所获得的组合物适合用作或转化为静电墨水组合物。静电墨水组合物可为干燥调色剂或液体调色剂组合物。静电墨水组合物可包含可充电的颗粒，所述可充电的颗粒包含树脂和金属颜料颗粒。在一些实施例中，可充电的颗粒包含其上具有树脂涂层的金属颜料颗粒。在一些实施例中，在导电金属颜料颗粒上的树脂涂层部分地或完全地封装所述导电金属颜料颗粒。在一些实施例中，静电墨水组合物可包含可充电的颗粒，所述可充电的颗粒包含树脂和金属颜料颗粒，其中所述金属颜料颗粒中的至少一些被树脂涂层完全地封装。可充电的颗粒可为适用于静电印刷过程中的调色剂颗粒。可充电的颗粒可以能够在电场中经历电泳。可充电的颗粒可具有电荷，例如负极性或正极性的，或者能够在置于电场梯度中时产生电荷。在一些实施例中，由从第一液体载体中树脂的沉淀获得的组合物适合于用作或通过移除第一液体以留下分散在第二液体中的包含树脂和金属颜料颗粒的可充电的颗粒来转化为静电墨水组合物。可充电的颗粒可以能够由树脂的本身性质来产生电荷，例如如果树脂具有酸性侧基。在一些实施例中，静电墨水组合物可包含电荷引导剂。在一些实施例中，电荷引导剂可在树脂沉淀之前存在于第一液体中。在一些实施例中，在树脂沉淀过程中或之后加入电荷引导剂。在一些实施例中，将电荷引导剂加入到由从第一液体载体中树脂的沉淀获得的组合物中以使其转化为静电墨水组合物。在一些实施例中，可将第一液体移除以形成静电墨水组合物，所述静电墨水组合物包含：（i）包含其上具有树脂涂层的金属颜料颗粒的可充电的颗粒，所述可充电的颗粒分散在第二液体中，并且在一些实施例中，（ii）电荷引导剂。在一些实施例中，可将第一液体移除以形成包含可充电的颗粒的组合物，所述可充电的颗粒包含其上具有树脂涂层的金属颜料颗粒，所述可充电的颗粒分散在第二液体中，并且之后将电荷引导剂加入到第二液体以形成静电墨水组合物。
第一液体的移除可移除在移除之前与第二液体一起存在的第一液体的量的至少80wt%。在一些实施例中，第一液体的移除可移除在移除之前与第二液体一起存在的第一液体的量的至少90wt%。在一些实施例中至少95wt%，在一些实施例中至少98wt%，在一些实施例中至少99wt%。从第二液体中对第一液体的移除可为蒸发。从第二液体中对第一液体的移除可通过蒸馏。在一些实施例中，第一液体具有比第二液体更低的沸点，以能够选择性蒸馏和从第二液体中移除至少一些第一液体。
在一些实施例中，导电金属颜料，不包括其上的任何涂层，构成静电墨水组合物中或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物）中的固体的25wt%或更少。在一些实施例中，导电金属颜料，不包括其上的任何涂层，构成静电墨水组合物中或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物）中的固体的12wt%或更少，在一些实施例中10wt%或更少，在一些实施例中8wt%或更少。在一些实施例中，导电金属颜料，不包括其上的任何涂层，构成静电墨水组合物中或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物）中的固体的1wt%或更多，在一些实施例中2wt%或更多，在一些实施例中4wt%或更多，在一些实施例中6wt%或更多，在一些实施例中8wt%或更多。
树脂典型地包括聚合物。在一些实施例中，树脂包含具有酸性侧基的聚合物。在一些实施例中，树脂包含亚烷基单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物。亚烷基单体例如可选自乙烯和丙烯。亚烷基单体可构成聚合物的99wt%-75wt%，选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体构成剩余的wt%。
树脂可包括但不限于，热塑性聚合物。在一些实施例中，树脂的聚合物可选自乙烯丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸共聚物；乙烯醋酸乙烯酯共聚物；乙烯（例如80wt%-99.9wt%）与甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1-c5）酯（例如0.1wt%-20wt%）的共聚物；乙烯（例如80wt%-99.9wt%），丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1wt%-20.0wt%）以及甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1-c5）酯（例如0.1wt%-20wt%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同聚丙烯（晶态）；乙烯丙烯酸乙酯；聚酯；聚甲基苯乙烯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸类树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一种烷基酯的共聚物，其中在一些实施例中所述烷基具有1到约20个碳原子，例如甲基丙烯酸甲酯（例如50wt%-90wt%）/甲基丙烯酸（例如0wt%-20wt%）/丙烯酸乙基己基酯（例如10wt%-50wt%））；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物：乙烯-丙烯酸酯-马来酐（mah）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（gma）三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物和其组合。
如在此所描述的，树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。具有酸性侧基的聚合物的酸度可为50mgkoh/g或更高，在一些实施例中酸度为60mgkoh/g或更高，在一些实施例中酸度为70mgkoh/g或更高，在一些实施例中酸度为80mgkoh/g或更高，在一些实施例中酸度为90mgkoh/g或更高，在一些实施例中酸度为100mgkoh/g或更高，在一些实施例中酸度为105mgkoh/g或更高，在一些实施例中为110mgkoh/g或更高，在一些实施例中为115mgkoh/g或更高。具有酸性侧基的聚合物的酸度可为200mgkoh/g或更低，在一些实施例中为190mgkoh/g或更低，在一些实施例中为180mgkoh/g或更低，在一些实施例中为130mgkoh/g或更低，在一些实施例中为120mgkoh/g或更低。聚合物的酸度，如以mgkoh/g测量的，可使用本领域中已知的标准过程进行测量，例如使用在astmd1386中描述的过程。
树脂可包含聚合物，在一些实施例中为具有酸性侧基的聚合物，其熔体流动速率小于约60g/10分钟，在一些实施例中约为50g/10分钟或更小，在一些实施例中约为40g/10分钟或更小，在一些实施例中为30g/10分钟或更小，在一些实施例中为20g/10分钟或更小，在一些实施例中为10g/10分钟或更小。在一些实施例中，在颗粒中所有具有酸性侧基和/或酯基的聚合物各自单个的熔体流动速率为小于90g/10分钟，80g/10分钟或更小，在一些实施例中为80g/10分钟或更小，在一些实施例中为70g/10分钟或更小，在一些实施例中为70g/10分钟或更小，在一些实施例中为60g/10分钟或更小。
具有酸性侧基的聚合物的熔体流动速率可为约10g/10分钟-约120g/10分钟，在一些实施例中为约10g/10分钟-约70g/10分钟，在一些实施例中为约10g/10分钟-40g/10分钟，在一些实施例中为20g/10分钟-30g/10分钟。在一些实施例中具有酸性侧基的聚合物的熔体流动速率可为约50g/10分钟-约120g/10分钟，在一些实施例中为60g/10分钟-约100g/10分钟。熔体流动速率可使用本领域已知的标准过程测量，例如正如astmd1238中所描述的。
酸性侧基可以是游离酸的形式或者可以是联合一种或更多种抗衡离子的阴离子的形式，所述抗衡离子典型地为金属抗衡离子，例如选自碱金属的金属，例如锂，钠和钾，碱土金属，例如镁或钙，以及过渡金属，例如锌。具有酸性侧基的聚合物可选自如下的树脂，例如乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的烯键式不饱和酸的共聚物；和其离聚物，例如甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物用金属离子（例如zn，na，li）中和了至少部分，例如surlyn®离聚物。包含酸性侧基的聚合物可为乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的烯键式不饱和酸的共聚物，其中所述丙烯酸或甲基丙烯酸的烯键式不饱和酸构成共聚物的5wt％-约25wt％，在一些实施例中构成共聚物的10wt％-约20wt％。
树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。具有酸性侧基的两种聚合物可具有不同的酸度，其可落入上述的范围内。树脂可含有具有酸性侧基的第一聚合物和具有酸性侧基的第二聚合物，所述第一聚合物的酸度为50mgkoh/g-110mgkoh/g，所述第二聚合物的酸度为110mgkoh/g-130mgkoh/g。
树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有酸性侧基的第一聚合物的熔体流动速率为约10g/10分钟-约50g/10分钟，且酸度为50mgkoh/g-110mgkoh/g，以及具有酸性侧基的第二聚合物的流动速率为约50g/10分钟-约120g/10分钟，且酸度为110mgkoh/g-130mgkoh/g。第一和第二聚合物可不含酯基。
树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自：乙烯与甲基丙烯酸或丙烯酸的烯键式不饱和酸的共聚物；和其离聚物，例如甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物用金属离子（例如zn，na，li）中和了至少部分，例如surlyn®离聚物。树脂可包含：（i）第一聚合物，所述第一聚合物为乙烯与丙烯酸和甲基丙烯酸之一的烯键式不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯键式不饱和酸构成共聚物的8wt%-约16wt%，在一些实施例中构成共聚物的10wt%-16wt%；和（ii）第二聚合物，所述第二聚合物为乙烯与丙烯酸和甲基丙烯酸之一的烯键式不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯键式不饱和酸构成共聚物的12wt%-约30wt%，在一些实施例中构成共聚物的14wt%-约20wt%，在一些实施例中构成共聚物的16wt%-约20wt%，在一些实施例中构成共聚物的17wt%-19wt%。
树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：第一聚合物，所述第一聚合物为乙烯（例如92-85wt％，在一些实施例中约为89wt％）与丙烯酸或甲基丙烯酸（例如8-15wt％，在一些实施例中约为11wt％）的共聚物，所述第一聚合物的熔体流动速率为80-110g/10分钟，和第二聚合物，所述第二聚合物为乙烯（例如约80-92wt％，在一些实施例中约为85wt％）与丙烯酸（例如约18-12wt％，在一些实施例中约为15wt％）的共聚物，所述第二聚合物的熔体粘度小于所述第一聚合物的熔体粘度，例如第二聚合物的熔体粘度为15000泊或更小，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更小，在一些实施例中为1000泊或更小，在一些实施例中为100泊或更小，在一些实施例中为50泊或更小，在一些实施例中为10泊或更小。可使用标准技术测量熔体粘度。可使用流变仪测量熔体粘度，例如来自thermalanalysisinstruments的商用ar-2000流变仪，所述流变仪使用的几何结构为：25mm钢板-标准钢平行板，且在120℃，0.01hz剪切速率下发现板与板的流变测量等温线。
在上述的任意的实施例中，具有酸性侧基的第一聚合物和具有酸性侧基的第二聚合物的比率可为约10：1-约2：1。在另一个实施例中，所述比率可为约6：1-约3：1，在一些实施例中为约4：1。
树脂可包含熔体粘度为15000泊或更小的聚合物，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更小，在一些实施例中为1000泊或更小，在一些实施例中为100泊或更小，在一些实施例中为50泊或更小，在一些实施例中为10泊或更小；如在此描述的，所述聚合物可为具有酸性侧基的聚合物。树脂可包含熔体粘度为15000泊或更大的第一聚合物，在一些实施例中为20000泊或更大，在一些实施例中为50000泊或更大，在一些实施例中为70000泊或更大；并且在一些实施例中，树脂可包含熔体粘度小于第一聚合物的第二聚合物，在一些实施例中熔体粘度为15000或更小，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更小，在一些实施例中为1000泊或更小，在一些实施例中为100泊或更小，在一些实施例中为50泊或更小，在一些实施例中为10泊或更小。树脂可包含熔体粘度大于60000泊的第一聚合物，在一些实施例中为60000泊-100000泊，在一些实施例中为65000泊-85000泊；熔体粘度为15000泊-40000泊的第二聚合物，在一些实施例中为20000泊-30000泊，以及熔体粘度为15000泊或更小的第三聚合物，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更小，在一些实施例中为1000泊或更小，在一些实施例中为100泊或更小，在一些实施例中为50泊或更小，在一些实施例中为10泊或更小；第一聚合物的例子为nucrel960(来自dupont),以及第二聚合物的例子为nucrel699(来自dupont),以及第三聚合物的例子为ac-5120(来自honeywell)。如在此描述的第一，第二和第三聚合物可为具有酸性侧基的聚合物。可使用流变仪测量熔体粘度，例如来自thermalanalysisinstruments的商用ar-2000流变仪，所述流变仪使用的几何结构为：25mm钢板-标准钢平行板，且在120℃，0.01hz剪切速率下发现板与板的流变测量等温线。
如果树脂包含单一类型的树脂聚合物，所述树脂聚合物（不包括静电墨水组合物的任何其他组分）的熔体粘度可为6000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为8000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为12000泊或更大。如果树脂包含多种聚合物，树脂的所有的聚合物可一起形成混合物（不包括静电墨水组合物的任何其他组分），所述混合物的熔体粘度为6000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为8000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为12000泊或更大。可使用标准技术测量熔体粘度。可使用流变仪测量熔体粘度，例如来自thermalanalysisinstruments的商用ar-2000流变仪，所述流变仪使用的几何结构为：25mm钢板-标准钢平行板，且在120℃，0.01hz剪切速率下发现板与板的流变测量等温线。
如上所述，树脂可包含具有酸性侧基的聚合物（其可不含酯侧基），和具有酯侧基的聚合物。在一些实施例中具有酯侧基的聚合物为热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可为具有酯侧基的单体与具有酸性侧基的单体的共聚物。所述聚合物可为具有酯侧基的单体，具有酸性侧基的单体与不含任何酸性和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可为选自酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可为选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。不含任何酸性和酯侧基的单体可为亚烷基单体，包括但不限于乙烯或丙烯。酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸可分别为丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可为具有1-30个碳的烷基，在一些实施例中为1-20个碳，在一些实施例中为1-10个碳；在一些实施例中选自甲基，乙基，异丙基，正丙基，叔丁基，异丁基，正丁基和戊基。
具有酯侧基的聚合物可为具有酯侧基的第一单体，具有酸性侧基的第二单体和为不含任何酸性和酯侧基的亚烷基单体的第三单体的共聚物。具有酯侧基的聚合物可为如下的共聚物：（i）具有酯侧基的第一单体，所述第一单体选自酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸，在一些实施例中为丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，（ii）具有酸性侧基的第二单体，所述第二单体选自丙烯酸或甲基丙烯酸和（iii）第三单体，所述第三单体为选自乙烯和丙烯的亚烷基单体。第一单体可构成共聚物的1-50wt％，在一些实施例中构成5-40wt％，在一些实施例中构成共聚物的5-20wt％，在一些实施例中构成共聚物的5-15wt％。第二单体可构成共聚物的1-50wt％，在一些实施例中构成共聚物的5-40wt％，在一些实施例中构成共聚物的5-20wt％，在一些实施例中构成共聚物的5-15wt％。在一个实施例中，第一单体构成共聚物的5-40wt％，第二单体构成共聚物的5-40wt％，且第三单体构成共聚物的剩余的重量。在一个实施例中，第一单体构成共聚物的5-15wt％，第二单体构成共聚物的5-15wt％，且第三单体构成共聚物的剩余的重量。在一个实施例中，第一单体构成共聚物的8-12wt％，第二单体构成共聚物的8-12wt％，且第三单体构成共聚物的剩余的重量。在一个实施例中，第一单体构成共聚物的约10wt％，第二单体构成共聚物的约10wt％，且第三单体构成共聚物的剩余的重量。具有酯侧基的聚合物可选自bynel®类单体，包括bynel2022和bynel2002，其可获自dupont®。
具有酯侧基的聚合物可构成在树脂中的树脂聚合物总量（例如，具有酸性侧基的一种或多种聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量）的1wt％或更多。具有酯侧基的聚合物可构成在树脂中的树脂聚合物总量的5wt％或更多，在一些实施例中构成在树脂中的树脂聚合物总量的8wt％或更多，在一些实施例中构成在树脂中的树脂聚合物总量的10wt％或更多，在一些实施例中构成在树脂中的树脂聚合物总量的15wt％或更多，在一些实施例中构成在树脂中的树脂聚合物总量的20wt％或更多，在一些实施例中构成在树脂中的树脂聚合物总量的25wt％或更多，在一些实施例中构成在树脂中的树脂聚合物总量的30wt％或更多，在一些实施例中构成在树脂中的树脂聚合物总量的35wt％或更多。具有酯侧基的聚合物可构成在树脂中的树脂聚合物总量的5-50wt％，在一些实施例中构成在树脂中的树脂聚合物总量的10-40wt％，在一些实施例中构成在树脂中的树脂聚合物总量的15-30wt％。
具有酯侧基的聚合物的酸度可为50mgkoh/g或更高，在一些实施例中酸度为60mgkoh/g或更高，在一些实施例中酸度为70mgkoh/g或更高，在一些实施例中酸度为80mgkoh/g或更高。具有酯侧基的聚合物的酸度可为100mgkoh/g或更低，在一些实施例中为90mgkoh/g或更低。具有酯侧基的聚合物的酸度可为60mgkoh/g-90mgkoh/g，在一些实施例中为70mgkoh/g-80mgkoh/g。
具有酯侧基的聚合物的熔体流动速率可为约10g/10分钟-约120g/10分钟，在一些实施例中为约10g/10分钟-约50g/10分钟，在一些实施例中为约20g/10分钟-约40g/10分钟，在一些实施例中为约25g/10分钟-约35g/10分钟。
在一个实施例中，一种或多种聚合物可选自nucrel族调色剂（例如nucrel403™，nucrel407™，nucrel609hs™，nucrel908hs™，nucrel1202hc™，nucrel30707™，nucrel1214™，nucrel903™，nucrel3990™，nucrel910™，nucrel925™，nucrel699™，nucrel599™，nucrel960™，nucrelrx76™，nucrel2806™，bynell2002，bynell2014，和bynell2020(由e.i.dupont销售)），aclyn族调色剂（例如aaclyn201，aclyn246，aclyn285，和aclyn295），和lotader族调色剂（例如lotader2210，lotader3430，和lotader8200(由arkema销售)）。
在一个实施例中，树脂构成如下任意项的约5-90wt％，在一些实施例中约5-70wt％：（i）静电墨水组合物的固体，（ii）在树脂的沉淀之前的第一液体的固体，（iii）获自所述方法的组合物的固体，其可为静电墨水组合物。在另一个实施例中，树脂构成如下任意项的约10-60wt％：（i）静电墨水组合物的固体，（ii）在树脂的沉淀之前的第一液体的固体，（iii）获自所述方法的组合物的固体，其可为静电墨水组合物。在另一个实施例中，树脂构成如下任意项的约15-40wt％：（i）静电墨水组合物的固体，（ii）在树脂的沉淀之前的第一液体的固体，（iii）获自所述方法的组合物的固体，其可为静电墨水组合物。在另一个实施例中，树脂构成了如下任意项的约60-95wt％，在一些实施例中70-90wt％，在一些实施例中75-85wt％：（i）静电墨水组合物的固体，（ii）在树脂的沉淀之前的第一液体的固体，（iii）获自所述方法的组合物的固体，其可为静电墨水组合物。
在一些实施例中，在使树脂的沉淀从第一液体中发生之前、过程中和/或之后，表面活性剂存在于第一液体载体中。在一些实施例中表面活性剂存在于静电墨水组合物中或获自所述方法的可为静电墨水组合物的组合物中。已经发现表面活性剂促进通过树脂来进行的对导电金属颜料颗粒的封装，已经发现其促进树脂涂覆的金属颜料颗粒的印刷特性。已经发现包含酸性基团的表面活性剂是特别有效的。因此，在一些实施例中表面活性剂包含酸性基团。在一些实施例中，表面活性剂是或者包含多羟基脂肪酸，所述多羟基脂肪酸可为饱和的或不饱和的脂肪酸。多羟基脂肪酸可为c8-c26多羟基脂肪酸，在一些实施例中为c12-c20多羟基脂肪酸，在一些实施例中为c16-c20多羟基脂肪酸。在一些实施例中，多羟基脂肪酸为聚羟基硬脂酸。在一些实施例中，多羟基脂肪酸为聚（12-羟基硬脂酸）硬脂酸酯（poly(12-hydroxystearicacid)stearate）。在一些实施例中，表面活性是或者包含可获自lubrizol的solsperse®3000。多羟基脂肪酸的分子量可至少为300道尔顿，在一些实施例中至少为1000道尔顿，在一些实施例中为300-24000道尔顿，在一些实施例中为1000-24000道尔顿。
在一些实施例中，表面活性剂可选自阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂，非离子表面活性剂，聚合表面活性剂，低聚表面活性剂，交联表面活性剂，或其组合。
阴离子表面活性剂可为或包含磺基琥珀酸及其衍生物，举例例如，烷基磺基琥珀酸盐（例如geropon®sbfa-30和geropon®sso-75,两者均由rhodia,boulogne-billancourt,france制造）和多库酯钠。
阳离子表面活性剂可选自季胺聚合物，质子化的胺聚合物，和含有铝的聚合物（例如可获自lubrizolcorp.,wickliffe,ohio的那些）。阳离子表面活性剂的进一步的例子包括solsperse®2155，9000，13650，13940，和19000(lubrizolcorp.)，和其他类似的阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂可选自含有具有可质子化的基团和/或可离子化的酸基团的化合物的表面活性剂。合适的两性表面活性剂的例子包括卵磷脂。
非离子表面活性剂可选自油溶性聚酯，多/聚胺，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯（举例例如，solsperse®3000(lubrizolcorp.)，solsperse®21000(lubrizolcorp.)），等等。
低聚表面活性剂可选自低平均分子量（即小于1000）的非离子表面活性剂。
交联表面活性剂可选自聚合物或低聚物，所述聚合物或低聚物含有两个或更多个碳双键（c=c）和/或游离胺基，举例例如，多/聚胺，可交联的聚氨酯，和二乙烯基苯。
其他合适的表面活性剂包括来自lubrizolcorp的os#13309ap，os#13309aq，14179bl，和45479ab，其为基于与聚乙烯亚胺一起的聚异丁烯琥珀酸的表面活性剂。这些表面活性剂是阳离子性质的组合聚合物。
在一些实施例中，表面活性剂选自脂肪酸肌氨酸和脂肪酸肌氨酸盐。在一些实施例中，在脂肪酸肌氨酸和/或脂肪酸肌氨酸盐中的脂肪酸选自c8-c26脂肪酸，在一些实施例中为c12-c20脂肪酸，在一些实施例中为c16-c20脂肪酸。脂肪酸可为饱和的或不饱和的。在一些实施例中，在脂肪酸肌氨酸和/或脂肪酸肌氨酸盐中的脂肪酸选自月桂酰，椰油酰，肉豆蔻酰，油酰，和硬酯酰。合适的表面活性剂可获自crodasinic®，例如crodasinicl，c，m，o，s或sm。
表面活性剂典型地包含头基（headgroup）和尾基（tailgroup），典型地头基和尾基的极性不同，例如头基是极性的，且尾基与头基相比是相对非极性的。表面活性剂可包含酸性的头基，例如包含羧酸的头基。表面活性剂可包含碱性的头基。所述碱性的头基可包含胺基，所述胺基可选自伯胺基和仲胺基。碱性的头基可包含多个胺基，所述多个胺基可各自独立地选自伯胺基和仲胺基。
在一些实施例中，表面活性剂包含琥珀酰亚胺。琥珀酰亚胺可例如经由含烃连接基团与胺基连接。在一些实施例中，表面活性剂包含具有包含胺的头基的聚异丁烯琥珀酰亚胺。
在一些实施例中，表面活性剂具有下式（i）
其中r1，r2和r3选自含有胺的头基，烃尾基和氢，
其中r1，r2和r3中至少一个包含烃尾基，r1，r2和r3中至少一个包含含有胺的头基。在一些实施例中，r1和r2选自烃尾基和氢，且r1和r2的至少一个包含烃尾基，以及r3包含含有胺的头基。烃尾基可包含或为烃基，所述烃基可以是支链的或直链的且可以是未被取代的。烃尾基可包含或为含有聚亚烷基的烃基，所述聚亚烷基选自聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯。在一些实施例中，烃尾基可含有聚异丁烯。烃尾基可含有10-100个碳，在一些实施例中含有10-50个碳，在一些实施例中含有10-30个碳。烃尾基可具有下式（ii）
p-l-式（ii）
其中p是或包含聚异丁烯并且l选自单键，(ch2)n（其中n为0-5，在一些实施例中为1-5），-o-和-nh-。在一些实施例中，含有胺的头基包含或是具有与烃基碳中的一个相连的胺基的烃基。在一些实施例中，含有胺的头基具有下式（iii）
(ch2)m[(ch2)onh(ch2)p]q(ch2)r-nh2式（iii）
其中m至少为1，在一些实施例中为1-5，q为0-10，o为0，1或2，p为1或2，r为0-10；在一些实施例中，m为1，o为1，p为1并且q为0-10，在一些实施例中为1-5，并且在一些实施例中r为1-5；在一些实施例中，m为1，q为0-10，在一些实施例中为1-10，在一些实施例中为1-5，o为1，p为1，r为1。
在一些实施例中，表面活性剂具有式（i），其中r1具有式（ii），r2为h且r3具有式（iii）。在一些实施例中，表面活性剂为式（i），其中r1为式（ii），其中l为-ch2-，r2为h且r3为式（iii），其中m为1，q为0-10，在一些实施例中为1-10，在一些实施例中为1-5，o为1，p为1且r为1。在一些实施例中，表面活性剂是或包含lubrizol®6406。
本公开进一步涉及可依照在此描述的方法制备的其上具有树脂涂层的导电金属颜料颗粒。
本公开进一步涉及包含可依照在此描述的方法制备的导电金属颜料颗粒的静电墨水组合物。
在一些实施例中，由从第一液体载体中树脂的沉淀获得的组合物适合用作或转化为静电墨水组合物。
静电墨水组合物和/或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物），可包含一种添加剂或多种添加剂。可在所述方法的任意阶段添加所述一种添加剂或多种添加剂。一种添加剂或多种添加剂可选自电荷引导剂，电荷辅助剂（chargeadjuvant），蜡，表面活性剂，生物杀伤剂（biocides），有机溶剂，粘度调节剂，调整ph的材料，螯合剂，防腐剂，相容性添加剂（compatibilityadditives），乳化剂等等。蜡可为不相容的蜡。如在此使用的，“不相容的蜡”可指与树脂不相容的蜡。具体地，在将墨水膜转移到印刷片基的过程中和之后（例如从可以是经加热的橡皮布的中间转移构件），在对在印刷片基上的树脂熔融混合物冷却时蜡相与树脂相分离。
静电墨水组合物或由所述方法获得的组合物（其可为静电墨水组合物）可包含电荷引导剂。如在此描述的方法可涉及在任意阶段添加电荷引导剂。可添加电荷引导剂以给予在树脂涂覆的导电金属颜料颗粒上的正极性或负极性的电荷，和/或保持在树脂涂覆的导电金属颜料颗粒上的足够的静电电荷。在一些实施例中，电荷引导剂可选自离子化合物，例如脂肪酸的金属盐，磺基琥珀酸酯的金属盐，磷氧酸的金属盐，烷基-苯磺酸的金属盐，芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，例如聚氧乙基化烷基胺，卵磷脂，聚乙烯吡咯烷酮，多元醇的有机酸酯等。在一些实施例中，电荷引导剂选自但不限于，油溶性石油磺酸盐（例如中性calciumpetronate™，中性bariumpetronate™，和碱性bariumpetronate™），聚丁烯琥珀酰亚胺（例如oloa™1200和amoco575），和甘油酯盐（glyceridesalts）（例如具有不饱和和饱和的酸取代基的磷酸盐化的甘油一酯和甘油二酯的钠盐），磺酸盐包括但不限于磺酸的钡，钠，钙和铝盐。磺酸可包括但不限于烷基磺酸，芳基磺酸，和烷基琥珀酸酯的磺酸（例如见wo2007/130069）。在一些实施例中，电荷引导剂给予在树脂上的负电荷。在一些实施例中，电荷引导剂给予在树脂-涂覆的导电金属颜料颗粒上的正电荷。
在一些实施例中，电荷引导剂包含通式[r1’-o-c(o)ch2ch(so3-)oc(o)-o-r2’]的磺基琥珀酸酯部分，其中r1’和r2’各自为烷基。在一些实施例中，电荷引导剂包含简单盐的纳米颗粒和通式为man的磺基琥珀酸酯盐，其中m为金属，n为m的价态，且a为通式为[r1’-o-c(o)ch2ch(so3-)oc(o)-o-r2’]的离子，其中r1’和r2’各自为烷基，或包含如在wo2007130069中发现的其他电荷引导剂，通过引用其全部来将其结合于此。如在wo2007130069中所描述的，通式为man的磺基琥珀酸酯盐是形成胶束的盐的例子。电荷引导剂可基本不含或不含通式为ha的酸，其中a为上面描述的。电荷引导剂可包含封入至少一些纳米颗粒的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷引导剂可包含尺寸为200nm或更小的至少一些纳米颗粒，在一些实施例中为2nm或更大。如在wo2007130069中所描述的，简单盐为自身不形成胶束的盐，然而它们可与形成胶束的盐一起形成胶束的核。构造成简单盐的离子全部是亲水的。简单盐可包含选自mg，ca，ba，nh4，叔丁基铵，li＋，和al＋3，或者其任意的子群（subgroup）的阳离子。简单盐可包含选自so42-，po3-，no3-，hpo42-，co32-，醋酸根,三氟醋酸根(tfa)，cl-，bf，f-，clo4-，和tio34-，或者其任意的子群的阴离子。简单盐可选自caco3，ba2tio3，al2(so4)，al(no3)3，ca3(po4)2，baso4，bahpo4，ba2(po4)3，caso4，(nh4)2co3，(nh4)2so4，nh4oac，叔丁基溴化铵，nh4no3，litfa，al2(so4)3，liclo4和libf4，或其任意的子群。电荷引导剂可进一步包含碱性石油磺酸钡(basicbariumpetronate)(bbp)。
在通式[r1’-o-c(o)ch2ch(so3-)oc(o)-o-r2’]中，在一些实施例中，r1’和r2’各自为脂族烷基。在一些实施例中，r1’和r2’各自独立地为c6-25烷基。在一些实施例中，所述脂族烷基是线性的。在一些实施例中，所述脂族烷基是支化的。在一些实施例中，所述脂族烷基包括多于6个碳原子的线性链。在一些实施例中，r1’和r2’是相同的。在一些实施例中，r1’和r2’中的至少一个为c13h27。在一些实施例中，m为na，k，cs，ca，或ba。式[r1’-o-c(o)ch2ch(so3-)oc(o)-o-r2’]和/或式man可为如wo2007130069的任意部分中所限定的。
电荷引导剂可包含（i）大豆卵磷脂，（ii）磺酸钡盐，例如碱性石油磺酸钡(bbp)，和（iii）异丙胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡为21-26烃烷基的磺酸钡盐，且其可从例如chemtura获得。异丙胺磺酸盐的例子为十二烷基苯磺酸异丙胺，其可获自croda。
在一些实施例中，电荷引导剂构成如下任意项的约0.001wt％-20wt％，在一些实施例中构成0.01-20wt%，在一些实施例中构成0.01-10wt%，在一些实施例中构成0.01-1wt%：（i）静电墨水组合物的固体，（ii）树脂沉淀之前的第一液体的固体，（iii）获自所述方法的组合物的固体，其可为静电墨水组合物。在一些实施例中，电荷引导剂构成如下任意项的约0.001wt％-0.15wt％：（i）静电墨水组合物的固体，（ii）树脂沉淀之前的第一液体的固体，（iii）获自所述方法的组合物的固体，其可为静电墨水组合物，在一些实施例中构成如下任意项的0.001-0.15wt%，在一些实施例中构成如下任意项的0.001-0.02wt%：（i）静电墨水组合物的固体，（ii）树脂沉淀之前的第一液体的固体，（iii）获自所述方法的组合物的固体，其可为静电墨水组合物。
静电墨水组合物或者获自所述方法的组合物（其可为静电墨水组合物）可包含电荷辅助剂。当电荷引导剂存在时，电荷辅助剂可促进调色剂颗粒的充电。在此描述的方法可涉及在任意阶段添加电荷辅助剂。电荷辅助剂可包括但不限于，石油磺酸钡，石油磺酸钙，环烷酸的钴盐，环烷酸的钙盐，环烷酸的铜盐，环烷酸的锰盐，环烷酸的镍盐，环烷酸的锌盐，环烷酸的铁盐，硬脂酸的钡盐，硬脂酸的钴盐，硬脂酸的铅盐，硬脂酸的锌盐，硬脂酸的铝盐，硬脂酸的锌盐，硬脂酸的铜盐，硬脂酸的铅盐，硬脂酸的铁盐，羧酸金属盐（例如，三硬脂酸铝，辛酸铝，庚酸锂，硬脂酸铁，二硬脂酸铁，硬脂酸钡，硬脂酸铬，辛酸镁，硬脂酸钙，环烷酸铁，环烷酸锌，庚酸锰，庚酸锌，辛酸钡，辛酸铝，辛酸钴，辛酸锰和辛酸锌），亚麻酸（lineolates）钴，亚麻酸锰，亚麻酸铅，亚麻酸锌，油酸钙，油酸钴，棕榈酸（palmirate）锌，树脂酸钙，树脂酸钴，树脂酸锰，树脂酸铅，树脂酸锌，甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的ab二嵌段共聚物，丙烯酰胺甘醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如，丙烯酰胺甘醇酸甲酯甲基醚-共聚-醋酸乙烯酯），和羟基双（3,5-二-叔丁基水杨基）铝酸酯一水合物。在一个实施例中，电荷辅助剂为二硬脂酸铝或三硬脂酸铝。电荷辅助剂可以如下任意项的约0.1wt％-5wt％，约0.5wt％-4wt％和约1-3wt％的量存在：（i）静电墨水组合物的固体，（ii）树脂沉淀之前的第一液体的固体，（iii）获自所述方法的组合物的固体，其可为静电墨水组合物。
本发明还涉及使用在此描述的静电墨水组合物进行静电印刷的方法，所述静电墨水组合物可由在此描述的方法获得，所述静电墨水组合物包含树脂涂覆的导电金属颜料颗粒，所述方法包括：
在表面上形成潜在静电图像；
使表面同静电墨水组合物接触，使得至少一些颗粒黏附到表面以在表面上形成显影的调色剂图像，并将调色剂图像转移到印刷片基，在一些实施例中，经由中间转移构件。
其上形成潜在静电图像的表面可为旋转构件，例如为滚筒的形式。其上形成潜在静电图像的表面可形成部分的光成像印版（pip）。中间转移构件可为旋转的柔性构件，其可以是被加热的，例如加热至80-130℃的温度。印刷片基可以是或包含纤维质的印刷片基例如纸，即不含聚合材料的涂层。印刷片基可为丙烯酸类印刷片基，在一些实施例中为涂覆的丙烯酸类印刷片基，例如用苯乙烯-丁二烯共聚物涂覆的。
实施例
如下说明了在此描述的方法和相关方面的实施例。因此，这些实施例不应被认为是本公开的限制，而仅是为了教导如何制造本公开的组合物的例子。因此，在此公开了代表性的数个组合物和它们的制造方法。
涂覆导电颜料颗粒
以下描述了用于涂覆导电颜料颗粒的一般过程。
作为第一步，获得或制备树脂。在该实施例中，测试两种树脂：
1.“ac580”(honeywella-c®580)；或者
2.“f/ace”，80wt％的“resinf”(dupont®nucrel®699)和20wt％的“ace”(honeywell®a-c®5120)的混合物，在ross双行星混合器中混合。nucrel®699和a-c®5120树脂的总量为2.1gr，且它们分别以80：20的重量比例存在。
接下来，将选择的树脂（即上面的1或2）同60-150ml载体液体（醋酸丁酯（buac）或四氢呋喃（thf））混合直至溶解。任选地，加热载体液体直至树脂已经溶解。然后在20,000rpm下使用highshearheidolphdiax100homogenizer将树脂的15-80wt％的所选的金属颜料（即，薄铝片；schlenk’son/vp/12541或on/vp/12828）分散在同一载体液体中。在一些测试中，以颜料重量10％的量加入选自lubrizol’ssolsperse®3000,lubrizol’slubrizol®6406或croda’scrodasinic™o的分散剂。使用heidolphdiax100将树脂溶液和颜料分散体混合。
然后在如下条件50-70℃，3400-24,000rpm下，在highsheart25ultraturrax®homogenizer中将该产品同150ml/114g的称作isopar-l可获自exxonmobil的反溶剂（树脂不能溶解于其中的溶剂）混合。最后施加真空以蒸发溶剂（即buac或thf），在反溶剂中留下树脂涂覆的颜料。
最后，加入电荷引导剂。此为具有如下组分的天然电荷引导剂：（i）天然大豆卵磷脂，（ii）碱性石油磺酸钡，和（iii）十二烷基苯磺酸，组分（i），（ii）和（iii）以6.6%：9.8：3.6%的重量比率存在。以墨水固体的0.1-10wt％的量添加电荷引导剂。
在表1中示出了使用上面的一般过程制造的若干实施例。对每个进行如下测试以在印刷机中印刷之前表征墨水：
●颗粒尺寸(ps)，在malvernmasterizer2000(激光衍射)中;
●颗粒电荷pc(水平和尖峰)，低场电导率(lf)，高场电导率(hf)和dc(直流电导率)；
低场电导率是电墨水在如下条件下测量的电导率：
●电场振幅:5-15v/mm
●频率:5-15hz
●温度:23+/-2℃
高场电导率是电墨水在如下条件下测量的最大电导率：
●电场脉冲:
形状：矩形
高：1500v/mm
持续时间：8sec
上升时间：1ms或更小
纹波：10v/mm或更小
●采样频率：1000/秒
●温度：23+/-2℃
dc（直流）电导率是在6.4和7.2秒之间测量的平均电导率。
颗粒电导率是高场电导率和低场电导率之间的差。
●不带电荷引导剂的q/m–本发明人旨在仅在一个电极上显影；
●测量印刷在纸上的墨水的光密度（od），且所述光密度是墨水的颜色强度的特性。所述光密度通过分光计在45度的角度下测量。通过以下等式来给出光密度（od）
●动态色指数（flopindex）是对金属颜色在其经过观察角度范围旋转时反射率的改变的测量。存在若干动态色指数的等式，但是大多数基于接近镜面的反射率和远离镜面的反射率之间的差，均除以中间角度的反射率。
在本发明人的x-rite测量设备中，使用如下等式来计算动态色指数：
动态色指数＝
在如下的表格中，“pl”表示颜料的负载，即导电金属颜料在组合物的固体含量中的重量百分比。
似乎通过有机相分离来微封装的过程没有损坏颜料的形状并且没有使其破碎。这可从颗粒尺寸测量（封装的颜料具有略高于颜料的ps）和sem成像两者中得知，所述sem成像没有显示任何弯曲的或小尺寸的颗粒。更进一步地，sem分析似乎显示了封装树脂润湿了颜料表面并将其覆盖。
其他的对良好的封装的说明在q/m测试中：获得了电流没有在其中形成尖峰的样品，且lf，hf和dc参数与那些三原色墨水类似。
将两个样品在hp6000印刷机上印刷。封装良好的颜料和略微封装的颜料之间的墨水显影能力和刮墨板电压限制（squeegeevoltagelimit）存在显著的差异。略微封装的颜料不能在普通印刷电压下显影墨水层，而对封装的改进实现了这一点。在drv450v,elv1200v电压下2次击中的od为0.45，动态色指数＝4.4。对于更好封装的颜料，刮墨板电压限制也更高（高至150v而不是70v）。
通过上述方法进行的微封装不使金属（al）颜料变形，给予良好的封装，其改进了在lep中显影银外观的墨水的能力。
尽管参照某些实施例已经描述了组合物，方法和相关方面，本领域技术人员将理解可作出各种修改，改变，省略和取代而不背离本公开的精神。因此，本发明旨在由如下权利要求的范围限定。任意从属权利要求的特征可与任意其他从属权利要求和/或任意其他独立权利要求的特征结合。