本发明涉及涂料领域，具体涉及一种硫酸钡-碳酸钙复合改性环氧树脂涂料的制备方法。
背景技术：
传统溶剂型防腐涂料存在孔隙率高、疏水性差、涂层强度较低等问题，传统涂料中掺杂纳米粒子是降低孔隙率、提高疏水性和改善涂层强度的一种常用方法。石墨烯是一种二维蜂窝状碳纳米材料，具有较大的比表面积、高致密性和化学惰性，对腐蚀介质具有较强的物理屏蔽性能，在有机涂料中掺杂石墨烯可以有效地提高涂料的耐腐蚀性能。然而，石墨烯在涂料中分散性低，容易发生团聚，产生点蚀坑，破坏涂层结构。为了提高石墨烯的分散性，本发明采用一步水热法制备改性石墨烯水性环氧树脂涂料，以期提高复合涂料的防腐性能。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题是提供一种硫酸钡-碳酸钙复合改性环氧树脂涂料的制备方法，依照该工艺制备的涂料具有优良的耐热防腐性能。
一种硫酸钡-碳酸钙复合改性环氧树脂涂料的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行：
（1）氧化石墨烯-对苯二胺复合材料的制备：
向0.2-0.4份氧化石墨烯粉末中加入去离子水，充分搅拌均匀，将所得分散液加热至80-83℃，滴加1-2份对苯二胺，缓慢搅拌溶解，恒温反应2-3h，过滤，用去离子水、无水乙醇离心洗涤，在60-62℃下干燥得氧化石墨烯-对苯二胺复合材料；
（2）硫酸钡表面的复合改性：
向2-3份硫酸钡中按固液比1:6-8加水制成悬浊液，在70-80℃恒温槽中搅拌，加入复合改性剂搅拌50-55min，趁热过滤，干燥、研磨、筛分得到改性硫酸钡；
（3）双层包覆改性碳酸钙：
将2-3份碳酸钙在120-122℃真空烘箱中干燥9-10h，加入0.01-0.02份硅烷偶联剂kh560、0.01-0.02份钛酸酯偶联剂102，在118-122℃条件下干法改性碳酸钙；
（4）复合改性环氧树脂涂料的制备：
a组分的制备：将(1)中所得物料1:200加入去离子水，超声30-35min；向20-30份水性环氧树脂中加入20-30份去离子水，超声30-35min；将两种分散液混合搅拌1-2h，超声30-40min，分层、倒出水，将混合液在98-100℃烘箱中加热48-50h；
将a、b组分与(2)、(3)中所得物料混合，超声搅拌1-2h，加入0.1-0.2份乳化剂op、0.1-0.2份分散剂a-10、0.4-0.5份消泡剂hf-608、0.1-0.2份润湿剂hf-750，继续超声10-20min，制得复合改性环氧树脂涂料。
其中，步骤（1）中氧化石墨烯分散液浓度为0.8-1mg/ml。
步骤（2）中复合改性剂为0.04-0.05份棕榈酸钠、0.01-0.02份硬脂酸钠。
步骤（4）中向5-8份水性环氧固化剂中加25-38份去离子水混匀，超声搅拌1-2h，制得b组分。
本发明的反应机理如下：
用棕榈酸钠和硬脂酸钠对硫酸钡进行湿法表面改性，改性后硫酸钡疏水亲油，活化度高，且提高了耐热性；由于复合改性剂之间的交互作用，降低了各组分之间的分离程度，相容性增强，使其耐热性能增强；用硅烷偶联剂kh560和钛酸酯偶联剂102双层包覆法表面改性碳酸钙，改性后的碳酸钙可作为填料填充改性涂料，两者间的相容性好；采用湿式转移法制备氧化石墨烯-对苯二胺复合涂料，将溶液与水性环氧树脂充分混合，以复合改性硫酸钡、双层包覆改性碳酸钙为填料，可制得耐热性能强、防腐性能高的涂料。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例
一种硫酸钡-碳酸钙复合改性环氧树脂涂料的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行：
（1）氧化石墨烯-对苯二胺复合材料的制备：
向0.2kg氧化石墨烯粉末中加入去离子水，充分搅拌均匀，将所得分散液加热至80-83℃，滴加1kg对苯二胺，缓慢搅拌溶解，恒温反应2h，过滤，用去离子水、无水乙醇离心洗涤，在60-62℃下干燥得氧化石墨烯-对苯二胺复合材料；
（2）硫酸钡表面的复合改性：
向2kg硫酸钡中按固液比1:6加水制成悬浊液，在70-80℃恒温槽中搅拌，加入复合改性剂搅拌55min，趁热过滤，干燥、研磨、筛分得到改性硫酸钡；
（3）双层包覆改性碳酸钙：
将2kg碳酸钙在120-122℃真空烘箱中干燥9h，加入0.01kg硅烷偶联剂kh560、0.01kg钛酸酯偶联剂102，在118-122℃条件下干法改性碳酸钙；
（4）复合改性环氧树脂涂料的制备：
a组分的制备：将(1)中所得物料1:200加入去离子水，超声35min；向20kg水性环氧树脂中加入20kg去离子水，超声30min；将两种分散液混合搅拌1h，超声30min，分层、倒出水，将混合液在98-100℃烘箱中加热48h；
将a、b组分与(2)、(3)中所得物料混合，超声搅拌1h，加入0.1kg乳化剂op、0.1kg分散剂a-10、0.4kg消泡剂hf-608、0.1kg润湿剂hf-750，继续超声20min，制得复合改性环氧树脂涂料。
其中，步骤（1）中氧化石墨烯分散液浓度为0.8mg/ml。
步骤（2）中复合改性剂为0.04kg棕榈酸钠、0.01kg硬脂酸钠。
步骤（4）中向5kg水性环氧固化剂中加25kg去离子水混匀，超声搅拌1h，制得b组分。