本发明涉及三防胶组合物技术领域，特别涉及耐高温双重固化三防胶组合物及其用途。
背景技术
随着电子产品逐渐转向小型化、集成化、多功能化，电子组装业也在高速的发展，对组装产品的安全性能及可靠性的要求也越来越高。三防胶在电子组装中的应用可使生产商有效的提高产品品质，减少昂贵的保用期故障维修费用。早期的三防胶大部分都是溶剂型产品，由于大量采用有毒的苯类溶剂，操作人员受溶剂危害影响身体健康，长期接触并在此环境中工作容易诱发职业病。溶剂型三防胶属于易燃易爆产品，使得各应用企业在消防及安全工作上投入大量的资金人力进行管理。随着环保要求的提高，国内外对挥发性溶剂限制，开发有利人体健康的新型环保型无溶剂三防胶成为市场的迫切要求。
辐射固化三防胶是近来发展的重点，它是一种先进的材料表面处理技术。此类三防胶利用uv/eb引发具有化学活性的液态光固化材料快速聚合交联，瞬间固化成膜。技术具有快速固化、低能耗、高效率、环保等优点。但现有uv固化胶水在复杂类型线路板上并不能提供有效保护：如在阴影区胶水无法固化；在某些电子领域需要此类胶水具有优异的耐温性和粘结稳定性，从而实施对各种复杂类型线路板的保护作用。
公开(公告)号:cn104804491a公开了一种耐高温的uv湿气双重固化三防漆，通过以下制备方法制得：按重量百分比取有机硅树脂、活性稀释单体、丙烯酸酯单体、光引发剂、硅烷偶联剂倒入反应釜，升温至100度以300转/分钟的转速搅拌60分钟，冷却后加入催化剂、阻燃剂、消泡剂以300转/分钟的转速搅拌60分钟，即得本发明一种耐高温uv湿气双重固化三防漆，该公开技术存在以下缺陷：1、配方固化后硬度偏大，不适合柔性产品的开发，胶粘剂在高温环境下容易产生裂纹等缺陷；2、配方中有较多活性的稀释单体和丙烯酸酯，而非100％主体有机硅，耐高温有限只能到达150度。)
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种环保高效的耐高温uv湿气双重固化三防胶水，能够解决阴影区的固化问题；同时胶水具有优异的耐高温性能和粘结稳定性。
技术实现要素：
为了克服现有技术的缺陷，本发明提供一种用于保护线路板及其相关设备免受坏境的侵蚀的胶粘剂组合物。
为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：
耐高温双重固化三防胶组合物，包括a组分、b组分、c组分和d组分，所述a组分包括一种或多种端基同时含双烷氧基和单(甲基)丙烯酸酯基的聚二甲基硅氧烷，所述b组分包括一种或多种硅烷偶联剂，所述c组分为一种或多种裂解型光引发剂，所述d组分为有机锡或有机钛缩合催化剂；原料各组分按重量份计为，a组分：60-99份；b组分：0.5-10份；c组分：0.5-8份；d组分：0.01-3份。
优选的，所述a组分的通用结构式如下：
在有机硅聚合物链两头，分别含有两个可以湿气固化的烷氧基基团，和一个可以uv固化的(甲基)丙烯酸酯基团，聚合物的重均分子量为4000-300000。
优选的，所述a组分制备过程如下：0.1重量份乙酰丙酮锌作为反应的催化剂，使端羟基聚二甲基硅氧烷与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，或丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷发生反应。投料时，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，或丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷保持过量；
1)将上述料投入到玻璃三口烧瓶中，开启真空装置至10kpa以下，缓慢升温到60～70c之间，搅拌1小时；
2)停止抽真空降温，通入n2；继续搅拌并保持恒温在50c，搅拌12小时过夜；
3)升高反应温度到80c并开启真空装置至10kpa以下，真空去除反应生成的副产物甲醇1小时，即得到uv/湿气固化的聚合物。
优选的，所述b组分为一种或多种硅烷偶联剂，以提高胶粘剂对基材的粘结力并进一步提高胶水耐湿热性能，所述b组分为乙烯基硅烷、氨基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷等和它们的任意组合；所述乙烯基硅烷包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷，所述氨基硅烷包括氨基甲基二甲氧基硅烷、氨基三乙氧基硅烷的一种或其组合。
优选的，所述c组分为2,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、[双(2，4，6－三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦]、[2－甲基1－(4－甲巯基苯基)－2－吗啉丙酮－1]、苯甲酰甲酸甲酯、安息香双甲醚、[2－苄基－2－二甲氨基－1－(4－吗啉苯基)丁酮－1]、(1－羟基－环己基苯甲酮)、(2－羟基－2－甲基－苯基丙酮－1)、(2－羟基－2－甲基－对羟乙基醚基苯基丙酮－1)中的一种或多种。
优选的，所述d组分为二月桂酸二甲基锡，二月桂酸二丁基锡，钛酸四正丁酯，钛酸四异丙酯等。
优选的，所述根据需要可以加入端基含(甲基)丙烯酸酯基的聚二甲基硅氧烷，光聚合时和组分a形成互穿结构提高胶水的粘结力；加入mq有机硅树脂调整胶水的粘度和剥离强度；加入气相二氧化过以调节组合物粘度和触变性；加入抗氧化剂以进一步提高产品固化后裸漏在空气面的耐高温性；或者加入荧光剂等以便于电子应用识别等。
优选的，所述b组分的重量份为1-5份，所述c组分的重量份为1-6份，所述d组分的重量份为0.1-1.8份。
优选的，所述三防胶组合物的性能指标为如下：
所述拉伸强度测试条件为：玻璃/玻璃，速度10mm/min，胶厚100μm；
所述剥离强度测试条件为：180°剥离，pet/玻璃，速度300mm/min；
耐高温测试条件为：玻璃/玻璃，胶厚100μm。
优选的，所述三防胶组合物的性能指标为如下：
所述拉伸强度测试条件为：玻璃/玻璃，速度10mm/min，胶厚100μm；
所述剥离强度测试条件为：180°剥离，pet/玻璃，速度300mm/min。
耐高温双重固化三防胶组合物的制备方法，包括以下步骤：将总重量份为100份的a组分、b组分、c组分和d组分依次加入可容纳150份原料的塑料桶中混合均匀，后放入高速搅拌机内，在2000-2500转/分钟的转速下，高速分散5分钟。
耐高温双重固化三防胶组合物的用途，三防胶组合物适用于电子行业的三防应用，即防水防尘和防震，对pcb塑料基材具有优异的粘结性能；且配方设计主体为有机硅结构，具有优异的耐热性能，短期耐热温度可以达250℃，可用于保护线路板及其相关设备免受坏境的侵蚀。
本发明所带来的有益效果是：一种耐高温uv湿气双重固化三防胶水，有别于uv固化或者丙烯酸杂化体系：
1.胶粘剂制备的主体聚合物均为有机硅，因此产品固化后耐高温性优异，短时可以耐250℃高温；
2.胶水固化后玻璃化温度低，大大低于实际使用温度，因此胶水在使用温度内具有相对平滑的模量变化曲线，胶水的粘结力随着温度变化小；
3.uv/湿气双重固化，可以解决阴影区的固化问题
4.有机硅聚合物设计时，将湿气固化的烷氧基和uv固化的(甲基)丙烯酸酯基引入同一聚合物链，可以较好的克服有机硅单一光固化的氧阻聚问题，有效克服表面发粘。
5.胶水为单组份的无溶剂产品，环保健康，便于施工和客户使用。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
a组分的制备过程：
按照如下配合：
95.5重量份的wacker的ohpolymer2000；
4.4重量份的日本信越公司的kbm-503；
0.1重量份乙酰丙酮锌。
将上述料投入到玻璃三口烧瓶中，开启真空装置至10kpa以下，缓慢升温到60℃之间，搅拌1小时；停止抽真空降温，通入n2；继续搅拌并保持恒温在50℃，搅拌12小时过夜；升高反应温度到80℃并开启真空装置至10kpa以下，真空去除反应生成的副产物甲醇1小时，即得到uv/湿气固化的聚合物。
实施例一：
按照如下配方配制粘合剂组合物：
6.0份的3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(日本信越kbm-5103)封端江苏科幸coisl公司的500mpa.s的oh硅油(f-0.5)；
5.0份的3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(日本信越kbm-5103)封端gelest公司的100mpa.s的oh硅油(dms-s21)
85.0份的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(日本信越kbm-503)封端gelest公司的100mpa.s的oh硅油(dms-s21)
2.5份的rahnag公司的光引发剂genocuredeap，α,α′-乙氧基苯乙酮
1.0份的武大的甲基三甲氧基硅(wd921)
0.5份的南京品宁偶联剂有限公司生产的钛酸四异丙酯作为催化剂
所有份数是重量份，基于100重量份的粘合剂组合物。
具体配制方法：
将上述组分(总计100g)依次加入容量为150g的塑料桶中，放入flacktechinc公司生产的speedmixertmmixer中，在2000转/分钟下，高速分散混合5分钟。
实施例二：
按照如下配方配制粘合剂组合物：
70.0份的3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(日本信越kbm-5103)封端江苏科幸coisl公司的500mpa.s的oh硅油(f-0.5)；
28.0份的3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(日本信越kbm-5103)封端wacker化学的ohpolymer2000；
1.5份的3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(日本信越kbm-5103)；
0.15份的igm公司的omniradtpo：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦；
0.15份的rahnag公司的光引发剂genocuredeap，α,α′-乙氧基苯乙酮；
0.20份的momentive公司的fomrezul28，二月桂酸二甲基锡。
所有份数是重量份，基于100重量份的粘合剂组合物。
具体配制方法：
将上述组分(总计100g)依次加入容量为150g的塑料桶中，放入flacktechinc公司生产的speedmixertmmixer中，在2500转/分钟下，高速分散混合5分钟。
性能测试方法：
1)粘度测试
指布鲁克菲尔德粘度(brookfield)，测试采用astmd1084，测试温度为25℃。
2)硬度测试
在150mm*150mm*4mm的玻璃片上，放置一均匀厚度为0.18mm后聚氯乙烯膜，上面铺垫2mm厚的不锈钢边框，放入约30g的液态胶水，上面再次放置一均匀厚度为0.18mm的聚氯乙烯膜，并另用一块150mm*150mm*4mm的玻璃片覆盖。将样品放入紫外光下充分固化30秒(正反面各一分钟，uva强度为150mw/cm2)；然后去除一层聚氯乙烯膜放置于23℃，50％rh相对湿度环境中固化7天。
硬度测试时，裁取三片同样大小，厚度为2mm的胶膜，用硬度计量取6mm厚度时的硬度值。
4)粘合拉伸强度测试
在室温下，将前面得到的粘合剂组合物涂布到玻璃片与玻璃片(25mm*40mm*4mm)之间，涂布厚度为100微米。采用覆盖200nm-400nm紫外光波段的紫外光源(生产厂家：loctite公司，型号：uvaloc1000)对得到的玻璃片/粘合剂组合物/玻璃板试样进行照射，辐照能量为约4500mj/cm2，辐射功率为约150mw/cm2,照射时间为约30秒。
采用万能拉力机(生产厂家：instron公司，型号：instron5540)，对于上面经过紫外光固化试验的试样，在与玻璃片表面垂直的方向，将玻璃片与玻璃片沿相反方向拉开，进行粘接拉伸强度测试，拉伸速度10mm每分钟，载荷为500n。所得到的力值除以玻璃片与玻璃片搭接面积即可得粘接强度(单位：mpa)，分别测试25℃和85℃下的拉伸强度。
5)粘合180度剥离强度测试
在室温下，将前面得到的粘合剂组合物涂布到玻璃片上(25mm*200mm*4mm)，涂布厚度为100微米，上用50微米pet膜覆盖，然后盖上另一片玻璃片。采用覆盖200nm-400nm紫外光波段的紫外光源(生产厂家：loctite公司，型号：uvaloc1000)对得到的玻璃片/粘合剂组合物/玻璃板试样进行照射，辐照能量为约4500mj/cm2，辐射功率为约150mw/cm2,照射时间为约30秒。
采用万能拉力机(生产厂家：instron公司，型号：instron5540)，对于上面经过紫外光固化试验的试样，进行180°剥离强度测试。拉伸速度300mm每分钟，分别测试25℃和85℃下的180°剥离强度。
实施例一、二制备的粘结剂组合物的性能测试结果如表1所示：
表1粘结剂组合物性能测试结果
由上述实验数据可知，本发明三防胶组合物具有优异的耐热性能，短期耐热温度可以达250℃。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本领域的技术人员在本发明所揭露的技术范围内，可不经过创造性劳动想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书所限定的保护范围为准。