本发明涉及高附着力耐高温粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法。
背景技术：
：随着生活水平的提高，粉末涂料应用广泛，需求量越来越大。热固性纯聚酯树脂又名为户外用聚酯树脂，属于有机涂料中的粉末涂料用树脂一类，是粉末涂料中不可或缺的关键材料。聚酯粉末涂料在当今涂料工业中占有极大地环保优势，无污染、节省能源并可回收利用，综合性能也是十分的优异，具有越来越大的发展优势空间，广泛应用于家电、汽车涂料、高速护栏、铝合金窗以及大部分金属的外装饰涂装保护。然而，传统聚酯型粉末涂料成品率低，主要是由于涂膜的附着力差，从而造成涂装成本奇高。此外，耐高温性能不好也大大抑制了其应用范围。为此，需要开发高附着力耐高温粉末涂料用聚酯树脂以解决上述问题。技术实现要素：本发明的目的之一是为了克服现有技术中的不足，提供一种高附着力耐高温粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法。为实现以上目的，本发明通过以下技术方案实现：高附着力耐高温聚酯粉末涂料，其特征在于，按照重量份数包括：聚酯树脂100份；改性有机硅树脂50-80份；填料50-100份；硅烷偶联剂1-20份；安息香1-5份；固化剂1-10份。优选地是，所述硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷中个的一种或几种。优选地是，所述固化剂选自异氰尿酸三缩水甘油酯、甲苯二而异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和多次甲基多苯基异氰酸酯中的一种或几种。优选地是，所述填料选自钛白粉、硫酸钡和/或重晶石。优选地是，所述聚酯树脂的制备方法为：(1)、在合成釜中，将釜温升至85-95℃，依次投入新戊二醇75-80mol、三羟甲基丙烷3.5-4.5mol、对苯二甲酸55-65mol、十二烷二酸15-20mol和单丁基氧化锡0.1-0.2mol，然后封釜升温，同时充入氮气进行保护，待温度上升到240-260℃时维持反应9-11小时；(2)、降温至215-225℃，投入间苯二甲酸5.5-6.5mol、十二烷二酸1-2mol和亚磷酸三苯酯0.1-0.15mol，升温至235-245℃维持1-3小时；(3)、235-245℃下，进行真空操作，反应釜真空度小于-0.10mpa，反应1-3小时，降釜温至205-215℃投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷0.1-0.2mol，维持20-40分钟后结束反应。优选地是，所述改性有机硅树脂的制备方法为：(1)、将70-80克二甲苯和45-55克有机硅树脂加入反应釜中，加热至105-115℃，保持恒温直至甲基有机硅树脂完全溶解；(2)、将5-15克的硅烷偶联剂kh-560、5-10克的淀粉改性聚苯并咪唑、10-20克的二甲苯以及5-15克的二甲基亚砜混合得到混合溶液；(3)、待有机硅树脂在反应釜中完全溶解后，升高温度至120-140℃，将步骤(2)的混合溶液滴加至反应釜中，4-6小时内加完；(4)、滴加完成后，保持120-140℃恒温，每1小时取样测反应物的羟值，当反应物羟值小于等于30mgkoh/g时升温至130-140℃，开启真空泵抽真空，利用减压蒸馏脱去其中的溶剂，减压蒸馏开始4-6小时后，将反应物充分冷却后制片，得到所述改性有机硅树脂。优选地是，所述淀粉改性聚苯并咪唑的制备方法为：在反应器中，依次加入氨基封端的聚苯并咪唑2-5克、聚乙烯醇0.03-0.06克、淀粉0.4-0.6克、环氧氯丙烷0.4-0.6克、4-(2-溴乙基)苯磺酸钠0.05-0.15克、0.2-0.4克硅烷偶联剂kh-560以及二甲基亚砜40-60毫升，升温80-90℃反应1-3小时后，降至室温，抽滤得沉淀物，用乙醇反复洗涤该沉淀物三次后，于真空烘箱中40-60℃下干燥20-30小时，得到淀粉改性聚苯并咪唑。前述的高附着力耐高温聚酯粉末涂料的制备方法，其特征在于，将原料充分混合均匀，经双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎后粉碎，控制粉碎物平均粒径至25～50μm，得到高附着力耐高温聚酯粉末涂料。本发明降低了粉末涂料的固化温度，提高了其耐温性能，改善了传统粉末涂料的易起泡、附着力不佳等问题，大大降低了涂装成本，市场前景广泛。具体实施方式下面结合实施例对本发明进行详细的描述：实施例1高附着力耐高温聚酯粉末涂料，其按照重量份数包括：聚酯树脂100份；有机硅树脂50份；填料50份；硅烷偶联剂1份；安息香1份；固化剂1份。所述硅烷偶联剂自乙烯基三甲氧基硅烷。所述固化剂选自异氰尿酸三缩水甘油酯。所述填料选自重晶石。所述聚酯树脂的制备方法为：(1)、在合成釜中，将釜温升至90℃，依次投入新戊二醇76mol、三羟甲基丙烷3.8mol、对苯二甲酸60mol、十二烷二酸16mol和单丁基氧化锡0.14mol，然后封釜升温，同时充入氮气进行保护，待温度上升到250℃时维持反应10小时；(2)、降温至220℃，投入间苯二甲酸5.8mol、十二烷二酸1.5mol和亚磷酸三苯酯0.12mol，升温至240℃维持2小时；(3)、240℃下，进行真空操作，反应釜真空度小于-0.10mpa，反应2小时，降釜温至210℃投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷0.14mol，维持30分钟后结束反应。所述改性有机硅树脂的制备方法为：(1)、将73克二甲苯和49克道康宁公司的xiamterrsn-6018有机硅树脂甲基硅树脂加入反应釜中，加热至110℃，保持恒温直至有机硅树脂完全溶解；(2)、将10克的硅烷偶联剂kh-560、6克的淀粉改性聚苯并咪唑、15克的二甲苯以及10克的二甲基亚砜混合得到混合溶液；(3)、待有机硅树脂在反应釜中完全溶解后，升高温度至130℃，将步骤(2)的混合溶液滴加至反应釜中，5小时内加完；(4)、滴加完成后，保持130℃恒温，每1小时取样测反应物的羟值，当反应物羟值小于等于30mgkoh/g时升温至135℃，开启真空泵抽真空，利用减压蒸馏脱去其中的溶剂，减压蒸馏开始5小时后，将反应物充分冷却后制片，得到所述改性有机硅树脂。所述淀粉改性聚苯并咪唑的制备方法为：在反应器中，依次加入氨基封端的聚苯并咪唑3克、聚乙烯醇0.05克、淀粉0.5克、环氧氯丙烷0.5克、4-(2-溴乙基)苯磺酸钠0.1克、0.3克硅烷偶联剂kh-560以及二甲基亚砜50毫升，升温至85℃反应2小时后，降至室温，抽滤得沉淀物，用乙醇反复洗涤该沉淀物三次后，于真空烘箱中50℃下干燥24小时，得到淀粉改性聚苯并咪唑。将高附着力耐高温聚酯粉末涂料的各原料充分混合均匀，经双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎后粉碎，控制粉碎物平均粒径至25～50μm，得到高附着力耐高温聚酯粉末涂料。实施例2高附着力耐高温聚酯粉末涂料，其按照重量份数包括：聚酯树脂100份；有机硅树脂60份；填料70份；硅烷偶联剂4份；安息香3份；固化剂4份。所述硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷。所述固化剂选自异氰尿酸三缩水甘油酯。所述填料选自钛白粉。所述聚酯树脂的制备方法为：(1)、在合成釜中，将釜温升至90℃，依次投入新戊二醇76mol、三羟甲基丙烷3.8mol、对苯二甲酸60mol、十二烷二酸16mol和单丁基氧化锡0.14mol，然后封釜升温，同时充入氮气进行保护，待温度上升到250℃时维持反应10小时；(2)、降温至220℃，投入间苯二甲酸5.8mol、十二烷二酸1.5mol和亚磷酸三苯酯0.12mol，升温至240℃维持2小时；(3)、240℃下，进行真空操作，反应釜真空度小于-0.10mpa，反应2小时，降釜温至210℃投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷0.14mol，维持30分钟后结束反应。所述改性有机硅树脂的制备方法为：(1)、将73克二甲苯和49克道康宁公司的xiamterrsn-6018有机硅树脂甲基硅树脂加入反应釜中，加热至110℃，保持恒温直至有机硅树脂完全溶解；(2)、将10克的硅烷偶联剂kh-560、6克的淀粉改性聚苯并咪唑、15克的二甲苯以及10克的二甲基亚砜混合得到混合溶液；(3)、待有机硅树脂在反应釜中完全溶解后，升高温度至130℃，将步骤(2)的混合溶液滴加至反应釜中，5小时内加完；(4)、滴加完成后，保持130℃恒温，每1小时取样测反应物的羟值，当反应物羟值小于等于30mgkoh/g时升温至135℃，开启真空泵抽真空，利用减压蒸馏脱去其中的溶剂，减压蒸馏开始5小时后，将反应物充分冷却后制片，得到所述改性有机硅树脂。所述淀粉改性聚苯并咪唑的制备方法为：在反应器中，依次加入氨基封端的聚苯并咪唑3克、聚乙烯醇0.05克、淀粉0.5克、环氧氯丙烷0.5克、4-(2-溴乙基)苯磺酸钠0.1克、0.3克硅烷偶联剂kh-560以及二甲基亚砜50毫升，升温至85℃反应2小时后，降至室温，抽滤得沉淀物，用乙醇反复洗涤该沉淀物三次后，于真空烘箱中50℃下干燥24小时，得到淀粉改性聚苯并咪唑。将高附着力耐高温聚酯粉末涂料的各原料充分混合均匀，经双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎后粉碎，控制粉碎物平均粒径至25～50μm，得到高附着力耐高温聚酯粉末涂料。实施例3高附着力耐高温聚酯粉末涂料，其按照重量份数包括：聚酯树脂100份；有机硅树脂80份；填料60份；硅烷偶联剂6份；安息香2份；固化剂7份。所述硅烷偶联剂选自γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷。所述固化剂选自二苯基甲烷二异氰酸酯。所述填料选自硫酸钡。所述聚酯树脂的制备方法为：(1)、在合成釜中，将釜温升至85℃，依次投入新戊二醇79mol、三羟甲基丙烷3.6mol、对苯二甲酸65mol、十二烷二酸20mol和单丁基氧化锡0.11mol，然后封釜升温，同时充入氮气进行保护，待温度上升到240℃时维持反应9小时；(2)、降温至225℃，投入间苯二甲酸6.5mol、十二烷二酸2mol和亚磷酸三苯酯0.15mol，升温至245℃维持3小时；(3)、245℃下，进行真空操作，反应釜真空度小于-0.10mpa，反应1小时，降釜温至215℃投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷0.1mol，维持20分钟后结束反应。所述改性有机硅树脂的制备方法为：(1)、将70克二甲苯和55克道康宁公司的xiamterrsn-6018有机硅树脂甲基硅树脂加入反应釜中，加热至120℃，保持恒温直至有机硅树脂完全溶解；(2)、将15克的硅烷偶联剂kh-560、9克的淀粉改性聚苯并咪唑、10克的二甲苯以及5克的二甲基亚砜混合得到混合溶液；(3)、待有机硅树脂在反应釜中完全溶解后，升高温度至115℃，将步骤(2)的混合溶液滴加至反应釜中，4小时内加完；(4)、滴加完成后，保持115℃恒温，每1小时取样测反应物的羟值，当反应物羟值小于等于30mgkoh/g时升温至140℃，开启真空泵抽真空，利用减压蒸馏脱去其中的溶剂，减压蒸馏开始4小时后，将反应物充分冷却后制片，得到所述改性有机硅树脂。所述淀粉改性聚苯并咪唑的制备方法为：在反应器中，依次加入氨基封端的聚苯并咪唑3克、聚乙烯醇0.06克、淀粉0.4克、环氧氯丙烷0.6克、4-(2-溴乙基)苯磺酸钠0.15克、0.2克硅烷偶联剂kh-560以及二甲基亚砜44毫升，升温80℃反应1小时后，降至室温，抽滤得沉淀物，用乙醇反复洗涤该沉淀物三次后，于真空烘箱中40℃下干燥30小时，得到淀粉改性聚苯并咪唑。将高附着力耐高温聚酯粉末涂料的各原料充分混合均匀，经双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎后粉碎，控制粉碎物平均粒径至25～50μm，得到高附着力耐高温聚酯粉末涂料。实施例4高附着力耐高温聚酯粉末涂料，其按照重量份数包括：聚酯树脂100份；有机硅树脂95份；填料80份；硅烷偶联剂8份；安息香4份；固化剂9份。所述硅烷偶联剂选自乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)。所述固化剂选自二苯基甲烷二异氰酸酯。所述填料选自硫酸钡。所述聚酯树脂的制备方法为：(1)、在合成釜中，将釜温升至95℃，依次投入新戊二醇75mol、三羟甲基丙烷4.5mol、对苯二甲酸55mol、十二烷二酸20mol和单丁基氧化锡0.11mol，然后封釜升温，同时充入氮气进行保护，待温度上升到260℃时维持反应9小时；(2)、降温至215℃，投入间苯二甲酸5.5mol、十二烷二酸1.5mol和亚磷酸三苯酯0.12mol，升温至240℃维持2小时；(3)、240℃下，进行真空操作，反应釜真空度小于-0.10mpa，反应1小时，降釜温至205℃投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷0.2mol，维持40分钟后结束反应。所述改性有机硅树脂的制备方法为：(1)、将80克二甲苯和45克道康宁公司的xiamterrsn-6018有机硅树脂甲基硅树脂加入反应釜中，加热至105℃，保持恒温直至有机硅树脂完全溶解；(2)、将5克的硅烷偶联剂kh-560、5克的淀粉改性聚苯并咪唑、20克的二甲苯以及15克的二甲基亚砜混合得到混合溶液；(3)、待有机硅树脂在反应釜中完全溶解后，升高温度至135℃，将步骤(2)的混合溶液滴加至反应釜中，6小时内加完；(4)、滴加完成后，保持135℃恒温，每1小时取样测反应物的羟值，当反应物羟值小于等于30mgkoh/g时升温至140℃，开启真空泵抽真空，利用减压蒸馏脱去其中的溶剂，减压蒸馏开始6小时后，将反应物充分冷却后制片，得到所述改性有机硅树脂。所述淀粉改性聚苯并咪唑的制备方法为：在反应器中，依次加入氨基封端的聚苯并咪唑5克、聚乙烯醇0.03克、淀粉0.6克、环氧氯丙烷0.4克、4-(2-溴乙基)苯磺酸钠0.05克、0.4克硅烷偶联剂kh-560以及二甲基亚砜60毫升，升温至90℃反应3小时后，降至室温，抽滤得沉淀物，用乙醇反复洗涤该沉淀物三次后，于真空烘箱中60℃下干燥20小时，得到淀粉改性聚苯并咪唑。将高附着力耐高温聚酯粉末涂料的各原料充分混合均匀，经双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎后粉碎，控制粉碎物平均粒径至25～50μm，得到高附着力耐高温聚酯粉末涂料。实施例5高附着力耐高温聚酯粉末涂料，其按照重量份数包括：聚酯树脂100份；有机硅树脂75份；填料70份；硅烷偶联剂5份；安息香3份；固化剂6份。所述硅烷偶联剂选自乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)。所述固化剂选自异氰尿酸三缩水甘油酯。所述填料选自硫酸钡。所述聚酯树脂的制备方法为：(1)、在合成釜中，将釜温升至88℃，依次投入新戊二醇79mol、三羟甲基丙烷4.2mol、对苯二甲酸57mol、十二烷二酸19mol和单丁基氧化锡0.16mol，然后封釜升温，同时充入氮气进行保护，待温度上升到255℃时维持反应10.5小时；(2)、降温至222℃，投入间苯二甲酸5.6mol、十二烷二酸1.7mol和亚磷酸三苯酯0.14mol，升温至243℃维持2.5小时；(3)、242℃下，进行真空操作，反应釜真空度小于-0.10mpa，反应1.5小时，降釜温至207℃投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷0.16mol，维持35分钟后结束反应。所述改性有机硅树脂的制备方法为：(1)、将76克二甲苯和47克道康宁公司的xiamterrsn-6018有机硅树脂甲基硅树脂加入反应釜中，加热至112℃，保持恒温直至有机硅树脂完全溶解；(2)、将7克的硅烷偶联剂kh-560、8克的淀粉改性聚苯并咪唑、12克的二甲苯以及8克的二甲基亚砜混合得到混合溶液；(3)、待有机硅树脂在反应釜中完全溶解后，升高温度至130℃，将步骤(2)的混合溶液滴加至反应釜中，4.5小时内加完；(4)、滴加完成后，保持130℃恒温，每1小时取样测反应物的羟值，当反应物羟值小于等于30mgkoh/g时升温至138℃，开启真空泵抽真空，利用减压蒸馏脱去其中的溶剂，减压蒸馏开始4.5小时后，将反应物充分冷却后制片，得到所述改性有机硅树脂。所述淀粉改性聚苯并咪唑的制备方法为：在反应器中，依次加入氨基封端的聚苯并咪唑4克、聚乙烯醇0.04克、淀粉0.45克、环氧氯丙烷0.45克、4-(2-溴乙基)苯磺酸钠0.13克、0.35克硅烷偶联剂kh-560以及二甲基亚砜55毫升，升温至87℃反应2.5小时后，降至室温，抽滤得沉淀物，用乙醇反复洗涤该沉淀物三次后，于真空烘箱中55℃下干燥28小时，得到淀粉改性聚苯并咪唑。将高附着力耐高温聚酯粉末涂料的各原料充分混合均匀，经双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎后粉碎，控制粉碎物平均粒径至25～50μm，得到高附着力耐高温聚酯粉末涂料。实施例6高附着力耐高温聚酯粉末涂料，其按照重量份数包括：聚酯树脂100份；有机硅树脂80份；填料100份；硅烷偶联剂10份；安息香5份；固化剂6份。所述硅烷偶联剂选自乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)。所述固化剂选自异氰尿酸三缩水甘油酯。所述填料选自钛白粉。所述聚酯树脂的制备方法为：(1)、在合成釜中，将釜温升至90℃，依次投入新戊二醇76mol、三羟甲基丙烷3.8mol、对苯二甲酸60mol、十二烷二酸16mol和单丁基氧化锡0.14mol，然后封釜升温，同时充入氮气进行保护，待温度上升到250℃时维持反应10小时；(2)、降温至220℃，投入间苯二甲酸5.8mol、十二烷二酸1.5mol和亚磷酸三苯酯0.12mol，升温至240℃维持2小时；(3)、240℃下，进行真空操作，反应釜真空度小于-0.10mpa，反应2小时，降釜温至210℃投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷0.14mol，维持30分钟后结束反应。所述改性有机硅树脂的制备方法为：(1)、将73克二甲苯和49克道康宁公司的xiamterrsn-6018有机硅树脂甲基硅树脂加入反应釜中，加热至110℃，保持恒温直至有机硅树脂完全溶解；(2)、将10克的硅烷偶联剂kh-560、6克的淀粉改性聚苯并咪唑、15克的二甲苯以及10克的二甲基亚砜混合得到混合溶液；(3)、待有机硅树脂在反应釜中完全溶解后，升高温度至125℃，将步骤(2)的混合溶液滴加至反应釜中，5小时内加完；(4)、滴加完成后，保持125℃恒温，每1小时取样测反应物的羟值，当反应物羟值小于等于30mgkoh/g时升温至138℃，开启真空泵抽真空，利用减压蒸馏脱去其中的溶剂，减压蒸馏开始5小时后，将反应物充分冷却后制片，得到所述改性有机硅树脂。所述淀粉改性聚苯并咪唑的制备方法为：在反应器中，依次加入氨基封端的聚苯并咪唑3克、聚乙烯醇0.05克、淀粉0.5克、环氧氯丙烷0.5克、4-(2-溴乙基)苯磺酸钠0.1克、0.3克硅烷偶联剂kh-560以及二甲基亚砜50毫升，升温至85℃反应2小时后，降至室温，抽滤得沉淀物，用乙醇反复洗涤该沉淀物三次后，于真空烘箱中50℃下干燥24小时，得到淀粉改性聚苯并咪唑。将高附着力耐高温聚酯粉末涂料的各原料充分混合均匀，经双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎后粉碎，控制粉碎物平均粒径至25～50μm，得到高附着力耐高温聚酯粉末涂料。实施例7高附着力耐高温聚酯粉末涂料，其按照重量份数包括：聚酯树脂100份；有机硅树脂80份；填料70份；硅烷偶联剂5份；安息香3份；固化剂6份。所述硅烷偶联剂选自-氨基丙基三乙氧基硅烷。所述固化剂选自异氰尿酸三缩水甘油酯。所述填料选自硫酸钡。所述聚酯树脂的制备方法为：(1)、在合成釜中，将釜温升至92℃，依次投入新戊二醇78mol、三羟甲基丙烷4.2mol、对苯二甲酸58mol、十二烷二酸15mol和单丁基氧化锡0.12mol，然后封釜升温，同时充入氮气进行保护，待温度上升到245℃时维持反应9.5小时；(2)、降温至218℃，投入间苯二甲酸5.6mol、十二烷二酸1.3mol和亚磷酸三苯酯0.1mol，升温至237℃维持1.5小时；(3)、240℃下，进行真空操作，反应釜真空度小于-0.10mpa，反应2.5小时，降釜温至211℃投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷0.12mol，维持20分钟后结束反应。所述改性有机硅树脂的制备方法为：(1)、将77克二甲苯和46克道康宁公司的xiamterrsn-6018有机硅树脂甲基硅树脂加入反应釜中，加热至113℃，保持恒温直至有机硅树脂完全溶解；(2)、将12克的硅烷偶联剂kh-560、7克的淀粉改性聚苯并咪唑、12克的二甲苯以及14克的二甲基亚砜混合得到混合溶液；(3)、待有机硅树脂在反应釜中完全溶解后，升高温度至120℃，将步骤(2)的混合溶液滴加至反应釜中，5小时内加完；(4)、滴加完成后，保持120℃恒温，每1小时取样测反应物的羟值，当反应物羟值小于等于30mgkoh/g时升温至130℃，开启真空泵抽真空，利用减压蒸馏脱去其中的溶剂，减压蒸馏开始5小时后，将反应物充分冷却后制片，得到所述改性有机硅树脂。所述淀粉改性聚苯并咪唑的制备方法为：在反应器中，依次加入氨基封端的聚苯并咪唑3.5克、聚乙烯醇0.04克、淀粉0.45克、环氧氯丙烷0.55克、4-(2-溴乙基)苯磺酸钠0.12克、0.35克硅烷偶联剂kh-560以及二甲基亚砜45毫升，升温至88℃反应1.5小时后，降至室温，抽滤得沉淀物，用乙醇反复洗涤该沉淀物三次后，于真空烘箱中55℃下干燥26小时，得到淀粉改性聚苯并咪唑。将高附着力耐高温聚酯粉末涂料的各原料充分混合均匀，经双螺杆挤出机挤出、压片、粗破碎后粉碎，控制粉碎物平均粒径至25～50μm，得到高附着力耐高温聚酯粉末涂料。粉末涂料静电喷涂，制作样板冲击强度按照gb/t1732-93测试。附着力按照gb/t9286-88测试。耐高温性能以颜色不变且附着力≤2级且维持3小时，可承受的最高温度为准。固化时间：200℃下测试。测试结果见表1。表1例子冲击强度附着力耐高温性能固化时间实施例150kg.cm1级557℃13min实施例247kg.cm1级567℃14min实施例355kg.cm1级579℃9min实施例457kg.cm1级588℃8min实施例560kg.cm1级590℃7min实施例668kg.cm0级612℃8min实施例773kg.cm0级619℃8min本发明中的实施例仅用于对本发明进行说明，并不构成对权利要求范围的限制，本领域内技术人员可以想到的其他实质上等同的替代，均在本发明保护范围内。当前第1页12