本发明涉及高分子密封材料领域，具体涉及一种电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶组合物及其灌封胶和制备方法。
背景技术：
：近年来，我国的交通事业飞速发展，汽车的保有量急剧增加，同时汽车尾气对环境的污染问题也日益严重。在国家政策的倡导下，绿色出行越来越被重视，其中，电动汽车无疑成为一个热点，也逐步在社会上得到大力推广和应用。电动汽车的电池组是其重要的一个组成部分，保护电池组在使用过程中零部件不因颠簸而松动，不起火燃烧是一个重要安全条件，有机硅灌封胶的出现很好的解决了这一问题。灌封是指将液态复合材料用机械或手工方式灌入装有电子元件、线路的器件内，在常温或加热条件下固化成为性能优异的热固性高分子绝缘材料。它的作用是使电子器件的整体性得到强化，使器件对外来冲击、震动的抵抗力提高；使内部元件、线路间绝缘更好，有利于器件小型化、轻量化；能避免元件、线路直接暴露，同时也能改善器件的防水、防潮性能，并提高使用性能和稳定参数。灌封材料的品种很多，常用的主要有三大类：环氧树脂、聚氨酯和有机硅。环氧树脂灌封材料的特点是固化时无副产物、固化收缩率和线膨胀系数小，尺寸稳定性好，但是其固化时放热多，固化后交联密度大、固化物性脆、热稳定性差、耐冲击性能差、易于开裂和抗湿性差等，使其应用领域受到了一定限制。聚氨酯灌封材料虽然其分子结构具有疏水性、耐候性，对各种材料有优良的粘接力，良好的低温性，但是聚氨酯在应用中存在一些难以解决的问题，如合成聚氨酯的原材料毒性大，对人体健康有非常大危害，灌封胶表面过软、易起泡，固化不充分且高温固化易发脆，灌封胶表面有花纹现象，使其只能应用于普通电器元件的灌封。有机硅灌封材料因其特殊的硅氧键结构而具有耐高低温(可在-60～200℃长期保持弹性)、耐水、耐臭氧、耐候性、机械性能及电绝缘等一系列优良性能。电动汽车电池组在使用过程中会产生热量，这就要求灌封用胶具有很好的导热性能；并且一旦电池组发生起火燃烧时，灌封胶要求能起到很好的阻燃性能，及时阻断火灾的发生。传统的灌封胶都具有一定的导热性能和阻燃性能，但还达不到电动汽车电池组要求的导热和阻燃级别。因此，开发一种具有高导热和高阻燃性能的有机硅灌封胶有着很重要的实际意义。技术实现要素：针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于一种用于电动车的高导热性能、高阻燃性能的导热阻燃有机硅灌封胶组合物，该组合物制备得到的电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶。为了实现上述目的，本发明提供一种电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶组合物，其包括a组份和b组份，其中，a组份包括基料和催化剂，其中，相对于100重量份的所述基料，所述催化剂的含量为0.1～0.3重量份；b组份包括所述基料、交联剂、抑制剂和扩链剂，其中，相对于100重量份的所述基料，所述交联剂的含量为5～10重量份，所述抑制剂的含量为0.005～0.01重量份，所述扩链剂的含量为5～25重量份；所述基料包括乙烯基硅油、复合导热填料、阻燃填料和偶联剂，其中，相对于100重量份的所述乙烯基硅油，所述复合导热填料的含量为100～200重量份，所述阻燃填料的含量为100～200重量份，所述偶联剂的含量为0.1～3重量份。优选地，a组份和b组份的重量比为1：0.8-1.2。优选地，a组分中，相对于100重量份的所述基料，所述催化剂的含量为0.1～0.24重量份。优选地，b组份中，相对于100重量份的所述基料，所述交联剂的含量为6～9重量份，所述抑制剂的含量为0.005～0.016重量份，所述扩链剂的含量为7～10重量份。优选地，所述基料中，相对于100重量份的所述乙烯基硅油，所述复合导热填料的含量为100～160重量份，所述阻燃填料的含量为100～180重量份，所述偶联剂的含量为1.5～2.3重量份。优选地，所述乙烯基硅油为端乙烯基硅油。优选地，所述乙烯基硅油的粘度为200～1500mpa·s。优选地，所述乙烯基硅油的乙烯基含量为0.6～1.8摩尔％。优选地，所述复合导热填料为氧化铝和/或氮化铝。优选地，所述复合导热填料的粒径为1～30μm。优选地，所述阻燃填料为氢氧化铝。优选地，所述阻燃填料的粒径为1～100μm。优选地，所述偶联剂为六甲基二硅氮烷。优选地，所述交联剂为含氢硅油。优选地，所述含氢硅油的粘度为50～100mpa·s。优选地，所述含氢硅油的含氢量为0.1～1重量％。优选地，所述扩链剂为单端含氢硅油。优选地，所述单端含氢硅油的粘度为100～500mpa·s。优选地，所述催化剂为铂金催化剂。优选地，所述抑制剂为1-乙炔基1-环己醇。本发明还提供一种电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶，其使用本发明的电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶组合物制备而得到。本发明还提供一种电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶的制备方法，其使用本发明的电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶组合物制备而得到，包括以下步骤(1)将乙烯基硅油、复合导热填料、阻燃填料和硅烷偶联剂的混合物依次进行密炼、混炼和脱气，得到基料；(2)将步骤(1)获得的基料与催化剂按混合，得到a组分；(3)将步骤(1)获得的基料与交联剂、抑制剂、扩链剂混合，得到b组分。(4)将步骤(2)制得的a组份和步骤(3)制得的b组份混合。优选地，所述密炼的条件包括：温度为15-45℃，时间为1-10小时。优选地，所述混炼的条件包括：温度为85-95℃，时间为0.5-3小时。优选地，所述脱气的条件包括：真空度为-0.03～-0.08mpa，脱气温度为120-150℃，脱气时间为1-3小时。优选地，步骤(2)中，所述混合的条件包括：温度为15-45℃，时间为1-10小时。优选地，步骤(3)中，所述混合的条件包括：温度为15-45℃，时间为1-10小时。本发明提供的双组份导热阻燃有机硅灌封胶，利用复合导热填料提高其导热系数，利用氢氧化铝提高其阻燃性能，并且其流动性好、弹性适中，特别适合电动汽车电池组的封装要求。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。本发明的第一方面提供一种电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶组合物，其包括a组份和b组份，其中，a组份包括基料和催化剂，其中，相对于100重量份的所述基料，所述催化剂的含量为0.1～0.3重量份；b组份包括所述基料、交联剂、抑制剂和扩链剂，其中，相对于100重量份的所述基料，所述交联剂的含量为5～10重量份，所述抑制剂的含量为0.005～0.01重量份，所述扩链剂的含量为5～25重量份；所述基料包括乙烯基硅油、复合导热填料、阻燃填料和偶联剂，其中，相对于100重量份的所述乙烯基硅油，所述复合导热填料的含量为100～200重量份，所述阻燃填料的含量为100～200重量份，所述偶联剂的含量为0.1～3重量份。根据本发明，优选地，相对于100重量份的所述乙烯基硅油，所述复合导热填料的含量为100～160重量份，所述阻燃填料的含量为100～180重量份，所述偶联剂的含量为1.5～2.3重量份。上述乙烯基硅油优选为端乙烯基硅油。所述乙烯基硅油的粘度优选为200～1500mpa·s，更优选为200～1000mpa·s，进一步优选为200～500mpa·s，特别优选为240～260mpa·s，例如可以为250mpa·s。此外，所述乙烯基硅油的乙烯基含量优选为0.6～1.8摩尔％，更优选为0.8～1.8摩尔％，进一步优选为1.5～1.8摩尔％，更进一步优选为1.7～1.8摩尔％，例如可以为1.75摩尔％。作为本发明的乙烯基硅油可以商购获得，例如可以为购于中天东方氟硅材料有限公司型号为zt-vios-250的乙烯基硅油。根据本发明，优选地，所述复合导热填料为氧化铝、氮化铝、碳化硅和氮化硼中的一种或多种；更优选地，所述复合导热填料为氧化铝和/或氮化铝。另外，所述复合导热填料的粒径优选为1～30μm，更优选为1～20μm。根据本发明，优选地，所述阻燃填料为氢氧化铝、氢氧化镁和氧化锑中的一种或多种；更优选地，所述阻燃填料为氢氧化铝。优选地，所述阻燃填料的粒径为1～100μm；更优选地，所述阻燃填料的粒径为10～80μm。根据本发明，优选地，所述偶联剂为六甲基二硅氮烷、二甲基二氯硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种；更优选地，所述偶联剂为六甲基二硅氮烷。根据本发明，优选地，a组分中，相对于100重量份的所述基料，所述催化剂的含量为0.1～0.24重量份。上述催化剂为铂金催化剂、氯铂酸的醇溶液和铂碳催化剂中的一种或多种；优选地，所述催化剂为铂金催化剂。根据本发明，优选地，b组份中，相对于100重量份的所述基料，所述交联剂的含量为6～9重量份，所述抑制剂的含量为0.005～0.016重量份，所述扩链剂的含量为7～10重量份。根据本发明，优选地，所述交联剂为含氢硅油。优选地，所述含氢硅油的粘度为50～100mpa·s。此外，所述含氢硅油的含氢量优选为0.1～1重量％。作为本发明的含氢硅油可以商购获得，例如可以为购于浙江炬泰新材料科技有限公司的含氢硅油。根据本发明，优选地，所述扩链剂为单端含氢硅油。优选地，所述单端含氢硅油的粘度为100～500mpa·s。作为本发明的单端含氢硅油可以商购获得，例如可以为购于佛山市华谷有机硅有限公司的单端含氢硅油。根据本发明，优选地，所述抑制剂为1-乙炔基1-环己醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇和3-甲基-1-戊炔-3-醇中的一种或多种；更优选地，所述抑制剂为1-乙炔基1-环己醇。根据本发明，优选地，a组份和b组份的重量比为1：0.8-1.2；更优选地，a组份和b组份的重量比为1：0.9-1.1；特别优选地，a组份和b组份的重量比为1：1。本发明还提供一种电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶，其使用本发明的电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶组合物制备而得到。本发明还提供一种电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶的制备方法，其使用本发明的电动汽车用双组份导热阻燃有机硅灌封胶组合物制备而得到，包括以下步骤(1)将乙烯基硅油、复合导热填料、阻燃填料和硅烷偶联剂的混合物依次进行密炼、混炼和脱气，得到基料；(2)将步骤(1)获得的基料与催化剂按混合，得到a组分；(3)将步骤(1)获得的基料与交联剂、抑制剂、扩链剂混合，得到b组分。(4)将步骤(2)制得的a组份和步骤(3)制得的b组份混合。根据本发明，优选地，所述密炼的条件包括：温度为15-45℃，时间为1-10小时。根据本发明，优选地，所述混炼的条件包括：温度为85-95℃，时间为0.5-3小时。根据本发明，优选地，所述脱气的条件包括：真空度为-0.03～-0.08mpa，脱气温度为120-150℃，脱气时间为1-3小时。根据本发明，优选地，步骤(2)中，所述混合的条件包括：温度为15-45℃，时间为1-10小时。根据本发明，优选地，步骤(3)中，所述混合的条件包括：温度为15-45℃，时间为1-10小时。下面通过具体实施例对本发明作进一步详细说明，但实施例不是本发明保护范围的限制。实施例1将1000g乙烯基硅油(中天东方氟硅材料有限公司，zt-vios-250，粘度为250mpa·s，所述乙烯基硅油的乙烯基含量为1.75摩尔％，以下相同)、1000g复合导热填料(1μm氧化铝300g，20μm氧化铝300g，1μm氮化铝200g，15μm氮化铝200g)、1000g阻燃填料(10μm氢氧化铝500g，60μm氢氧化铝500g)、15g六甲基硅氮烷(购于浙江硕而博化工有限公司)加入5l真空捏合机中，25℃搅拌4小时，升温至90℃继续搅拌1.5小时，再升温至140℃，真空脱除低分子1.5小时，真空度-0.06mpa，冷却到室温得到基料。制备a组份：称取500g基料，0.5g铂金催化剂(购于上海贺利氏工业技术材料有限公司，以下相同)加入500ml烧杯中，搅拌2小时，即得a组份。制备b组份：称取500g基料，含氢硅油(购于浙江炬泰新材料科技有限公司，以下相同)30g，扩链剂(单端含氢硅油，购于佛山市华谷有机硅有限公司，以下相同)35g，抑制剂(1-乙炔基1-环己醇，购于北京百灵威科技有限公司，以下相同)0.025g加入500ml烧杯中，搅拌2小时，即得b组份。分别取a组份、b组份各300g，加入500ml烧杯中，搅拌0.5小时。倒入模具固化成型，测试性能，其测试方法如下所示，测试结构如表1所示。实施例2将1000g乙烯基硅油、1200g复合导热填料(1μm氧化铝300g，5μm氧化铝300g，20μm氧化铝200g，1μm氮化铝200g，15μm氮化铝200g)、1200g阻燃填料(10μm氢氧化铝600g，60μm氢氧化铝600g)、18g六甲基硅氮烷加入5l真空捏合机中，25℃搅拌4小时，升温至90℃继续搅拌1.5小时，再升温至140℃，真空脱气1.5小时，真空度-0.06mpa，冷却到室温得到基料。制备a组份：称取500g基料，0.8g铂金催化剂加入500ml烧杯中，搅拌2小时，即得a组份。制备b组份：称取500g基料，含氢硅油35g，扩链剂40g，抑制剂0.035g加入500ml烧杯中，搅拌2小时，即得b组份。分别取a组份、b组份各300g，加入500ml烧杯中，搅拌0.5小时。倒入模具固化成型，测试性能，其测试方法如下所示，测试结构如表1所示。实施例3将1000g乙烯基硅油、1500g复合导热填料(1μm氧化铝300g，5μm氧化铝300g，20μm氧化铝,300g，1μm氮化铝300g，15μm氮化铝300g)、1500g阻燃填料(10μm氢氧化铝500g，50μm氢氧化铝500g，80μm氢氧化铝500g)、21g六甲基硅氮烷加入5l真空捏合机中，25℃搅拌4小时，升温至90℃继续搅拌1.5小时，再升温至140℃，真空脱气1.5小时，真空度-0.06mpa，冷却到室温得到基料。制备a组份：称取500g基料，1g铂金催化剂加入500ml烧杯中，搅拌2小时，即得a组份。制备b组份：称取500g基料，含氢硅油40g，扩链剂45g，抑制剂0.05g加入500ml烧杯中，搅拌2小时，即得b组份。分别取a组份、b组份各300g，加入500ml烧杯中，搅拌0.5小时。倒入模具固化成型，测试性能，其测试方法如下所示，测试结构如表1所示。实施例4将1000g乙烯基硅油、1600g复合导热填料(1μm氧化铝300g，，5μm氧化铝300g，20μm氧化铝,300g，1μm氮化铝350g，15μm氮化铝350g)、1800g阻燃填料(10μm氢氧化铝600g，50μm氢氧化铝600g,80μm氢氧化铝600g)、23g六甲基硅氮烷加入5l真空捏合机中，25℃搅拌4小时，升温至90℃继续搅拌1.5小时，再升温至140℃，真空脱气1.5小时，真空度-0.06mpa，冷却到室温得到基料。制备a组份：称取500g基料，1.2g铂金催化剂加入500ml烧杯中，搅拌2小时，即得a组份。制备b组份：称取500g基料，含氢硅油45g，扩链剂50g，抑制剂0.08g加入500ml烧杯中，搅拌2小时，即得b组份。分别取a组份、b组份各300g，加入500ml烧杯中，搅拌0.5小时。倒入模具固化成型，测试性能，其测试方法如下所示，测试结构如表1所示。测试方法：粘度：gb/t2794-20131硬度：gb/t2411-2008导热系数：astmd5470-2017阻燃性能：gb/t2408-2008垂直燃烧法ul94介电强度：gb/t1408.1-2006可操作时间：测得粘度是试样初始粘度值的两倍时所经过的时间即为可操作时间。表1测试项目实施例1实施例2实施例3实施例4a、b混合粘度(mpa·s)3000315032803320硬度(shorea)55535153密度(g/cm3)1.2571.2551.2541.256导热系数(w/m·k)2.22.32.52.6阻燃性能v-0v-0v-0v-0体积电阻率(ω·cm)2.8×10143.1×10143.4×10143.7×1014介电强度(mv/m)20212121可操作时间(min/室温)50505555以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。当前第1页12