专利名称：改性聚丙烯制皮鞋绷楦热熔条胶的制作方法
技术领域：
本发明是有关用改性聚丙烯制成的皮鞋绷楦热熔条胶及其制备方法。
现有技术所使用的绷楦热熔条胶均以聚酯和聚酰胺为基料，虽然聚酯和聚酰胺制成的绷楦热熔条胶粘合强度高，绷楦质量好，在使用性能上完全可以满足要求，但由于国内这两种原料的来源有一定限制，一般进厂的原料需经精制才能使用，致使原料成本高，且质量不稳定，加上加工工艺复杂，结果制成的条胶价格昂贵，不少鞋厂宁可采用既有污染、生产效率又低的溶剂胶(如氯丁胶)绷楦，也不用聚酯和聚酰胺制绷楦热熔条胶。
GB1407356中提及用脂肪族过氧化物即2.5-二甲基-2.5特丁基过氧化己烷及2.5-二甲基-2.5特丁基过氧化己炔-3使聚丙烯降释，但用这种有机过氧化物只能改善聚丙烯的加工性能，使其适用于挤薄膜、纺织等普通塑料的加工生产。这种改性的聚丙烯不可能作具有固化速度高和热稳定性好的皮鞋绷楦热熔条胶的基料。
CN87101456公开了一种用过氧化二叔丁基作有机过氧化物降解剂使等规聚丙烯降解而制成的皮鞋绷前尖热熔粘合剂，但这种粘合剂为颗粒胶，只适用于罐胶绷楦机用，而目前国内的绷楦机绝大多数为条胶机，条胶机具有用胶省，使用方便，绷楦质量好等优点，以条胶代替颗粒胶是必然的发展趋势。
本发明目的是针对现有技术存在的不足之处，通过降解聚丙烯，并加入多种添加剂，以制得一种性能与聚酯、聚酰胺相当，而加工方便，成本低的适用于绷楦条胶机使用的新型绷楦热熔条胶。
本发明用改性聚丙烯制成的皮鞋绷楦热熔条胶，其特征在于以等规聚丙烯为基料，以过氧化二叔丁基为有机过氧化物降解剂，并以SBS热塑橡胶或APP无规聚丙烯作增韧剂，以硬脂酸锌作润滑剂，还含有成核剂、抗氧剂1010和抗氧剂264、消光剂TiO2;以等规聚丙烯重量为100份计，各组份配比如下降解剂-过氧化二叔丁基一般为0.2-1.5重量份，较好为0.7-1.2重量份;
增韧剂-SBS热塑橡胶一般为0.1-1重量份，较好为0.5重量份;
或APP无规聚丙烯4-6重量份;
润滑剂(或稀释剂)一般为0.3-1.0重量份;
硬脂酸锌一般为0.3-1.5重量份，较好为0.5-0.7重量份;
成核剂一般为0.1-1.5重量份，较好为0.5-1.0重量份;
抗氧剂一般为0.05-0.4重量份，较好为0.2-0.3重量份;
TiO2一般为0.2重量份。
一般来说，许多热塑性高分子化合物均可作热熔条胶的基料，但由该基料制成的热熔条胶其粘接强度、固化速度、成条性能、耐溶剂性能必须满足使用要求，并应考虑原料成本、原料来源、加工方便等诸因素。本发明选用聚丙烯作基料。由于市售的聚丙烯分子量较高，在绷楦操作温度下熔融后粘性大，不便涂布，粘合性能差，需加入有机过氧化物，使其在适宜的条件下进行降解，以得到低粘度、渗透性、粘合性好的低分子量聚丙烯，用这种改性聚丙烯，加入多种添加剂可制成本发明的皮鞋绷楦热熔条胶。
用作降解剂的有机过氧化物包括过氧化二叔丁基(DTBP)、过氧化二异丙苯(DCP)、2.5-二甲基-2.5特丁基过氧化己烷(DMBPH)等。过氧化二异丙苯在室温下为易吸潮的固体，降解时有恶臭味，不利于生产，2.5-二甲基-2.5特丁基过氧化己烷降解时也有味，本发明选用过氧化二叔丁基作降解剂，因为它在室温下稳定，易贮放，无毒(可作油脂、食品的漂白剂)，为无色液体，便于与聚丙烯分散均匀，其分解温度为193℃，半衰期为1分钟，与聚丙烯的挤出加工温度相宜，降解时无味，经降解的聚丙烯无色透明，成本低。有机过氧化物降解剂的用量主要取决于聚丙烯的分子量大小及降解条件，如机筒温度、螺杆直径、长径比、结构、转速等，通常降解剂的用量为0.2-1.5重量份(以等规聚丙烯重量为100份计)，较好为0.7-1.2重量份，降解反应温度一般为170-280℃，较好为195-230℃。
降解后的聚丙烯尽管具有一定的粘合性能，但其固化速度较低，不能满足绷楦热熔条胶机快速生产的要求，因此还需加入成核剂以提高结晶速度，从而提高固化速度。成核剂包括二氧化钛(TiO2)、滑石粉、硬脂酸钙、硬脂酸锌、苯甲酸、草酸铋等，为了避免绷楦时条胶熔化后产生臭味，应尽量不用可能带来臭味的成核剂，成核剂的用量一般为0.1-2.0重量份(聚丙烯重量为100份计)，较好为0.5-1.0重量份。
降解后的聚丙烯分子量小，机械强度大大降低，很脆，不具有成条性能，要制成绷楦热熔条胶，须加入增韧剂，以提高其机械强度、刚性和韧性，从而制成便于绷楦条胶机使用的热熔条胶，刚性可便于送胶，韧性可便于收卷。本发明选用SBS(苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物)热塑性橡胶作增韧剂，其用量为0.1-1重量份(以聚丙烯重量为100份计)，较好为0.5重量份。或用APP无规聚丙烯，其用量为4-6重量份。
为了提高绷楦热熔条胶的热稳定性，本发明的热熔条胶中还须加入酚类抗氧剂，如抗氧剂264和抗氧剂1010，其用量一般为0.05-0.4重量份(聚丙烯重量为100份计)。为了使制得的热熔条胶外观色泽好，可加入润滑剂(硬脂酸锌)，其用量为0.3-0.7重量份，还可加入消光剂TiO2，其用量为0.2重量份。为了获得足够的粘接强度，还须加入适量的稀释剂，如硬脂酸锌。
本发明用可调速、调温的普通单螺杆挤出机以二步法挤出成型，制得皮鞋绷楦热熔条胶，该工艺包括如下二个步骤(1)将基料等规聚丙烯、有机过氧化物降解剂、润滑剂按配比混合均匀后加入挤出机，在170-280℃和螺杆转速为5-30转/分下进行挤出，在室温下用水冷却，并切粒;
(2)将制得的粒料加入增韧剂、成核剂、抗氧剂、稀释剂和消光剂，按配比混合均匀，然后经挤出机挤出，冷却成型，牵引，收卷为成品。
本发明实施例例1第一步，按下列配比将各组分混合均匀后加入挤出机中聚丙烯(含5%无规聚丙烯)粉料 工业级 100份(MI＝6-7) (北京化工四厂)过氧化二叔丁基 工业级 0.3份硬脂酸锌 工业级 0.3份在温度280℃、SJ-450螺杆转速为12转/分下挤出，在室温下用水冷却并切粒(粒径为3-4mm)。
第二步，按下列配比将各组分混合均匀后加入挤出机中上述粒料 100份硬脂酸锌 工业级0.5份抗氧剂1010 工业级0.1份抗氧剂264 工业级0.3份TiO2工业级0.2份在(SJ-45D)挤出机，175-180℃，螺杆转速为20-30转/分下挤出、冷却成型、牵引、收卷为成品。
该成品在绷楦操作温度为230-240℃时其固化速度为4-5秒，粘接温度＞10kg/cm2(皮/皮)，4.0-5.0Kg/cm2(皮/纸板)。
例2第一步，按下列配比将各组分混合均匀后加入挤出机中聚丙烯(粉料) 工业级(燕山牌) 100份过氧化二叔丁基 工业级 1.0份硬脂酸锌 工业级 0.3份挤出温度为220-230℃，螺杆转速为20转/分，在室温下用水冷却并切粒。
第二步辅料增加SBS工业级0.5份，其余同例1，性能也与例1相当。
制得的成品在绷楦操作温度230-240℃时，固化速度为3.5-4.0秒，粘接强度＞10Kg/cm2(皮/皮)，＞5kg/cm2(皮/纸板)。
例3第一步，按下列配比将各组分混合均匀后加入挤出机中聚丙烯MI＝13 工业级(燕山牌3702) 100份过氧化二叔丁基 工业级 1.5份硬脂酸锌 工业级 0.3份挤出温度为240-250℃，螺杆转速为30转/分，在室温下用水冷却并切粒。
第二步同例1。
制得的成品在绷楦操作温度230-240℃时，固化速度4-6秒，粘接强度＞10kg/cm2(皮/皮)，4-5kg/cm2(皮/纸板)，此胶条的韧性不如例1、例2的柔韧。
本发明的皮鞋绷楦热熔条胶与聚脂、聚酰胺绷楦热熔条胶相比，其优点为原料易得，各种主、辅料均为工业级，无特殊要求，无需精制即可应用，生产工艺简单，设备投资少，可连续生产，生产周期短，无付产物生成，无分离、提纯环节，单位能耗低，操作方便，周转资金占用少，其成本低于聚酯绷楦热熔条胶的1/2，约为聚酰胺热熔条胶的1/3。
本发明与GB1407356相比，由于采用过氧化二叔丁基作降解剂，使改性聚丙烯流动好，从而可用作热熔条胶的基料。本发明与CN87101456的颗粒胶相比，由于配方中还加入了增韧剂等多种添加剂，使成品机械强度、刚性和韧性好，具有成条性能，可适用于绷楦条胶机使用。对各种内底材料，如皮革、纸板、再生革等均具有很好的粘合强度。
权利要求
1.一种用改性聚丙烯制成的皮鞋绷楦热熔条胶，其特征在于含有基料-等规聚丙烯、有机过氧化物降解剂-过氧化二叔丁基、增韧剂-SBS热塑橡胶或APP无规聚丙烯、润滑剂-硬脂酸锌、成核剂、抗氧剂1010和抗氧剂264、消光剂TiO2；以等规聚丙烯重量为100份计，各组份配比如下过氧化二叔丁基 0.2-1.5重量份SBS热塑橡胶 0.1-1.0重量份APP无规聚丙烯 4-6重量份硬脂酸锌0.3-1.5重量份成核剂 0.1-2.0重量份抗氧剂 0.05-0.4重量份TiO2 0.2重量份
2.根据权利要求1所述的皮鞋绷楦热熔条胶，其特征在于以等规聚丙烯重量为100份计，过氧化二叔丁基用量为0.7-1.2重量份，SBS热塑橡胶用量为0.5重量份，硬脂酸锌用量为0.5-1.0重量份，成核剂用量为0.5-1.0重量份，抗氧剂用量为0.3-0.4重量份，TiO2用量为0.2重量份。
3.根据权利要求1和2所述的皮鞋绷楦热熔条胶，其特征在于成核剂为二氧化钛、滑石粉、硬脂酸钙、硬脂酸锌、苯甲酸、草酸铋。
4.根据权利要求1所述的皮鞋绷楦热熔条胶，其特征在于用过氧化二叔丁基使等规聚丙烯降解的反应温度为170-280℃。
5.根据权利要求1所述的皮鞋绷楦热熔条胶的制备方法，其特征在于用可调速、调温单螺杆挤出机，以二步法挤出成型，该工艺包括(1)将基料等规聚丙烯、有机过氧化物降解剂、润滑剂按配比混合均匀后加入挤出机，在170-280℃和螺杆转速为5-30转/分下进行挤出，在室温下用水冷却，并切粒;(2)将制得的粒料加入增韧剂、成核剂、抗氧剂、稀释剂和消光剂，按配比混合均匀，然后经挤出机挤出，冷却成型，牵引，收卷为成品。
全文摘要
本发明是有关用改性聚丙烯制的皮鞋绷楦热熔条胶及其制备方法。用过氧化二叔丁基作降解剂，使基料聚丙烯改性，并加入增韧剂、成核剂、润滑剂、稀释剂、抗氧剂、消光剂，通过二步法挤出工艺，制成适于皮鞋绷楦机(条胶机)使用的新型热熔条胶。该工艺设备简单，原料易得，能耗低，操作方便，成本低于聚酯绷楦热熔条胶的1/2，约为聚酰胺热熔条胶的1/3，该热熔条胶对各种内底材料如皮革、纸板、再生革等均具有很好的粘合强度。
文档编号C09J123/12GK1050397SQ89107090
公开日1991年4月3日 申请日期1989年9月21日 优先权日1989年9月21日
发明者黎功成 申请人:黎功成