mel 202"、"Cymel 232"、"Cymel 235"、 "Cymel 238"、"Cymel 254"、"Cymel 266"、"Cymel 267"、"Cymel 272"、"Cymel 285"、 "Cymel 301"、"Cymel 303"、"Cymel 325"、"Cymel 327"、"Cymel 350"、"Cymel 370"、 "Cymel 701"、"Cymel 703"、"Cymel 1141"（全部由 Nihon Cytec Industries Inc?制造） 和 "U-VAN20SE60"（由 Mitsui Cytec, Ltd?制造）。
[0069] 苯胍胺树脂的实例包括通过使苯胍胺和醛反应获得的羟甲基化的苯胍胺树脂。醛 的实例包括甲醛、多聚甲醛、乙醛、苯甲醛等。苯胍胺树脂还包括通过用一种以上的醇醚化 这类羟甲基化的苯胍胺树脂而获得的化合物。可用于醚化的醇的实例包括一元醇，例如甲 醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-乙基丁醇和2-乙基己醇。其中，通过用具有 1个至4个碳原子的一元醇醚化羟甲基化的苯胍胺树脂中的至少一部分羟甲基而获得的苯 胍胺树脂是特别合适的。
[0070] 上述苯胍胺树脂的具体实例包括甲基-醚化的苯胍胺树脂，例如Mycoat 102、 Mycoat 105、Mycoat 106，（全部由 Mitsui Cytec Ltd?制造）、Nikalac SB-201、Nikalac SB-203、Nikalac SB-301、Nikalac SB-303 和 Nikalac SB-401 (全部由 Sanwa Chemical Co.，Ltd.制造）；混合的甲基-和乙基-醚化的苯胍胺树脂，例如Cymel 1123(由Mitsui Cytec Ltd.制造）；混合的甲基-和丁基-醚化的苯胍胺树脂，例如Mycoat 136 (由 Mitsui Cytec Ltd.制造、Nikalac SB-255、Nikalac SB-355、Nikalac BX-37 和 Nikalac BX_4000(全部由Sanwa Chemical Co.，Ltd.制造）；和丁基-醚化的苯胍胺树脂，例如 Mycoat 1128(由 Mitsui Cytec Ltd?制造）。
[0071] 通过尿素和甲醛之间的缩合反应获得尿素树脂，并且可将其溶于或分散于溶剂或 水中。聚异氰酸酯化合物是每分子具有两个以上异氰酸酯基的化合物。聚异氰酸酯化合物 的实例包括芳香族二异氰酸酯，例如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基 二异氰酸酯和萘二异氰酸酯；脂肪族二异氰酸酯，例如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异 氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯，例如亚甲基双（环己 基异氰酸酯）、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯和环戊烷 二异氰酸酯的；这些聚异氰酸酯的缩二脲-型加合物或异氰脲酸酯环加合物；和通过使这 些聚异氰酸酯与低分子量或高分子量多元醇化合物（例如丙烯酸多元醇、聚酯多元醇和聚 醚多元醇）在异氰酸酯基过量的条件下反应而获得的含游离的异氰酸酯的预聚物。还能使 用封端的聚异氰酸酯，其通过使用封端剂封闭这些聚异氰酸酯的游离异氰酸酯基而获得， 所述封端剂例如酚类化合物、肟化合物、活性亚甲基化合物、内酰胺化合物、醇化合物、硫醇 化合物、酰胺化合物、酰亚胺化合物、胺化合物、咪唑化合物、脲化合物、氨基甲酸化合物和 亚胺化合物。
[0072] 从与基材的粘附性和固化性的观点来看，含羟基的树脂（a)和交联剂（b)的混合 比优选为相对于100质量份的这些组分的总固体含量，将60质量份至95质量份、更优选70 质量份至90质量份的含轻基的树脂（a)与5质量份至40质量份、更优选10质量份至30 质量份的交联剂（b)混合。
[0073] 基于本发明涂料组合物的总固体含量，含羟基的树脂（a)和交联剂（b)的总固体 含量通常为20质量％至95质量％，更优选35质量％至85质量％。
[0074] 含磺酸基或磺酸盐基的阴离子表而活件剂（c)
[0075] 本发明的涂料组合物包含含磺酸基或磺酸盐基的阴离子表面活性剂（c)。在本发 明的涂料组合物的涂膜中存在含磺酸基或磺酸盐基的阴离子表面活性剂（c)可提高粘附 于涂装的表面的污染物的洗净性。
[0076] 含磺酸基或磺酸盐基的阴离子表面活性剂（c)的实例包括磺基琥珀酸阴离子表 面活性剂，例如单烷基磺基琥珀酸酯盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、磺基琥珀酸烷基二盐、聚 氧乙烯烷基磺基琥珀酸二盐、氧化烷基胺双十三烷基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸 钠、二己基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥珀酸钠、二戊基磺基琥珀酸钠、二异丁基磺基 琥珀酸钠、异癸基磺基琥珀酸二钠、N-十八烷基磺基琥珀酰胺二钠和N_(l，2-二羧基乙 基）-N-十八烷基磺基琥珀酰胺四钠；烷基苯磺酸阴离子表面活性剂，例如十二烷基苯磺酸 钠；烷基二苯基醚二磺酸阴离子表面活性剂，例如十二烷基二苯基醚二磺酸钠；含聚氧亚 烷基的硫酸酯铵盐阴离子表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚 硫酸铵和聚氧乙烯多环苯基醚硫酸铵；和单-或二-十二烷基二苯基氧化二磺酸钠、二异丙 基萘磺酸钠、萘磺酸-甲醛缩合物钠盐、磺基乙酸烷基酯和a-烯烃磺酸酯。可单独地或以 两种以上的组合形式使用含磺酸基或磺酸盐基的阴离子表面活性剂（c)。
[0077] 在上述的含磺酸基或磺酸盐基的阴离子表面活性剂（c)中，磺基琥珀酸阴离子表 面活性剂，特别地，由下文所示的通式（2)表示的结构通式的二烷基磺基琥珀酸钠对于提 高耐污染性是特别优选的。
[0078] [化学式1]
[0079]
【主权项】
1. 一种涂料组合物，其包含（a)含哲基的树脂、（b)交联剂、（c)含横酸基或横酸盐基 的阴离子表面活性剂、（d)共聚物树脂和（e)有机娃酸醋和/或其缩合物， 相对于100质量份的所述含哲基的树脂（a)和所述交联剂化）的总固体含量，所述组 合物包含1质量份至20质量份的量的所述含横酸基或横酸盐基的阴离子表面活性剂（C)、 0. 1质量份至20质量份的量的所述共聚物树脂（d)和0. 1质量份至10质量份的量的所述 有机娃酸醋和/或其缩合物（e)， 所述共聚物树脂（d)是基于组成单体的总量，包含20质量％至70质量％的至少一种 可聚合不饱和单体（dl)和30质量％至80质量％的另一可聚合不饱和单体（d2)的单体混 合物的共聚物树脂，所述可聚合不饱和单体（dl)选自含氨基或季锭盐基的可聚合不饱和 单体（dll)、含有含氮杂环的可聚合不饱和单体（dl2)和任选地N-取代的（甲基）丙締酷 胺化合物（dl3)， 所述有机娃酸醋和/或其缩合物（e)由下列通式（1)表示 通式（1):巧i)"-Si - (0R2)4_。 其中R1表不C 烧基或苯基，每个任选地被环氧基或琉基取代；R2表不C i_e烧基；W及 n是0或1。
2. 如权利要求1所述的涂料组合物，相对于100质量份的所述含哲基的树脂（a)和所 述交联剂化）的总固体含量，其包含60质量份至95质量份的所述含哲基的树脂（a)和5 质量份至40质量份的所述交联剂化）。
3. 如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中所述含横酸基或横酸盐基的阴离子表面 活性剂（C)是烧基横基班巧酸阴离子表面活性剂。
4. 如权利要求1所述的涂料组合物，其中所述共聚物树脂（d)是基于组成单体的总量， 包含1质量％至30质量％的含氨基或季锭盐基的可聚合不饱和单体（dll)、5质量％至60 质量％的含有含氮杂环的可聚合不饱和单体（dl2)、0质量％至20质量％的任选地N-取代 的（甲基）丙締酷胺化合物（dl3)和30质量％至80质量％的另一可聚合不饱和单体（d2) 的单体混合物的共聚物树脂。
5. 如权利要求1所述的涂料组合物，相对于100质量份的所述含哲基的树脂（a)和所 述交联剂化）的总固体含量，其包含1质量份至50质量份的量的尿素树脂颗粒（f)。
6. -种形成涂膜的方法，其包括在金属板的一个表面或两个表面上形成底漆涂膜，W 及在所述底漆涂膜的至少一个表面上形成权利要求1至5中任一项所述的涂料组合物的涂 膜。
7. -种涂装的金属板，其通过权利要求6所述的方法获得。
【专利摘要】本发明提供了储存稳定性优异的并且能够形成在室外暴露下可保持耐污染性同时显示优异的涂膜硬度和可加工性的涂膜的涂料组合物。本发明涉及涂料组合物，其包含(a)含羟基的树脂、(b)交联剂、(c)含磺酸基或磺酸盐基的阴离子表面活性剂、(d)特定的共聚物树脂和(e)特定的有机硅酸酯和/或其缩合物。相对于100质量份的所述含羟基的树脂(a)和所述交联剂(b)的总固体含量，所述组合物包含1质量份至20质量份的量的所述含磺酸基或磺酸盐基的阴离子表面活性剂(c)、0.1质量份至20质量份的量的共聚物树脂(d)和0.1质量份至10质量份的量的有机硅酸酯和/或其缩合物(e)。
【IPC分类】C09D201-06, C09D183-08, C09D183-04, C09D183-02, C09D139-04, B32B15-08, C09D7-12, C09D133-24
【公开号】CN104540911
【申请号】CN201480001990
【发明人】松浦千里, 児岛敬
【申请人】关西涂料株式会社
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年1月21日
【公告号】WO2014199653A1