一种油田用杀菌灭藻剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于油气田开发工程技术领域，涉及一种油田用杀菌灭藻剂，本发明还涉及上述油田用杀菌灭藻剂的制备方法。
【背景技术】
[0002]随着二、三次采油技术的发展，多数油田进入高含水开发期，油田注、采水量的不断增加，采出液含水率的增高，加上油田水中富含还原、腐蚀性的铁、硫等物质，这些都给微生物在油田系统中的繁殖创造了有利条件。微生物带来的危害主要是微生物腐蚀的问题，微生物的大量生长繁殖会造成注水管线、注水设备的腐蚀及阻塞，同时腐蚀产物、菌体及其代谢产物还会阻塞地层，降低地层的渗透率，增加注水压力，对油田开发极为不利。这些危害给工业和油田生产运行带来巨大的经济损失。
[0003]在压裂施工中，压裂液配制的好坏是影响压裂施工效果和油气增产的一个重要因素。一旦压入地层的压裂液携带的微生物在地层繁殖，菌体的代谢产物会堵塞地层，特别是延长油田这种特低渗透油藏。为了防止配制好的压裂液腐败变质导致其粘度下降，影响压裂施工，配制压裂液时首先要在水中加入杀菌灭藻剂。
[0004]目前油田压裂酸化施工的时候使用的杀菌剂主要是醛类和一些表面活性剂，这些杀菌剂虽然杀菌效果好，使用范围也比较广泛，但是使用时间久了油田水中的细菌很容易对它们产生抗药性，导致使用后期杀菌效率变低。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种油田用杀菌灭藻剂，解决了现有油田压裂液中杀菌灭藻剂抗药性周期短的问题，同时还具有清除管壁污泥的作用。
[0006]本发明的另一目的是提供上述油田用杀菌灭藻剂的制备方法。
[0007]本发明所采用的技术方案是，一种油田用杀菌灭藻剂，按质量百分比由以下原料组成:戊二醛4 %?8 %，十二烷基二甲基苄基氯化铵2 %?5 %，季铵盐I %?3 %，乙二醇5%?10%，异噻唑啉酮1%?4%，柠檬酸0.5%?2%，pH调节剂0%?2%，去离子水70 %?85 %，以上组分总和为100 %。
[0008]本发明的特点还在于，
[0009]季铵盐为双十二烷基二甲基氯化铵或十八烷基三甲基氯化铵中的任意一种。
[0010]pH调节剂为碳酸钠或者碳酸氢钠中的任意一种。
[0011]本发明采用的另一技术方案是，一种油田用杀菌灭藻剂的制备方法，具体按以下步骤实施:
[0012]步骤1，按质量百分比称取以下原料:戊二醛4%?8%，十二烷基二甲基苄基氯化铵2%?5%，季铵盐I %?3%，乙二醇5%?10%，异噻唑啉酮I %?4%，柠檬酸0.5%?2%, pH调节剂O %?2 %，去离子水70 %?85 %，以上组分总和为100 % ；
[0013]步骤2，将步骤I称取的戊二醛加入到反应釜中，搅拌升温至25 V?30°C，依次加入十二烷基二甲基苄基氯化铵和季铵盐，搅拌0.5?Ih后，加入乙二醇和去离子水，并将反应藎升温至50°C?55°C，然后再依次加入异噻挫啉酮和梓檬酸；
[0014]步骤3，加入pH调节剂，继续搅拌I?2h，待溶液降至室温，即得到杀菌灭藻剂。
[0015]本发明的特点还在于，
[0016]季铵盐为双十二烷基二甲基氯化铵或十八烷基三甲基氯化铵中的任意一种。
[0017]pH调节剂为为碳酸钠或者碳酸氢钠中的任意一种。
[0018]步骤3中pH调节范围为5?8。
[0019]本发明的有益效果是，本发明一种油田用杀菌灭藻剂，采用多种具有杀菌效果的有机化合物和无机化合物复配而成，不但具有一般杀菌剂的广谱性，而且对油田水中的腐生菌、硫酸盐还原菌、铁细菌具有很好的杀灭作用，并且产生抗药性的周期长达到8个月(一般的杀菌剂抗药性周期是20天)，因此，本发明油田用杀菌灭藻剂具有高效、广谱、抗药性强的特点。同时本发明杀菌灭藻剂还兼有黏泥剥离剂的作用，能够清除管壁上的污泥，防止管道堵塞。
【具体实施方式】
[0020]下面结合【具体实施方式】对本发明进行详细说明。
[0021]本发明提供了一种油田用杀菌灭藻剂，按质量百分比由以下原料组成:戊二醛4%?8%，十二烷基二甲基苄基氯化铵2%?5%，季铵盐I %?3%，乙二醇5%?10%，异噻唑啉酮1%?4%，柠檬酸0.5%?2%，pH调节剂0%?2%，去离子水70%?85%，以上组分总和为100%。
[0022]其中季铵盐为双十二烷基二甲基氯化铵或十八烷基三甲基氯化铵中的任意一种；PH调节剂为碳酸钠或者碳酸氢钠中的任意一种。
[0023]本发明还提供了上述油田用起泡剂的制备方法，具体按以下步骤实施:
[0024]步骤1，按质量百分比称取以下原料:戊二醛4%?8%，十二烷基二甲基苄基氯化铵2%?5%，季铵盐I %?3%，乙二醇5%?10%，异噻唑啉酮I %?4%，柠檬酸0.5%?2%, pH调节剂O %?2 %，去离子水70 %?85 %，以上组分总和为100 % ；
[0025]步骤2，将步骤I称取的戊二醛加入到反应釜中，搅拌升温至25 V?30°C，依次加入十二烷基二甲基苄基氯化铵和季铵盐，搅拌0.5?Ih后，加入乙二醇和去离子水，并将反应藎升温至50°C?55°C，然后再依次加入异噻挫啉酮和梓檬酸；
[0026]步骤3，加入pH调节剂，调节溶液pH = 5?8，继续搅拌I?2h，待溶液降至室温，即得到杀菌灭藻剂。
[0027]其中季铵盐为双十二烷基二甲基氯化铵或十八烷基三甲基氯化铵中的任意一种；PH调节剂为碳酸钠或者碳酸氢钠中的任意一种。
[0028]实施例1
[0029]称取40kg戊二醛加入到反应釜中，搅拌升温至25°C，依次加入20kg十二烷基二甲基苄基氯化铵和1kg双十二烷基二甲基氯化铵，搅拌0.5h，然后加入50kg乙二醇，继续搅拌加入850kg去离子水，将反应釜温度升高到50°C，然后再依次加入25kg异噻唑啉酮和5kg柠檬酸，溶液pH = 6，继续搅拌lh，待溶液降至室温，即得到杀菌灭藻剂。
[0030]将上述配制好的杀菌灭藻剂0.5ml加入到500ml新鲜配制的羟丙基瓜尔胶溶液中，放在30°C恒温水浴锅中溶胀4h在170s—1用ZNN-D6粘度计测得粘度n 77.66，然后再在水浴锅中放置72h测得粘度1=76.17。粘度损失率为1.9%，远远小于要求的15%。可见，本发明杀菌灭藻剂能够很好的保持新配置的压裂液的粘度，保证压裂施工的效果。
[0031]实施例2
[0032]称取60kg戊二醛加入到反应釜中，搅拌升温至28V，依次加入50kg十二烷基二甲基苄基氯化铵和30kg双十二烷基二甲基氯化铵，搅拌0.7h，然后加入60kg乙二醇，继续搅拌加入745kg去离子水，将反应釜温度升高到52°C，然后再依次加入20kg异噻唑啉酮和15kg柠檬酸，加入20kg碳酸钠调节溶液pH为8，继续搅拌1.5h，待溶液降至室温，即得到杀菌灭藻剂。
[0033]选择了定边采油厂张天渠注水站，日注水量200方，均来自于张天渠联合站处理的污水，下设5个配水间，在处理后的污水回注中间环节24h不间断加入上述杀菌灭藻剂，加入浓度为0.1%。监测加入杀菌灭藻剂前处理污水中腐生菌数量为5X 12个/ml、铁细菌8X 13个/ml、硫酸盐还原菌80个/ml ;监测加入杀菌灭藻剂后回注污水中腐生菌、铁细菌、硫酸盐还原菌的数量，监测周期为8个月，监测结果均为零。表明本发明杀菌灭藻剂具有很好的杀菌效果，且对细菌抗药性强。
[0034]实施例3
[0035]称取80kg戊二醛加入到反应釜中，搅拌升温至30 V，依次加入30kg十二烷基二甲基苄基氯化铵和20kg十八烷基三甲基氯化铵，搅拌lh，然后加入10kg乙二醇，继续搅拌加入700kg去离子水，将反应釜温度升高到55°C，然后再依次加入40kg异噻唑啉酮和20kg柠檬酸，加入1kg碳酸氢钠调节溶液pH为5，继续搅拌2h，待溶液降至室温，即得到杀菌灭藻剂。
[0036]选择延长石油油田化学科技有限责任公司驱油剂生产车间800方循环冷却水系统，此系统主要用于生产驱油剂过程中反应釜温度的控制。向循环冷却水系统中间歇性投加本发明杀菌灭藻剂，投加比例为0.05%，投加周期为7天一次。监测加入上述杀菌灭藻剂前循环水使用一段时间会有一点恶臭味，而投加上述杀菌灭藻剂后一直使用也没有闻到恶臭味，并且监测得到加入杀菌灭藻剂后循环水中铁细菌、硫酸盐还原菌、腐生菌数量均为零，同时在循环管道上的过滤器中清洗出一些污泥和杂质。表明上述杀菌灭藻剂具有很好的杀菌效果，同时还具有黏泥剥离的作用，能够防止管道堵塞腐蚀。
【主权项】
1.一种油田用杀菌灭藻剂，其特征在于，按质量百分比由以下原料组成:戊二醛4%?8%，十二烷基二甲基苄基氯化铵2%?5%，季铵盐1%?3%，乙二醇5%?10%，异噻唑啉酮1%?4%，柠檬酸0.5%?2%，pH调节剂0%?2%，去离子水70%?85%，以上组分总和为100%。
2.根据权利要求1所述的一种油田用杀菌灭藻剂，其特征在于，所述季铵盐为双十二烷基二甲基氯化铵或十八烷基三甲基氯化铵中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种油田用杀菌灭藻剂，其特征在于，所述pH调节剂为碳酸钠或者碳酸氢钠中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种油田用杀菌灭藻剂的制备方法，其特征在于，具体按以下步骤实施: 步骤1，按质量百分比称取以下原料:戊二醛4%?8%，十二烷基二甲基苄基氯化铵2%?5%，季铵盐1%?3%，乙二醇5%?10%，异噻唑啉酮1%?4%，柠檬酸0.5%?2%, pH调节剂O %?2 %，去离子水70 %?85 %，以上组分总和为100 % ； 步骤2，将步骤I称取的戊二醛加入到反应釜中，搅拌升温至25 V?30 °C，依次加入十二烷基二甲基苄基氯化铵和季铵盐，搅拌0.5?Ih后，加入乙二醇和去离子水，并将反应藎升温至50°C?55°C，然后再依次加入异噻挫啉酮和梓檬酸； 步骤3，加入pH调节剂，继续搅拌I?2h，待溶液降至室温，即得到杀菌灭藻剂。
5.根据权利要求4所述的一种油田用杀菌灭藻剂的制备方法，其特征在于，所述季铵盐为双十二烷基二甲基氯化铵或十八烷基三甲基氯化铵中的任意一种。
6.根据权利要求4所述的一种油田用杀菌灭藻剂的制备方法，其特征在于，所述pH调节剂为碳酸钠或者碳酸氢钠中的任意一种。
7.根据权利要求4所述的一种油田用杀菌灭藻剂的制备方法，其特征在于，所述步骤3中溶液pH调节范围为5?8。
【专利摘要】本发明公开了一种油田用杀菌灭藻剂，按质量百分比由以下原料组成：戊二醛4％～8％，十二烷基二甲基苄基氯化铵2％～5％，季铵盐1％～3％，乙二醇5％～10％，异噻唑啉酮1％～4％，柠檬酸0.5％～2％，pH调节剂0％～2％，去离子水70％～85％，以上组分总和为100％。本发明还公开了上述杀菌灭藻剂的制备方法。本发明杀菌灭藻剂采用多种具有杀菌效果的有机化合物和无机化合物复配而成，不但具有一般杀菌剂的广谱性，而且对油田水中的腐生菌、硫酸盐还原菌、铁细菌具有很好的杀灭作用，并且产生抗药性的周期较长，同时本发明杀菌灭藻剂还兼有黏泥剥离剂的作用，能够清除管壁上的污泥，防止管道堵塞。
【IPC分类】C09K8-54, A01N33-12, B08B9-027, A01N35-02, A01P13-00, A01P1-00
【公开号】CN104610951
【申请号】CN201510014464
【发明人】向礼勇, 邓永刚, 李慧
【申请人】陕西延长石油油田化学科技有限责任公司
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2015年1月12日