喷墨记录用水性油墨、墨盒、喷墨记录用水性油墨组、处理剂及盒的制作方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及喷墨记录用水性油墨、墨盒、喷墨记录用水性油墨组、处理剂及盒。
【背景技术】
[0002] 为了提高光学浓度（OD值）和彩度，提出了使水性颜料油墨中含有水分散性聚合 物的方案（例如与美国专利公开公报第2006/0058420号对应的日本特开2006-2141号公 报和与美国专利公开公报第2006/0058420号对应的日本特开2012-87309号公报）。
[0003] 然而，对于水性颜料油墨，要求进一步提高光学浓度（0D值）和彩度。
[0004] 另外，为了提高光学浓度（0D值），提出了将使喷墨记录用水性油墨中的着色剂的 溶解状态或分散状态不稳定化的处理剂与喷墨记录用水性油墨组合而成的喷墨记录用水 性油墨组（例如日本特开2006-159422号公报）。
[0005] 然而，对于上述水性油墨组，要求进一步提高光学浓度（0D值）。另外，对于上述水 性油墨组，还要求提高彩色记录中的彩度。
[0006] 因此，本发明的目的在于提供能够进一步提高光学浓度（0D值）和彩度的使用自 分散型颜料的喷墨记录用水性油墨。此外，本发明的目的在于提供能够进一步提高光学浓 度（0D值）和彩度的喷墨记录用水性油墨组。
【发明内容】
[0007] 根据本发明的第一方式，提供一种喷墨记录用水性油墨，其特征在于，含有：由磷 酸基修饰的自分散型颜料、葡聚糖及其衍生物中的至少一者、以及水。
[0008] 根据本发明的第二方式，提供一种墨盒，其含有第一方式的喷墨记录用水性油墨。
[0009] 根据本发明的第三方式，提供一种喷墨记录用水性油墨组，其特征在于，包含：含 有由磷酸基修饰的自分散型颜料和水的喷墨记录用水性油墨；以及含有葡聚糖及其衍生物 中的至少一者的处理剂。
[0010] 根据本发明的第四方式，提供一种处理剂，其在在第三方式的喷墨记录用水性油 墨组中使用。
[0011] 根据本发明的第五方式，提供一种盒，其包含第四方式的上述处理剂。
【附图说明】
[0012] 图1是表示第一实施方式的喷墨记录装置的构成的一例的概略立体图。
[0013] 图2是表示第二实施方式的喷墨记录装置的构成的一例的概略立体图。
[0014] 图3(a)和（b)是表示利用第二实施方式的喷墨记录方法的记录例的图。
【具体实施方式】
[0015][第一实施方式]
[0016] 本实施方式中，对喷'墨记录用水性油墨（以下，有时称为"水性油墨"或"油墨"） 进行说明。作为本实施方式的水性油墨，可以列举：喷墨记录用水性黑色系油墨（以下，有 时称为"水性黑色系油墨"或"黑色系油墨"）以及喷墨记录用水性有彩色油墨（以下，有时 称为"水性有彩色油墨"、"有彩色油墨"或"彩色油墨"）。本申请说明书中，仅称为"水性油 墨"或"油墨"时，是指黑色系油墨和有彩色油墨这两者。
[0017] 本实施方式中，"黑色系"是指除白色以外的无彩色，包括黑色（black)和灰色 (gray)。另外，"有彩色"是指白色、黑色（black)和灰色（gray)的无彩色以外的颜色。
[0018] 本实施方式中，"葡聚糖及其衍生物中的至少一者"可以单独为葡聚糖，也可以单 独为葡聚糖衍生物，还可以为葡聚糖与葡聚糖衍生物的混合物。
[0019] 本实施方式的水性油墨包含着色剂、水和水溶性高分子。上述着色剂包含由磷酸 基修饰的自分散型颜料（以下有时称为"磷酸基修饰自分散型颜料"）。作为磷酸基修饰自 分散型颜料，可以列举由磷酸基修饰的自分散型黑色系颜料（以下有时称为"磷酸基修饰 自分散型黑色系颜料"）和由磷酸基修饰的自分散型有彩色颜料（以下有时称为"磷酸基修 饰自分散型有彩色颜料"）。本申请说明书中，仅称为"磷酸基修饰自分散型颜料"时，是指 磷酸基修饰自分散型黑色系颜料和磷酸基修饰自分散型有彩色颜料这两者。
[0020] 上述磷酸基修饰自分散型颜料例如可以通过与美国专利公开公报第 2007/0100023号及第2007/0100024号对应的日本特表2009-515007号公报、与美国 专利公开公报第2009/0229489号对应的日本特表2011-515535号公报、美国专利第 5554739号、美国专利第5571311号、美国专利第5630868号、美国专利第5672198号、 美国专利第5713988号、美国专利第5851280号、美国专利第5900029号、美国专利第 6042643号、美国专利第6494946号、与美国专利公开公报2003/0095914号及美国专利 公开公报2005/0034629号对应的日本特开2006-199968号公报、与美国专利公开公报第 2007/0100023号及第2007/0100024号对应的日本特表2009-513802号公报、与美国专利公 开公报第2011/0011307号对应的日本特表2011-510155号公报记载的方法制备。上述磷 酸基修饰自分散型颜料也可以使用例如市售品。本实施方式的水性油墨使用了自分散型颜 料，因此没有因高分子颜料分散剂引起的粘度上升的问题，并且操作性优良。
[0021] 作为可用作上述自分散型黑色系颜料的原料的黑色系颜料，可以列举例如炭黑、 无机颜料和有机颜料等。作为上述炭黑，可以列举例如炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等。作 为上述无机颜料，可以列举例如炭黑类无机颜料等。作为上述有机颜料，可以列举例如苯胺 黑日光荧光颜料等。另外，作为这些颜料以外的颜料，也可以列举例如C.I.颜料黑1、6等。 特别地，作为适于进行上述利用磷酸基的修饰的颜料，可以列举例如三菱化学株式会社制 的"MA8"和"MA100"、德固赛公司制的"力歹一7''歹7夕FW200"等炭黑。
[0022] 作为可用作上述自分散型有彩色颜料的原料的颜料，可以列举例如有机颜料等。 作为上述有机颜料，可以列举例如：偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮 颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、茈和芘酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二曙I嗪颜料、硫靛颜 料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料；碱性染料型色淀颜料、酸性染料型色淀颜 料等染料色淀颜料；硝基颜料；亚硝基颜料；苯胺黑日光荧光颜料；等。另外，作为它们以 外的颜料，还可以列举例如：C. I.颜料黄 1、2、3、12、13、14、15、16、17、55、78、150、151、154、 180、185 和 194 ;C. L 颜料橙 31 和 43 ;C. L 颜料红 2、3、5、6、7、12、15、16、48、48:1、53:1、 57、57:1、112、122、123、139、144、146、149、166、168、175、176、177、178、184、185、190、202、 221、222、224 和 238 ;C. I.颜料紫 196 ;C. I.颜料蓝 1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、16、22 和60 ;C. I.颜料绿7和36等。
[0023] 作为上述磷酸基修饰自分散型有彩色颜料，可以列举例如：由磷酸基修饰的自分 散型品红色颜料（以下，有时称为"磷酸基修饰自分散型品红色颜料"）、由磷酸基修饰的自 分散型青色颜料（以下，有时称为"磷酸基修饰自分散型青色颜料"）、由磷酸基修饰的自分 散型黄色颜料（以下，有时称为"磷酸基修饰自分散型黄色颜料"）等，优选为磷酸基修饰自 分散型品红色颜料、磷酸基修饰自分散型青色颜料。
[0024] 上述磷酸基修饰自分散型颜料相对于上述水性油墨总量的固体成分配合量（颜 料固体成分量）没有特别限定，例如可以根据期望的光学浓度或彩度等适当确定。当上述 磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型黑色系颜料时，上述颜料固体成分量例如 为〇. 1重量％~20重量％，优选为1重量％~15重量％，更优选为2重量％~12重量％。
[0025] 当上述磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型有彩色颜料时，上述颜 料固体成分量例如为1重量％~8重量％，优选为2重量％~7重量％，更优选为2. 5重 量％~6. 5重量％。当上述磷酸基修饰自分散型有彩色颜料为磷酸基修饰自分散型品红色 颜料时，上述颜料固体成分量例如为3重量％~7重量％，优选为4重量％~6. 5重量％。 当上述磷酸基修饰自分散型有彩色颜料为磷酸基修饰自分散型青色颜料时，上述颜料固体 成分量例如为2. 5重量％~5重量％，优选为2. 5重量％~4. 5重量％。
[0026] 上述着色剂除了含有上述磷酸基修饰自分散型颜料之外，还可以含有其他颜料及 染料等，但优选仅由上述磷酸基修饰自分散型颜料构成而不含有其他着色剂。在将其他着 色剂与磷酸基修饰自分散型颜料组合使用时，上述磷酸基修饰自分散型颜料相对于上述着 色剂总量的含量例如为50重量％~100重量％，优选为80重量％~100重量％，更优选为 95重量％~100重量％。
[0027] 上述水优选为离子交换水或纯水。上述水相对于上述水性油墨总量的配合量（水 比例）例如为10重量％~90重量％，优选为40重量％~80重量％。上述水比例例如可 以设定为其他成分的余量。
[0028] 如前所述，上述水溶性高分子含有葡聚糖及其衍生物中的至少一者（以下，有时 称为"葡聚糖等"）。作为上述葡聚糖衍生物，可以列举例如：羧烷基葡聚糖及其盐、葡聚糖 硫酸钠、葡聚糖硫酸钾、葡聚糖硫酸镁等。作为上述羧烷基葡聚糖及其盐的烷基，可以列举 例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛 基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基，特别优选 甲基（上述羧烷基葡聚糖及其盐为羧甲基葡聚糖及其盐）。另外，作为羧甲基葡聚糖的盐， 优选羧甲基葡聚糖钠。
[0029] 上述水溶性高分子除了含有上述葡聚糖等之外，还可以含有其他水溶性高分子， 但优选仅由上述葡聚糖等构成而不含有其他水溶性高分子。将其他水溶性高分子与葡聚糖 等组合使用时，葡聚糖等相对于上述水溶性高分子总量的配合量例如为50重量％~100重 量％，优选为80重量％~100重量％，更优选为95重量％~100重量％。
[0030] 上述葡聚糖等的分子量例如优选为1000~50万。如果使上述葡聚糖等的分子量 为50万以下，则上述油墨不会增粘，从而优选。当上述磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基 修饰自分散型黑色系颜料时，上述葡聚糖等的分子量更优选为4万~20万，当上述磷酸基 修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型有彩色颜料时，更优选为4万~15万。另外，上 述葡聚糖等的分子量也可以为1万~4万。
[0031] 当上述磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型黑色系颜料时，上述葡聚 糖等相对于上述水性黑色系油墨总量的配合量（葡聚糖等的比例）例如为0. 2重量％~10 重量％，优选为0. 3重量％~5重量％。通过使上述葡聚糖等的比例为0. 3重量％以上，能 够得到光学浓度（OD值）更高的水性黑色系油墨。另外，通过使上述葡聚糖等的比例为5 重量％以下，能够得到保存稳定性更优良的水性黑色系油墨。
[0032] 上述水性黑色系油墨中，上述颜料固体成分量（X)与上述葡聚糖等（Y)的重量比 例如为X:Y= 1:0.03~2(上述葡聚糖等的重量（Y)相对于上述磷酸基修饰自分散型黑 色系颜料的重量（X)的重量比：Υ/Χ = 〇. 03~2)，优选为1:0. 04~1. 25 (重量比Υ/Χ = 0. 04~1.25)。通过使Χ:Υ为1:0. 04以上（使重量比Υ/Χ为0.04以上），能够得到光学 浓度（0D值）更高的水性黑色系油墨。另外，通过使Χ:Υ为1:1.25以下（使重量比Υ/Χ为 1. 25以下），能够得到保存稳定性更优良的水性黑色系油墨。
[0033] 当上述磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型有彩色颜料时，上述葡聚 糖等相对于上述水性油墨总量的配合量（葡聚糖等的比例）例如为〇. 2重量％~6重量％， 优选为〇. 4重量％~5重量％，更优选为0. 7重