有机电致发光器件的制作方法_2

文档序号:9382556阅读:来源:国知局
DF)。以下特别优选适用=T1(ETL)-T1(TADF)多0.leV,非常特别优选T1(ETL)-T1(TADF)彡0.2eV。T1(ETL)此处代表与发光层直接相邻的电子传输层的最低三重 态能量,并且T1 (TADF)代表TADF化合物的最低三重态能量。此处通过如下文在实施例部 分中一般描述的量子化学计算来测定电子传输层的材料的三重态能量。如果电子传输层包 含多于一种的化合物,则三重态能量的条件优选适用于所述化合物中的每一种。
[0036] 上述三重态能量的条件仅对于与发光层直接相邻的电子传输层是优选的。在存在 布置在与发光层直接相邻的电子传输层的阴极侧上的另外的电子传输层的情况下,这些另 外的电子传输层的三重态能量是不重要的,因此此处也可以选择具有较低三重态能量的电 子传输材料,例如蒽衍生物。
[0037] 在阴极侧上与发光层直接相邻的根据本发明的电子传输层也可以充当空穴 阻挡层,即除了电子传输特性之外也可以同时具有空穴阻挡特性。这取决于所述层的 HOMO能级的位置。特别是,如果以下适用于所述层的H0M0,则所述层充当空穴阻挡层: HOMO(EML)-HOMO(ETL) >0? 2eV,优选地HOMO(EML)-HOMO(ETL) >0? 3eV。HOMO(ETL)是电子传 输层的材料的HOMO。如果这个层由多种材料构成,则HOMO(ETL)是这些材料的最高HOMO。 HOMO(EML)是发光层的材料的HOMO。如果这个层由多种材料构成,则HOMO(EML)是这些材 料的最高HOMO。H0M0 (最高占据分子轨道)此处在每种情况下是通过如下文在实施例部分 中一般描述的量子化学计算测定的。
[0038] 为了清楚起见,此处再次强调,H0M0和LUMO的值根据定义是负的数值。因此,最 高H0M0是具有最小模量的H0M0,并且最低LUMO是具有最大模量的LUM0。
[0039] 根据本发明的电子传输层可呈纯层形式,即它可仅由一种化合物构成,于是其 具有LUMO< -2. 55eV。所述层也可呈混合物形式,因而其中化合物中的至少一种具有 LUMO< -2. 55eV。这种化合物优选以至少30体积%、特别优选至少50体积%、非常特别 优选至少70体积%的比例存在于层中。所述层尤其优选呈纯层形式,即它仅由一种具有 LUMO< -2. 55eV的化合物构成。如果电子传输层包含两种或更多种材料的混合物,则这些 材料中的每一种优选具有LUMO< -2. 55eV。
[0040] 适用于根据本发明的电子传输层中的电子传输材料选自如下物质类别:三嗪,嘧 啶,内酰胺,金属络合物,特别是Be、Zn和Al络合物,芳族酮,芳族氧化膦,氮杂磷杂环戊 二烯,氮杂硼杂环戊二烯,其被至少一个电子传导取代基取代,苯并咪唑和喹喔啉。本发明 必要的是,这些材料具有LUMO< -2. 55eV。上述物质类别的许多衍生物具有这种LUM0,因 此这些物质类别可通常被视为合适的,即使来自这些物质类别的单独的化合物可能具有 LUM0>-2. 55eV。然而,根据本发明仅使用具有LUMO< -2. 55eV的那些电子传导材料。本领 域普通技术人员可在不付出创造性劳动的情况下为根据本发明的电子传输层选择适合的 材料。
[0041] 如果根据本发明的电子传输层中的电子传输材料是三嗪或嘧啶化合物,则这种化 合物优选选自下式(1)和(2)的化合物,
[0042]
[0043] 其中以下适用于所用的符号:
[0044]R在每次出现时相同或不同地选自H,D,F,Cl,Br,I,CN,N02,N(Ar)2,N(R1)2,C(= 0)Ar,C( = 0)Ri,P( = 0) (Ar)2,具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团, 或具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,或具有2至40个C 原子的烯基或炔基基团,所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代,其中一个或多个 非相邻的 〇12基团可被R1C=CRi、CEGSi(R1)PC= 0、C=S、C=NR\P( = 0)OO'SO、 SO^NR^Oj或CONR1代替,并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替, 具有5至80个、优选5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,所述环系在每种情况下可 被一个或多个基团R1取代,具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,所述基团 可被一个或多个基团R1取代,或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团,所述 基团可被一个或多个基团R1取代,其中两个或更多个相邻的取代基R可任选地形成单环或 多环的脂族、芳族或杂芳族环系,所述环系可被一个或多个基团R1取代;
[0045]R1 在每次出现时相同或不同地选自H,D,F,Cl,Br,I,CN,N02,N(Ar)2,N(R2)2,C(= 0)Ar,C( = 0)R2,P( = 0) (Ar)2,具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团, 或具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,或具有2至40个C 原子的烯基或炔基基团,所述基团中的每个可被一个或多个基团R2取代,其中一个或多个 非相邻的 〇12基团可被R2C=CR2、CEc、Si(R2)2、C= 0、C=S、C=NR2、P( = 0) (R2)、S0、 S02、NR2、0、S或CONR2代替,并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替, 具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,所述环系在每种情况下可被一个或多个基 团R2取代,具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,所述基团可被一个或多个 基团R2取代,或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团,其中两个或更多个相 邻的取代基R1可任选地形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系,所述环系可被一个或 多个基团R2取代;
[0046]Ar在每次出现时相同或不同地是具有5-30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系, 所述环系可被一个或多个非芳族基团R2取代;此处键合至同一N原子或P原子的两个基团 Ar也可通过单键或选自N(R2)、C(R2)2、0或S的桥连基彼此桥连;
[0047]R2选自H、D、F、CN、具有1至20个C原子的脂族烃基团、具有5至30个芳族环原 子的芳族或杂芳族环系,其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I或CN代替,其中两个或 更多个相邻的取代基R2可彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。
[0048] 在本申请意义上的相邻取代基是键合至同一碳原子或键合至转而又彼此直接键 合的碳原子的取代基。
[0049] 在本发明意义上的芳基基团含有6至60个C原子;在本发明意义上的杂芳基基团 含有2至60个C原子和至少一个杂原子,其条件是C原子和杂原子的总和至少为5。所述 杂原子优选选自N、O和/或S。此处的芳基基团或杂芳基基团被认为是指简单的芳族环, 即苯,或简单的杂芳族环,例如吡啶、嘧啶、噻吩等,或稠合(缩合)的芳基或杂芳基基团,例 如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。通过单键彼此连接的芳族环,例如联苯,相反地不被称为芳基 或杂芳基基团,而是称为芳族环系。
[0050] 在本发明意义上的芳族环系在环系中含有6至80个C原子。在本发明意义上的 杂芳族环系在环系中含有2至60个C原子和至少一个杂原子,其条件是C原子和杂原子的 总和至少为5。所述杂原子优选选自N、0和/或S。在本发明意义上的芳族或杂芳族环系 旨在被认为是指不必仅含有芳基或杂芳基基团的体系,而是其中多个芳基或杂芳基基团还 可以由非芳族单元例如C、N或0原子连接。因此,例如,和其中两个或更多个芳基基团被例 如短的烷基基团连接的体系一样,诸如芴、9, 9' -螺二芴、9, 9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基 醚、芪等的体系也旨在被认为是指在本发明意义上的芳族环系。
[0051] 对于本发明的目的,可含有1至40个C原子并且其中单独的H原子或CH2基团还 可被上述基团取代的脂族烃基团或者烷基基团或者烯基或炔基基团优选被认为是指如下 基团:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、 仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基 己基、三氟甲基、五氟乙基、2, 2, 2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己 烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己 炔基、庚炔基或辛炔基。具有1至40个C原子的烷氧基基团优选被认为是指甲氧基、三氟 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、 仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、 2-乙基己氧基、五氟乙氧基或2, 2, 2-三氟乙氧基。具有1至40个C原子的硫代烷基基团 被认为特别是指甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁 硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、 2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2, 2, 2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫 基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛 稀硫基、乙块硫基、丙块硫基、丁块硫基、戊块硫基、己块硫基、庚块硫基或辛块硫基。一般来 说,根据本发明的烷基、烷氧基或硫代烷基基团可为直链、支链或环状的,其中一个或多个 非相邻的CH2基团可被上述基团代替;此外,一个或多个H原子还可被D、F、Cl、Br、I、CN或 NO2,优选地F、Cl或CN,进一步优选地F或CN,特别优选地CN代替。
[0052] 分别具有5-30个或5-60个芳族环原子,在每种情况下还可被上述基团R、R1或R2 取代的芳族或杂芳族环系,被认为特别是指衍生自如下物质的基团:苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、 芘、窟、茈、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、芴、螺二芴、二氢菲、 二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚 茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并 噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、叮啶、菲啶、 苯并-5, 6-喹啉、苯并-6, 7-喹啉、苯并-7, 8-喹啉、吩噻嗪、吩曝嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并 咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、醺唑、苯并挫、萘并 曝唑、蒽并曝唑、菲并麵唑、异雇唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂苯并菲、 苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2, 7-二氮杂芘、2, 3-二氮杂芘、1,6-二 氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4, 5-二氮杂芘、4, 5, 9, 10-四氮杂茈、吡嗪、吩嗪、吩:ffi嗪、吩噻嗪、 荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2, 3-三唑、1,2, 4-三唑、苯并三唑、1,2, 3-喔 二唑、1,2, 4-曝二唑、1,2,5-_ 二唑、1,3, 4-曝二唑、1,2, 3-噻二唑、1,2, 4-噻二唑、 1,2, 5-噻二唑、1,3, 4-噻二唑、1,3, 5-三嗪、1,2, 4-三嗪、1,2, 3-三嗪、四唑、1,2, 4, 5-四 嗪、1,2, 3, 4-四嗪、1,2, 3, 5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑或者衍生自这些体系的 组合的基团。
[0053] 在式(1)或式(2
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