用氮气保护的三口瓶中加入13.82g 3，5，3’，5’ -四甲基-4，4’ - 二羟基联苯、19.65gAD1、ld催化剂T-12及溶剂8ml乙酸乙酯，减压到3000Pa，控制温度50°C、时间4h，待反应结束后将温度调至室温及常压，提纯得预聚物；
将1g上述预聚物放入三颈瓶中，加入1ml苯溶解，再加入16g DMPA，控制反应温度80°C、时间6h，反应结束后加入80ml去离子水分散即可得到预聚体乳液；
称取1g上述预聚体乳液与Sg TPGDA充分混合，即得到所要制备的芳香族类丙烯酸树月旨，将该树脂与其他树脂及二氧化硅粉末在特定溶剂下混合，即得到最终含芳香结构的电化铝胶层树脂涂料，配方如下:
该实施例所制得芳香族类丙烯酸树脂 40份，
过氯乙烯树脂6份，
1200目二氧化硅粉末7份，
丁酮60份。
[0039]实施例22
在用氮气保护的三口瓶中加入13.82g 3，5-二羟基甲苯、19.65g AD1、ld催化剂二醋酸二丁基锡及溶剂8ml乙酸乙酯，减压到3000Pa，控制温度50°C、时间4h，待反应结束后将温度调至室温及常压，提纯得预聚物；
将1g上述预聚物放入三颈瓶中，加入1ml苯溶解，再加入16g DMPA，控制反应温度80°C、时间6h，反应结束后加入80ml去离子水分散即可得到预聚体乳液；
称取1g上述预聚体乳液与Sg TPGDA充分混合，即得到所要制备的芳香族类丙烯酸树月旨，将该树脂与其他树脂及二氧化硅粉末在特定溶剂下混合，即得到最终含芳香结构的电化铝胶层树脂涂料，配方如下:
该实施例所制得芳香族类丙烯酸树脂 40份，
过氯乙烯树脂6份，
1400目二氧化硅粉末7份，
丁酮60份。
[0040]实施例23
在用氮气保护的三口瓶中加入13.82g 3，5-二羟基甲苯、19.65g ITOIUd催化剂二醋酸二丁基锡及溶剂8ml苯，减压到3000Pa，控制温度50°C、时间4h，待反应结束后将温度调至室温及常压，提纯得预聚物；
将1g上述预聚物放入三颈瓶中，加入1ml苯溶解，再加入16g DMPA，控制反应温度80°C、时间6h，反应结束后加入80ml去离子水分散即可得到预聚体乳液；
称取1g上述预聚体乳液与Sg TPGDA充分混合，即得到所要制备的芳香族类丙烯酸树月旨，将该树脂与其他树脂及二氧化硅粉末在特定溶剂下混合，即得到最终含芳香结构的电化铝胶层树脂涂料，配方如下:该实施例所制得芳香族类丙烯酸树脂 40份，
过氯乙烯树脂6份，
1200目二氧化硅粉末7份，
丁酮60份。
[0041]本发明通过一系列胶层涂料及其烫金产品作对比，结果发现对照试验与实施例1对应烫金产品差异最大。从附图1可以看出，(a)精细团花图案区域明显好于(b)精细团花图案区域，主要表现在(a)的烫金图案纹理更为细腻、清晰，无毛边。为了进一步说明两种胶层涂料差异，本发明实施电化铝烫金箔标准样，从附图2可以看出，(I )中箭头所指精细图案区出现严重飞金现象，很难找到清晰的网格线，(II冲精细网格线清晰可辨。综合以上试验不难看出，具有芳香结构的树脂涂料确实优于市场购买的普通树脂涂料，这主要因为本发明更多地采用芳香型预聚单体，制备出含芳香结构的树脂，在保证固化后脆性的同时，也能够保证其具有较低的拉伸强度，因此该种芳香结构树脂涂料固化后的分切性更佳，对应烫金图案更细腻、清晰。
[0042]以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
【主权项】
1.一种含芳香族类丙烯酸树脂的电化铝胶层树脂涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: A、在用氮气保护的反应容器中加入干燥的芳香型预聚单体、异氰酸酯单体、催化剂及溶剂，减压到500~5000 Pa，控制温度40~80°C、时间l~5h，反应结束后冷却至室温，提纯得预聚物； 其中，所述芳香型预聚单体为1，4-苯二酚、3，5-二羟基甲苯、2，5-二羟基甲苯、2，3-二甲基氢醌、2，6- 二羟基甲苯、2，2’ - 二羟基联苯或3，5，3’，5’ -四甲基-4，4’ - 二羟基联苯，优选2，3- 二甲基氢醌；所述异氰酸酯单体为脂肪族二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或多异氰酸酯，所述芳香型预聚单体与异氰酸酯单体的摩尔比为1:0.8-1.5，并将该芳香型预聚单体记为1.0eq ;优选芳香型预聚单体与甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1:1 ； 所述催化剂为有机锡类，如二月桂酸二异丁基锡(T-12)、辛酸亚锡、二 (十二烷基硫)二丁基锡或二醋酸二丁基锡，优选I滴辛酸亚锡； 所述溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺、I, 4- 二氧己环或甲基叔丁基醚，控制其与芳香型预聚单体的体积摩尔比为10~100mL: lmol，优选体积摩尔比为80mL: Imol的N, N-二甲基甲酰胺和2，3- 二甲基氢醌；优选反应条件为3000 Pa、温度50°C、时间2h ; B、将所制得的预聚物放入反应容器中，加入适量溶剂溶解，再加入二羟甲基酸类单体，控制反应温度50~90°C、时间l~8h，反应结束后加入适量分散剂即可得到预聚体乳液； 其中，所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、丁酮、环己酮或乙酸乙酯，优选乙酸乙酯；所述二羟甲基酸类单体为二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸，其与预聚物的质量比为0.5~2: 1，优选二羟甲基丙酸，且质量比为1.2: I ; 所述溶剂与预聚物的体积质量比为l~10mL: lg，优选2mL: Ig ； 优选反应温度80°C，时间6h ; 所述分散剂为无水乙醇、去离子水，优选去离子水，并且其与所述溶剂体积比为1-20: I，优选体积比10: I ； C、称取预聚体乳液与固化剂充分混合，即得到芳香族类丙烯酸树脂，将其与其他树脂及二氧化硅粉末在溶剂中混合均匀，即得含芳香结构的电化铝胶层树脂涂料； 其中，所述固化剂为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯或二缩三丙二醇二丙烯酸酯，优选二缩三丙二醇二丙烯酸酯，并控制其与预聚体乳液质量比为0.8-1.5: 1，优选1:1 ;所述芳香族类丙烯酸树脂质量份数20~40份； 所述其他树脂为硝酸纤维素、乙酸丁酸纤维素或过氯乙烯树脂，其他树脂质量份数5-15份；优选过氯乙稀树脂，质量份数9份； 所述二氧化硅粉末为300~1400目，二氧化硅粉末质量份数5~20份；优选1200目，质量份数18份； 所述溶剂为丁酮、环己酮、乙酸正丁酯、正丁醇中的一种或多种混合，质量份数60~70份；优选丁酮，质量份数65份。2.一种含芳香族类丙烯酸树脂的电化铝胶层树脂涂料，按质量份数由以下组分组成: 芳香族类丙烯酸树脂 20~40份， 其他树脂5~15份， 二氧化硅粉末5~20份， 溶剂60~70份， 其中，所述芳香族类丙烯酸树脂按照权利要求1所述制备方法制得而成。3.根据权利要求2所述的含芳香族类丙烯酸树脂的电化铝胶层树脂涂料，其特征在于:所述芳香族类丙烯酸树脂为以芳香型丙烯酸或芳香型甲基丙烯酸及其衍生物，如1，4-苯二酚、3，5- 二羟基甲苯、2，5- 二羟基甲苯、2，3- 二甲基氢醌、2，6- 二羟基甲苯、2，2’ - 二羟基联苯或3，5，3’，5’ -四甲基-4，4’ - 二羟基联苯为芳香型单体，与异氰酸酯单体聚合制得的芳香族类丙烯酸树脂，所述异氰酸酯单体为脂肪族二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或多异氰酸酯；所述芳香型预聚单体与异氰酸酯单体的摩尔比为I:0.8-1.5 ； 所述其他树脂为硝酸纤维素、乙酸丁酸纤维素或过氯乙烯树脂； 所述二氧化硅粉末为300~1400目； 所述溶剂为丁酮、环己酮、乙酸正丁酯、正丁醇中的一种或多种混合，优选丁酮，质量份数65份。4.根据权利要求2所述的含芳香族类丙烯酸树脂的电化铝胶层树脂涂料，其特征在于:以2，3- 二甲基氢醌作为芳香型单体，甲苯二异氰酸酯作为异氰酸酯单体；以摩尔比为I:1进行聚合反应，制得的芳香族类丙烯酸树脂质量份数30份。5.根据权利要求2所述的含芳香族类丙烯酸树脂的电化铝胶层树脂涂料，其特征在于:所述其他树脂为过氯乙烯树脂，质量份数9份。6.根据权利要求2所述的含芳香族类丙烯酸树脂的电化铝胶层树脂涂料，其特征在于:所述二氧化硅粉末为1200目，质量份数18份。7.根据权利要求2所述的含芳香族类丙烯酸树脂的电化铝胶层树脂涂料，其特征在于:所述溶剂为丁酮，质量份数65份。
【专利摘要】本发明属于高分子材料技术领域，涉及电化铝胶层树脂，尤其涉及一种含芳香结构的电化铝胶层树脂涂料制备方法及应用。一种含芳香结构的电化铝胶层树脂涂料的制备方法，先将芳香型预聚单体、异氰酸酯单体在催化剂作用下制成预聚物，再将二羟甲基酸类单体与预聚物反应，得到预聚体乳液；再和固化剂充分混合，得到芳香族类丙烯酸树脂，将其与其他树脂、二氧化硅粉末在溶剂中按配比混合均匀后即可。本发明还公开了含芳香结构的电化铝胶层涂料，按质量份数由芳香族类丙烯酸树脂20~40份，其他树脂5~15份，二氧化硅粉末5~20份，溶剂60~70份组成。因含芳香类结构的预聚体乳液，分子内部含有大量共轭芳香结构，从而有利于提高固化成膜后的分切性能。
【IPC分类】C09D101/18, C09D175/14, C08G18/34, C09D7/12, C09D101/14, C08G18/10, C08G18/32, C09D127/24
【公开号】CN105219251
【申请号】CN201510598876
【发明人】张爱斌, 陈正宇, 宋静, 梁茜
【申请人】扬州市祥华新材料科技有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年9月21日