室温固化的硅酮-聚酯粘合剂的制作方法_3

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[00例此外,还合适的是胺结构,例如S乙胺、S下胺、氨基丙基S甲氧基硅烷、N-(2-氨 基乙基)3-氨基丙基^甲氧基硅烷、四甲基脈或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳締、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烧、1,8-二氮杂双环[5.4.0]^碳-7-締、1,5-二氮杂双环[4.3.0] 壬-5-締、N,N-双(N,N-二甲基-2-氨基乙基)甲胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二甲基苯胺或N-乙基吗嘟。同样催化活性的是四烷基锭化合物,例如N,N,N-S甲基-N-2-径丙基氨氧化锭、 N,N,N-S甲基-N-2-径丙基锭2-乙基己酸盐或胆碱-2-乙基己酸。有机或无机化0nsted酸例 如甲横酸、对甲苯横酸、十二烷基苯横酸、1-糞横酸、精脑横酸、乙酸、=氣乙酸或苯甲酯氯、 盐酸、憐酸、其单醋和/或二醋,例如憐酸下醋、憐酸(异)丙醋、憐酸二下醋等也适合作为催 化剂。无机和有机化0nsted碱例如氨氧化钢、氨氧化四甲锭、氨氧化钟或氨氧化四下锭也适 合作为催化剂。当然也可W使用多种催化剂的组合。
[00加]如WO 2005/100482中所述,所谓的光潜碱(photolatent base)也称为交联催化 剂。光潜碱优选是具有一个或多个碱性氮原子的有机碱,其最初W封闭(blocked)形式存在 并且其仅当用UV光、可见光或I姆胃射照射时通过分子分裂释放碱形式。
[0051 ] 催化活性的还有由Du PontW商品名Tyzor ?销售的催化剂。上述情况也适用于 Kenreact ? (Kenrich)、Borchi Kat ? (Borchers)和K-Cure? / Nacure ? (King Industries)型的催化剂。
[0052] 即使没有进一步的实施方案,也可W认为技术人员能够利用W上描述至其最宽范 围。因此,优选实施方案和实施例仅解释为描述性公开内容,其决不W任何方式限制任何内 容。
[0053] 下文使用实施例对本发明进行更详细说明。可W类似方式得到本发明的替代实施 方案。 实施例
[0化4] 在本发明的上下文中,除W上已经陈述的那些测量方法外,还已经使用W下方法: a)粘度,使用布氏LV-DV-I+锭子粘度计测定 通过布氏LV-DV-I+锭子粘度计测定粘度。布氏粘度计是具有限定的锭子组作为旋转体 的旋转粘度计。使用的旋转体来自LV锭子组。由于粘度的溫度依赖性,在测量期间,粘度计 和测量液体的溫度保持恒定,具有+/- 〇.5°C的精确度。除LV锭子组外,还使用的其它材料 是恒溫水浴、O-IOCTC的溫度计(刻度rC或更小)和计时器(刻度不大于0.1秒)。为了进行测 量,将100 ml的样品引入广口瓶并在溫度受控条件下在预先校准后不存在气泡的情况下测 量。为了测定粘度,相对于样品放置粘度计使得锭子浸在产物中达到标记。通过按下启动按 钮开始测量,同时仔细确保测量在50%(+/- 20%)的最大可测量扭矩的最有利测量区中进 行。由粘度计WmPas显示测量结果,同时除W密度(g/ml)给出WmmVs计的粘度。
[0055] b)非挥发物含量的测定(固体的测定) 根据DIN EN ISO 3251:2008完成非挥发物的含量的测定;在本发明的上下文中,测试 在125°C下进行60分钟W测定固体。
[0056] C)干燥时间测量 评估粘合剂中的催化剂的催化活性的合适的方法是使用干燥时间测量仪(干燥记录 仪)测定干燥时间。ASTM D5895描述了该种测试方法。类似于该测试方法,使用服3型干燥记 录仪(The Mickle Laboratory Engineering Co. Ltd. , Goose Green, Gomshall, Guil壯ord, Surr巧G肌化J, UK)进行干燥时间测量。在该情况下,使用四通棒涂布器 (化ichsen型号360)将粘合剂的薄膜施加至标准玻璃条(30 X 2.5 cm X 2 mm)上。事先用 丙酬,随后用乙醇/ID水混合物对标准玻璃条清除附着的灰尘、污垢和油脂。然后使用在背 面上的操纵杆将玻璃片向左推移至开始位置。然后将刻凿针折向下在样品玻璃板上。测试 持续时间设定为6、12W及24小时并开始测量。测试持续时间结束后,将刻凿针折起并移除 玻璃板用于评估。使用相关的时标读出初始干燥和整体干燥的时刻。
[0化7] cOKenig摆测硬度 对于摆测硬度的K她ig测定(DIN 53157或EN ISO 1522),使用摆动摆键的阻尼作为量 度。将具有两个不诱钢球的摆键放在涂料膜上。摆键摆动的持续时间、摆幅和摆键的几何尺 寸之间存在物理关系。涂料的粘弹特性是硬度的决定性因素。当摆键设置为摆动运动时,所 述球在表面上滚动,由此对其施加压力。较大或较小的恢复取决于弹性。缺乏弹力引起摆键 运动的严重阻尼。反之,高弹力仅引起小阻尼。 "K扫nig"摆测硬度:Wosc计的摆动数。 1次摆动=1.4秒。
[005引 e)光泽度测量和保光性 光泽度测量的原理基于根据DIN EN ISO 2813的定向反射的测量。为此,W窄范围的反 射角测量反射光的强度。反射光的强度取决于材料和入射光束角度。在涂料材料的情况下, 随着增加的入射福射,更多光被反射。剩余的入射光穿过材料,其中根据色调,其部分被吸 收或漫射散射。光泽计的测量结果不基于入射光的量,而是基于具有限定折射率的黑色抛 光玻璃标准。对于该标准,测量值设置为100光泽度单位(校准)。
[0059] 使用下式计算涂层表面的W%计的保光性: W〇/〇计的保光性=B*100/A B=UV曝露后的光泽度 A=UV曝露前的光泽度。
[0060] f)色差AE A E,经常写作祀或A E,是感知的色差的量度,其尽可能对所有出现的颜色"等距"。A 在本文作为差别的符号。由此可W量化关于颜色的工作。
[0061 ] 色差通常报告为A EeDIN 5033第2部分对色差优选德语术语化rbabstand胜过德 语术语I^rbdif ferenz。与术语hrbunterschied对照,Farbabstand(色差)用于量化形式。 现实中出现的任何颜色(包括由仪器射出或测量的任何颜色)可W在=维空间内被指定一 个色点(colour Io州S)。其可行性基于Grafimann公式。
[0062] 色点化*,a*,b*)p与化*,a*,b*)v之间的AE值根据IS0 12647和IS0 13655计 算为欧/1里俱祀唐.
A E的评估 当色差A E作为L相冲*值(或来自极坐标L*C*h*)的欧几里得距离表示时,通常给出下 表中确定的评估。
[0063] 在CMC系统中,值A E=I,记录为"仍可容许的颜色偏差"。尽管实现了改进,但由于 仅在紧邻的色点周围中色空间与感知一致,所W A E=IO及更高应优选视为不同的颜色。
[0064] g)如 V-A 测试 通过QUV加速老化仪器模拟涂层的耐候性评估。用UVA-340灯,QUV提供光谱的短波组分 中的日光[365皿至日光的下限(295 nm)的临界短波范围内的日光]的最实际模拟。QUV产 生关于材料在户外遭受的损害的优异的相对预测。该测试根据ASTM G 154标准作为循环测 试进行。一个循环由W下构成: a) 用0.89 W/m2的福射强度在60°C的溫度下UV照射8小时 b) 50°C下没有UV照射的4小时的冷凝间隔 然后将用由实施例制备的粘合剂生产的涂层表面暴露总计1000小时。
[00化]实施例1 在反应容器中引入517 g的Silres SY 231(来自Wacker的甲氧基官能的甲基/苯基娃 酬树脂)、180 g的新戊二醇、180 g的=径甲基丙烷、360 g的甲基六氨邻苯二甲酸酢和270 g的2-辛基十二烧-1-醇,并将其加热至18(TC,伴随供应氮气,具有顶部安装的用于分离反 应期间形成的醇和水的塔附件。溫度连续上升至23(TC。
[0066] 约8至13小时后,达到酸值<5 mg KOH/g后,缩聚结束。在该情况下,转化率为约 96〇/〇。
[0067] 使用乙酸正下醋调节得到的娃酬-聚醋混合树脂至90 wt%的固体含量。得到的特 征值如下: 固体含量;90 wt%(125°C下1 h) 粘度: 5500 mPa*s 酸值: 3.6 mg KOH/g 径基值: 119 mg KOH/g。
[006引实施例2 在反应容器中引入80 g的DC 3074(来自Dow Corning的甲氧基官能的甲基/苯基娃酬 树脂)、41 g的己二酸、98.7 g的甲基六氨邻苯二甲酸酢、106.3 g的新戊二醇和23.8 g的乙 二醇并将其加热至180°C,伴随供应氮气,具有顶部安装的用于分离反应期间形成的醇和水 的塔附件。溫度连续上升至23(TC。
[0069] 约8至13小时后,达到酸值<5 mg KOH/g后,缩聚结束。在该情况
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