下，转化率为约 96〇/〇。
[0070] 使用乙酸正下醋调节得到的娃酬-聚醋混合树脂至80 wt%的固体含量。得到的特 征值如下： 固体含量；80 wt%(125°C下1 h) 粘度： 480 mPa*s 酸值： 2.0 mg KOH/g 径基值： 110 mg KOH/g。
[0071] 实施例3(本发明） 在反应容器中引入120.7 g的DC 3074(来自化W Corning的甲氧基官能的甲基/苯基娃 酬树脂）、7.7 g的班巧酸酢、93.2 g的甲基六氨邻苯二甲酸酢和128.3 g的新戊二醇并将其 加热至18(TC，伴随供应氮气，具有顶部安装的用于分离反应期间形成的醇和水的塔附件。 溫度连续上升至230°C。
[0072] 约8至13小时后，达到酸值<5 mg KOH/g后，缩聚结束。在该情况下，转化率为约 96〇/〇。
[0073] 使用乙酸正下醋调节得到的娃酬-聚醋混合树脂至90 wt%的固体含量。得到的特 征值如下： 固体含量；90 wt%(125°C下1 h) 粘度： 23,000 mPa*s 酸值： 2.8 mg KOH/g 径基值： 140 mg KOH/g。
[0074] 实施例4(本发明） 在具有回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中装入350 g的由实施例1制备的径基官能 的娃酬混合树脂。在室溫下，伴随供应氮气，逐滴添加100.3 g的Vestanat ? IPDI (来自 Evonik Industries AG的异佛尔酬二异氯酸醋），并将批料加热至50°C，并保持在该溫度下 约2小时直至已经达到4.8%(基于树脂固体）的理论NCO值。将批料冷却至室溫并在单独的滴 液漏斗中W使得溫度不超过40°C的速率逐滴添加111.4 g的N-(3-S甲氧基甲娃烷基丙-1-基）-N-正-下胺（来自Evon;Lk Industries AG的Dynasylan ? 1189)。
[0075] 当添加结束时，使用2份乙酸正下醋和1份异下醇的溶剂混合物调节所得的粘合剂 至75 wt%的固体。 粘度：5000 mPa*s。
[0076] 实施例5(本发明） 在具有回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中装入200 g的由实施例2制备的径基官能 的娃酬混合树脂。在室溫下，伴随供应氮气，逐滴添加57.3 g的Vestanat ? IPDI(来自 Evonik Industries AG的异佛尔酬二异氯酸醋），并将批料加热至50°C，并保持在该溫度下 约2小时直至已经达到4.0%(基于树脂固体）的理论NCO值。将批料冷却至室溫并在单独的滴 液漏斗中W使得溫度不超过40°C的速率逐滴添加84.5 g的双(3- =乙氧基甲娃烷基丙基） 胺（来自Evon;Lk Industries AG的Dynasylan ? 1122)。
[0077] 当添加结束时，使用2份乙酸正下醋和1份异下醇的溶剂混合物调节所得的粘合剂 至75 wt%的固体。 粘度：1500 mPa*s。
[007引实施例6(本发明） 在具有回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中装入200 g的由实施例1制备的径基官能 的娃酬混合树脂。在室溫下，伴随供应氮气，逐滴添加63.0 g的Vestanat ? EP IPMS(来自 Evonik Industries AG的3-异氯酸醋丙基立甲氧基硅烷），并将批料加热至50°C，并保持在 该溫度下约3小时直至不再存在游离异氯酸醋基团。
[0079] 当反应结束时，用乙酸正下醋调节所得的粘合剂至80 wt%的固体。 粘度：1000 mPa*s。
[0080] 实施例7 (本发明） 在具有回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中装入100 g的由实施例3制备的径基官能 的娃酬混合树脂。在室溫下，伴随供应氮气，逐滴添加59.5 g的Vestanat ?出2MDI (来自 Evonik Industries AG的二环己基甲基二异氯酸醋），并将批料加热至50°C，并保持在该溫 度下约2小时直至已经达到5.0%(基于树脂固体)的理论NCO值。将批料冷却至室溫并在单独 的滴液漏斗中^使得温度不超过4(TC的速率逐滴添加85 g的双（3-兰乙氧基甲娃烷基丙 基）胺（来自EvoniLk Industries AG的Dynasylan ? 1122)0
[0081] 当添加结束时，用乙酸正了醋调节所得的粘合剂至80 wt%的固体。 粘度：6900 mPa*s。
[0082] 面漆材料的制备 如下所述由来自实施例4至7的相应粘合剂生产白色着色面漆材料(表1)和透明漆材料 (表 2)。 「mR3l 击 1
一 lego Airex yuu巧巨曰C^vo打IK 丄打幻ustries 2 Tego Dispers 670是来自EvoniLk Industries AG的分散添加剂 3 Iliixatrol ST是来自Elementis的流变添加剂 4 Kronos 2315是来自Kronos的二氧化钥； 5 Blanc fixe micro是来自Sachtleben的微粒化硫酸顿 6 Dynas^an MTMS是甲基S甲氧基娃焼 7 T化Kat 318是来自Tib Chemicals的催化剂 8水杨酸是催化剂。
[0085]在催化剂Tib Kat 318或水杨酸的帮助下，通过甲娃烷基S烷氧基的水解/缩合反 应固化透明漆材料1至4。将透明漆材料W基本相同的大约50WI1的干膜厚度取出，并在室溫 (约20至25°C)下干燥7天。随后评估K6nig摆测硬度、干燥记录仪的干燥时间和1000小时的 UV-A暴露后的UV稳定性。测试结果总结在表3中。
[00化]表3:透明漆结果
[0087]测试来自表1的白漆的耐化学性。在催化剂Tib Kat 318或水杨酸的帮助下，通过 甲娃烷基=烷氧基的水解/缩合反应固化白漆1至4。将白漆W基本相同的大约50WI1的干膜 厚度取出，并在室溫(约20至25°C)下干燥7天。随后在室溫(20至25°C)下将涂层暴露于浸有 表4中所列化学品的棉垫8小时。 「00881 棄/1.白綾的耐竺化 守9义/…口
1=漆表面无变化 2=漆表面轻微侵蚀 3=漆表面严重侵蚀。
【主权项】
1. 粘合剂，其基于烷氧基和/或硅烷醇官能的聚硅氧烷A)、一种或多种二-或多元羧酸 B)、一种或多种二-或多元醇C)、一种或多种二-或多异氰酸酯和一种或多种氨基硅烷D1)或 一种或多种异氰酸酯硅烷D2)，其中成分A)至D1)或D2)彼此缩合地存在于粘合剂中。2. 根据权利要求1的粘合剂，其特征在于，组分A)是具有通式1的非线性、支化的烷氧基 官能和/或硅烷醇官能的聚硅氧烷其中R:彼此独立地是烷基、芳基或烷氧基、羟基或-〇Si(R3)3-基团，其中R3可以彼此独立 地是烷基、芳基或烷氧基、羟基或-〇Si(R3)3-基团， 并且其中此可以彼此独立地是氢、烷基或芳基，并且η>1。3. 根据权利要求1或2的粘合剂，其特征在于，芳族、脂族或脂环族的二-或多元羧酸及 其衍生物用作组分B)。4. 根据权利要求1-3任一项或多项的粘合剂，其特征在于，乙二醇、丙二醇、丁-1，4-二 醇、己-1，6-二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双三羟甲基丙烷、全氢化双酸A、二羟 甲基环己烷和3(4)，8(9)-二羟甲基三环[5.2.1.02,6]癸烷打0)41(3〇11〇101〇用作二-或多 元醇C)。5. 用于制备根据权利要求1的粘合剂的方法，其中在第一步骤中，烷氧基和/或硅烷醇 官能的聚硅氧烷A)、一种或多种二-或多元羧酸B)和一种或多种二-或多元醇C)彼此反应以 形成硅酮-聚酯混合树脂，并且在第二步骤中，在第一步骤中得到的硅酮-聚酯混合树脂与 一种或多种二-或多异氰酸酯和一种或多种氨基硅烷D1)或一种或多种异氰酸酯硅烷D2)反 应。6. 根据权利要求5的方法，其特征在于，在组分A)至D1)或D2)的缩聚反应中使用酯化催 化剂。7. 根据权利要求1-4任一项或多项的粘合剂在涂料中的用途。8. 包含根据权利要求1-4任一项或多项的粘合剂的涂料。9. 根据权利要求8的涂料，其特征在于，其是1-组分涂料。
【专利摘要】本发明涉及具有可水解烷氧基甲硅烷基的室温固化的硅酮-聚酯粘合剂、其制备方法及其用途。
【IPC分类】C08L83/04, C09D183/04, C08G77/445
【公开号】CN105722932
【申请号】CN201480051224
【发明人】D.欣茨曼, B.沃尔夫, T.克洛茨巴赫, J.莱耶斯, S.赫维尔特
【申请人】赢创德固赛有限公司
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2014年8月25日
【公告号】DE102013218981A1, EP3046980A1, WO2015039838A1