专利名称：：轮胎用内衬层及使用其的轮胎的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种轮胎用内衬层，其可以不使用接合剂来接合邻接橡胶部件，经济性及耐低温性优良，邻接橡胶部件和构成内衬层的树脂层的材质选择自由度高。
背景技术：
：已往，为保持轮胎的内压，作为空气阻隔层配设于轮胎内表面的内衬层中，使用一种橡胶组合物，其以丁基橡胶或卣化丁基橡胶等作为主原料。但是，这些以丁基类橡胶作为主原料的橡胶组合物，由于空气阻隔性较低，将该橡胶组合物用于内衬层中时，内衬层的厚度必须作成lmm左右。因此，内衬层占轮胎的重量为约5%,在减少轮胎的重量以提高汽车燃料费方面成为障碍。为了克服这些问题，已经公开了一种充气轮胎用内衬层，其除了所述丁基橡胶等橡胶部件以外，还具备气体透过性低的树脂层，从而兼顾提高空气阻隔性和减少重量(参照曰本特开平6-40207号公报)。在这种充气轮胎用内衬层的制造中，为了将树脂层与邻接橡胶部件接合，使用间接接合剂或环氧苯乙烯丁二烯苯乙烯橡胶等高极性橡胶(参照美国专利申请公开第2007/0031661号说明书)。但是，这种间接接合剂或高极性橡胶的价格很高，并且配合中的聚合物的玻璃化转变温度较高，当作为轮胎部件使用时，有时在冬季的行驶中破裂，耐低温性不足。专利文献l:日本特开平6-40207号7>才艮专利文献2:美国专利申请公开第2007/0031661号说明书
发明内容发明要解决的问题为了解决这些问题，还开发了一种方法，该方法通过在邻接橡胶与树脂层贴合状态下对其照射电子射线，从而在该邻接橡胶与该树脂层之间导入共交联而接合。但是，该方法中，接合强度依赖于所使用的树脂层与邻接橡胶部件的材质而变化，因此，为了维持所述接合强度，各种材质的选择受到限制。其他方面，在日本特开2007-276235号公报中公开了一种方法，该方法通过将热塑性弹性体的树脂层叠体贴合于橡胶组合物部件，对由该树脂-橡胶层叠体形成的轮胎用部件进行电子射线照射后，再通过硫化以导入交联。但是，根据该方法，由于通过电子射线照射及硫化而向橡胶层中导入碳-碳键和硫交联，所以有时形成不均匀的网眼结构，存在橡胶层的耐劣化性较差的情况。另外，没有接合层的话，橡胶与薄膜之间的粘性不足，所以在轮胎成型时有剥离的情况。因此，本发明的目的在于提供一种轮胎用内衬层，其不使用间接接合剂或高极性橡胶等高价接合剂而可以接合邻接橡胶部件，经济性及耐低温性优良，且树脂层与邻接橡胶部件的材质选择自由度高。解决问题的方法
技术领域：
：本发明人等为了达成上述目的而进行了深入研究，结果发现，可提供一种轮胎用内衬层，其通过在树脂层上层叠含弹性体成分的组合物，然后对其照射能量射线，可以以良好强度与邻接橡胶部件接合，经济性及耐低温性优良，且树脂层与邻接橡胶部件的材质选择自由度高，并完成了本发明。即，本发明的轮胎用内衬层，其通过在树脂层上层叠含弹性体成分的组合物，且照射使在该树脂层与该弹性体成分之间产生部分地交联所需的能量射线来形成。在本发明的轮胎用内衬层中，所述能量射线优选为电子射线。另外，在本发明的轮胎用内衬层的适合例中，构成所述树脂层的树脂的SP值与所述弹性体成分的SP值之差的绝对值为9以内。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，由所述含弹性体成分的组合物形成的层通过硫化与邻接橡胶部件进行共交联。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，所述弹性体成分为二烯类弹性体。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，所述弹性体成分是重均分子量为1000~150000的成分。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，所述弹性体成分是重均分子量为150000~3000000的成分。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，所述弹性体成分是重均分子量为1000~150000的成分与重均分子量为150000~3000000的成分的混合物。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，所述组合物包含粘性赋予成分。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，所述树脂层含有由热塑性弹性体形成的保护层。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，所述热塑性弹性体为热塑性氨基甲酸酯类弹性体。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，所述含弹性体成分的组合物包含炭黑。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，所述含弹性体成分的组合物包含交联剂、交联促进剂及交联促进助剂。在本发明的轮胎用内衬层的其他适合例中，所述树脂层含有20。C、65。/oRH下透氧系数为9.0x10-12cm3'cm/cm2'sec'cmHg以下的阻隔层。在本发明的轮胎用内村层的其他适合例中，所述阻隔层包含乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物及聚酰胺任一种。另外，本发明的轮胎具有一对胎圏部、一对胎侧部以及连接两胎侧部的胎面部，还具有在上述一对胎圈之间以环状延伸、增强其各部的胎体以及配置于所述胎体的胎冠部的轮胎径向外侧的带束层，其特征在于，在所述胎体内侧的轮胎内表面具有任一所述轮胎用内衬层。本发明的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，在所述树脂层上层叠含弹性体成分的组合物，然后，对其照射使在该树脂层与该弹性体成分之间产生部分地交联所需的能量射线。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的适合例中，所述能量射线为电子射线。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，构成所述树脂层的树脂的SP值与所述弹性体成分的SP值之差的绝对4直为9以内。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，由所述含弹性体成分的组合物形成的层通过硫化与邻接橡胶部件进行共交联。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，所述弹性体成分为二烯类弹性体。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，所述弹性体成分是重均分子量为1000150000的成分。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，所述弹性体成分是重均分子量为150000~3000000的成分。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，所述弹性体成分是重均分子量为1000~150000的成分与重均分子量为150000-3000000的成分的混合物。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，所述组合物包含粘性赋予成分。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，所述树脂层含有由热塑性弹性体形成的保护层。在本发明的轮胎用内村层的制造方法的其他适合例中，所述热塑性弹性体为热塑性氨基曱酸酯类弹性体。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，所述含弹性体成分的组合物包含炭黑。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，所述含弹性体成分的组合物包含交联剂、交联促进剂及交联促进助剂。在本发明的轮胎用内村层的制造方法的其他适合例中，所述树脂层含有20。C、65。/oRH下透氧系数为9.0x10-12cm3*cm/cm2seccmHg以下的阻隔层。在本发明的轮胎用内衬层的制造方法的其他适合例中，所述阻隔层包含乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物及聚酰胺任一种。另外，在本发明的轮胎的制造方法中，所述轮胎具有一对胎圈部、一对胎侧部以及连接两胎侧部的胎面部，还具备在上述一对胎圈之间以环状延伸、增强其各部的胎体以及配置于所述胎体的胎冠部的轮胎径向外侧的带束层，其特征在于，在所述胎体内侧的轮胎内表面具有通过本发明的轮胎用内衬层的制造方法制造的轮胎用内衬层。发明效果根据本发明，提供一种轮胎用内衬层，其可以不使用间接接合剂或高极性橡胶等高价接合剂来接合邻接橡胶部件而形成，经济性及耐低温性优良，且树脂层与邻接橡胶部件的材质的选择自由度高。图l为本发明的轮胎的一实施方式的部分截面图。符号说明1胎圏部2胎侧部3胎面部4胎体5带束层6内衬层7胎圈芯8带束层加强层具体实施例方式本发明的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，在树脂层上层叠含弹性体成分的组合物，并照射使在该树脂层与该弹性体成分之间产生部分交联所需的能量射线。这样，通过在所述树脂层上层叠所述组合物后照射能量射线，所述树脂层与所述弹性体成分共交联进行接合。也就是说，在弹性体成分进行交联的同时，所述弹性体成分与构成树脂层的树脂进行共交联，从而使树脂层与含弹性体成分的组合物牢固地接合。这里，为了将所述树脂层与所述弹性体成分共交联，照射所述能量射线的辐射剂量优选为lkGy600kGy。在此，所述辐射剂量若不足lkGy,则所述共交联不充分，所述树脂层与所述组合物存在剥离的情况，若超过600kGy,则所述树脂层与所述弹性体成分的劣化容易产生，此外，在弹性体内进行交联，硫化时所述弹性体成分与邻接橡胶无法共硫化。所述能量射线是指使分子链解离以产生自由基的电磁波等。并且，作为所述能量射线并无特别限定，例如可列举电子射线、伽玛线、紫外线及远红外线等。另外，在本发明中，在利用紫外线照射时为了促进固化而需要添加试剂，另外，在利用伽玛线照射时，需要同位素，都不简便。另一方面，在本发明中，利用电子射线照射时，并不一定需要添加试剂或同位素，并且可瞬时开关，非常简便。此外，电子射线还具有辐射剂量率比伽玛线更大的优点。因此，作为所述能量射线优选电子射线。如上所述，在前述日本特开2007-276235号7>报中记载的技术方案中，邻接橡胶与含弹性体成分的树脂层在照射电子射线并然后硫化时，由于在邻接橡胶、树脂层和含弹性体成分的组合物之间导入碳-碳键及硫交联，所以有时会形成不均匀的网眼结构，且橡胶层的耐劣化性较差。另一方面，在本发明中，由于在邻接橡胶与含弹性体成分的组合物之间仅导入硫交联，与曰本特开2007-276235号公报中记载的技术方案相比，网眼结构更加均勻，橡胶层的耐劣化性更高。另外，作为构成所述树脂层的层，可列举含有热塑性氨基甲酸酯类弹性体、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段-聚苯乙烯共聚物、尼龙6、尼龙6，6、聚丁二烯树脂、马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丁二烯、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、改性EVOH、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二曱酸乙二酯(PET)、偏氯乙烯、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、醋酸乙烯类树脂等，由于空气阻隔性优良且可使轮胎的内压保持性大幅度提高，因此，优选含有改性EVOH的层。作为所述弹性体成分，可列举聚异戊二烯(例如天然橡胶)、苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯.异戊二烯.丁二烯2元共聚物、苯乙烯.丁二烯.丙烯腈共聚物、乙烯-丙歸-二烯三元共聚物、聚异丁烯、异丁烯.异戊二烯共聚物、聚丁二烯、丁基橡胶等具有二烯骨架的弹性体、烯烃类聚合物、EXXPRO以及以卤代丁基等为主链骨架的物质。这里，由于在硫的硫化体系中与异类或同类橡胶的共交联性优良，并且为电子射线交联型，故作为前述弹性体成分优选二烯类弹性体，前述弹性体成分的主链骨架优选聚异戊二烯、苯乙烯丁二烯共聚物、聚丁二烯。另外，前述二烯类弹性体可以为嵌段共聚物，例如可列举SBS、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等。另外，前述弹性体成分可部分加氢。作为所述弹性体成分，优选是重均分子量为1000~150000的成分，更加优选是3000~120000的成分，进一步优选是3500~IOOOOO的成分。此外，所述弹性体成分优选是重均分子量为150000~3000000的成分。此外，所述弹性体成分优选是重均分子量为1000~150000的成分与重均分子量为150000~3000000的成分的混合物。这里，所述弹性体成分的重均分子量不足1000，则有前述组合物的破坏强度不充分的情况，超过3000000时，前述组合物的粘性不充分。此外，重均分子量为1000150000的成分具有粘性赋予功能，重均分子量为150000~3000000的成分具有提高破坏强度的功能。另外，作为所述成分，可使用与上述作为弹性体成分列举的物质相同的主链结构的物质。另外，所述组合物适合包含粘性赋予成分。作为该粘性赋予成分，优选为作为粘结剂公知的物质，并无特别限定，例如可列举天然物质或其衍生物的脂松香、妥尔油松香、木松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香、松香甘油酯、氢化松香季戊四醇酯等，以及合成树脂的石油树脂、香豆酮.茚树脂、苯乙烯类树脂、酚醛树脂、二甲苯树脂等。所述电子射线的辐射剂量，优选为5~600kGy的范围，更优选为10~500kGy的范围。电子射线的辐射剂量不足5kGy时，难以进行交联，而超过600kGy时，则所述组合物与所述树脂的成形体的劣化容易产生。这里，所述含弹性体成分的组合物的形态无特别限定，薄膜状或液状均可。当该组合物为液状组合物的情况下，优选在树脂层上涂布该组成物之后、含有溶剂时将其干燥后再进行电子射线照射。另外，当该液状的组合物含有溶剂时，只要能使弹性体分散或溶解即可，并无特别限定，可适合列举甲苯等有机溶剂。另外，构成所述树脂层的树脂的SP值与所述弹性体成分的SP值之差的绝对值优选为9以内，更优选为8以内，进一步优选为6以内，特别优选为4.37以内。这样，若树脂与弹性体的SP值之差较小，则由于在树脂上的弹性体的亲和性增大、可更多地导入共交联等相互作用，从而可提高树脂和组合物之间的接合性。另外，由于可根据所使用的树脂及邻接橡胶层的材质来选择弹性体，所以各材质的选择自由度高。在本发明的轮胎用内衬层及其制造方法中，优选所述含弹性体成分的组合物与邻接橡胶部件共交联。所述含弹性体成分的组合物由于具有粘着性而与邻接橡胶层物理性接合，通过硫化在它们之间导入共交联，从而使接合更加强固。在本发明的轮胎用内衬层及其制造方法中，所述树脂层优选含有热塑性弹性体(TPE)形成的层。并且，作为该热塑性弹性体，适合为热塑性氨基甲酸酯类弹性体。通过所述树脂层含有由热塑性弹性体形成的层，可使树脂层的阻隔层部分薄层化，且还可抑制该阻隔层的龟裂的产生或伸展。所述热塑性氨基曱酸酯类弹性体可通过多元醇、异氰酸酯化合物及短链二元醇的反应获得。多元醇与短链二元醇通过与异氰酸酯化合物的加成反应，形成直链状聚氨基甲酸酯。这里，多元醇在热塑性氨基曱酸酯类弹性体中形成柔软部分，异氰酸酯化合物及短链二元醇形成坚硬部分。并且，通过改变原料的种类、配合量、聚合条件等，可在广范围内改变热塑性氨基曱酸酯类弹性体的性质。另外，在本发明的轮胎用内衬层及其制造方法中，所述含弹性体成分的组合物优选包含炭黑。通过所述含弹性体成分的组合物包含炭黑，增加了强度，并增大了薄膜-弹性体之间的接合力。在本发明的轮胎用内衬层及其制造方法中，所述含弹性体成分的组合物优选包含交联剂、交联促进剂及交联促进助剂。含弹性体成分的组合物通过包含交联剂、交联促进剂及交联促进助剂，可提高硫化时的交联效率。这里，作为所述交联剂，为了调整交联速度及弹性模量，一般配合硫。另外，作为所述交联促进剂，可列举二苯胍(DPG)、二硫化四曱基秋兰姆(TMTD)、一碌u化四曱基秋兰姆(TMTM)、2-巯基苯并噻唑锌盐(ZnBDC)、2-巯基苯并瘗唑(MBT)、二石危代2-苯并"塞唑(MBTS)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)及N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(BBS)等。另外，作为所述交联促进助剂可列举锌白(氧化锌)等。在本发明的轮胎用内衬层及其制造方法中，所述树脂层优选含有20。C、65。/。RH下透氧系数为9.0x1(T12cm3*cm/cm2*sec*cmHg以下的阻隔层，更优选该阻隔层的透氧系数为1.0x10"2cm3'cm/cm2'sec'cmHg以下，进一步优选为5.0xl(T13cm3*cm/cm、sec'cmHg以下。这里，透氧系数作为表示树脂层的气体透过性的代表值来使用。若20。C、65。/。RH下透氧系数超过9.0x10-12cm3'cm/cm2*sec'cmHg，则在作为内衬层使用时，为了提高轮胎的内压保持性(空气阻隔性)，不得不增厚所述树脂层，不能充分地降低轮胎的重量。作为所述阻隔层，期望具有可通过能量射线照射与所述弹性体成分共交联的结构。这里，所述阻隔层不能与弹性体成分共交联时、例如所述阻隔层为蒸镀无机覆膜(氧化铝等)或无机填充剂时，可在能量射线下能与弹性体成分共交联的弹性体或TPE上配置无机覆膜，使弹性体成分与TPE邻接来进行实施。此外，在阻隔层可通过能量射线"交联"时，可使阻隔层与TPE邻接。原因在于，阻隔层由于通过能量射线与弹性体成分共交联而阻隔性能略有降低，但通过与TPE邻接，可防止这样的阻隔性能降低。作为能量射线照射下可与弹性体层共交联的所述阻隔层，适合为含有乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物及聚酰胺中的至少一种形成的层。这些聚合物为也可适用于食品包装材料程度的气体阻隔性高的材料，其为了满足轮胎用内衬层所要求的性能而适合。另外，作为TPE,优选为能量射线交联型的具有软链段的物质，可列举苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚乙烯(PE)等。本发明的轮胎，期望具有上述轮胎用内衬层以及采用上述轮胎用内衬层进行制造。以下，参照附图对本发明的轮胎进行详细说明。图l为本发明的轮胎的一实施方式的部分截面图。图1所示的轮胎具有一对胎圏部l及一对胎侧部2以及连接两胎侧部2的胎面部3，还具备在上述一对胎圈l之间以环状延伸、并增强其各部l，2,3的胎体4以及由配置于该胎体4的胎冠部的轮胎径向外侧的2片带束层形成的带束层(belt)5，此外在该胎体4内侧的轮胎内表面上还配置了内衬层6。在图示例的轮胎中，胎体4由分别埋设在上述胎圈部1内的一对胎圏芯7之间环状延伸的本体部以及在各胎圏芯7的周围从轮胎宽度方向的内侧向外侧沿径向外部巻曲的回折部所形成，但在本发明的轮胎中，胎体4的层数及结构并不被该例所限制。另外，虽然在图示例的轮胎中，带束层5由2片的带束层形成，但在本发明的轮胎中，构成带束层5的带束层的片数并不受其限制。这里，带束层通常由相对于轮胎赤道面倾斜延伸的帘线的涂胶层所形成，2片带束层由构成该带束层的帘线以相互地夹持赤道面交叉的方式层叠，从而构成带束层5。此外，图示例的轮胎具有在上述带束层5的轮胎径向外侧以覆盖带束层5整体进行配置的带束层加强层8,但本发明的轮胎有无带束层加强层8都可以，也可以具备其它结构的带束层加强层。这里，带束层加强层8通常由相对于轮胎圆周方向基本上平行排列的帘线的涂胶层所形成。通过使用本发明的轮胎用内衬层，可提供轮胎及其制造方法，该轮胎的经济性及耐低温性优良，且内衬层的结构比较简单且轻量化，因而燃费效率也优良。另外，虽然本发明的轮胎中可充填空气、氮气、氦气等气体，但考虑成本多充填空气。本发明的轮胎用内衬层从另一方面看为具有粘性的树脂。因此，本发明的轮胎用内衬层可适当选择前述树脂及前述组合实施例以下，通过实施例对本发明进行更具体地说明，但本发明并不受这些实施例的任何限定，在不改变其宗旨的范围内，可进行适当变化。树脂层l的制作方法向加压反应槽中，加入2质量份的乙烯含量44摩尔％、皂化度99.9%的乙烯-乙烯醇共聚物(190°C，2160g荷重下的MFR:5.5g/10分钟)以及8质量份N-曱基-2-吡咯烷酮，在120。C下加热搅拌2小时，使乙烯-乙烯醇共聚物完全溶解。向其中添加0.4质量份环氧丙烷后，在160。C加热4小时。加热结束后，使之在IOO质量份的蒸馏水中析出，并用大量的蒸馏水充分洗涤N-曱基-2-吡咯烷酮及未反应的环氧丙烷，得到改性乙烯-乙烯醇共聚物。此外，用粉碎机将所得的改性乙烯-乙烯醇共聚物细化为粒径为2mm左右，然后用大量的蒸馏水充分洗涤。在室温下将洗涤后的颗粒在真空中干燥8小时后，使用双螺杆挤出机在200。C熔融并进行造粒化。使用该造粒，并采用由40mmf挤出机(PLABORco.,Ltd制造的PLABORGT-40-A)和T才莫头构成的成膜机，以下述挤出条件成膜，获得厚20pm的单层树脂层l。形式单螺杆挤出机(匪-belttype)L/D:24口径40mmf螺杆单极轻型(singlefull-lighttype),表面氮化钢螺杵^走转lt:40rpm模550mm宽度衣架型模头唇间隔0.3mm缸体，模头温度设定Cl/C2/C3/接头/模头=180/200/210/210/210(°C)树脂层2的制作方法除替换乙烯含量44摩尔％，皂化度99.9%的乙烯-乙烯醇共聚物(190。C,2160g荷重下的MFR:5.5g/10分钟)，使用了乙烯含量32摩尔％、皂化度99.9%的乙烯-乙烯醇共聚物(190°C,2160g荷重下的MFR:7.0g/10分钟)之外，与上述树脂层l相同地制作树脂层2。树脂层3的制作方法用双螺杆挤出机，将所述树脂层1的制作方法获得的造粒80质量％、与通过公知的方法合成马来酸酐改性加氢苯乙烯-乙烯进行混练，获得树脂组合物。使用该树脂组合物和热塑性聚氨基甲酸酯(TPU)((抹)KRARAY制造的KURAMIRON3190),采用2种3层共挤出装置，以下述共挤出成型条件，制作树脂层3(热塑性聚氨酯层/树脂组合物层/热塑性聚氨酯层，厚20/20/20(—)。各树脂的挤出温度Cl/C2/C3/模头=170/170/200/200°C各树脂的挤出机规格热塑性聚氨酯25mmcl)挤出机P25-18AC[大阪精机工作抹式会社制造]树脂组合物(D)或改性EVOH(B):20mmcf)挤出机LABO机ME型C0-EXT[抹式会社东洋精机制造]T模头规格500mm宽度2种3层用[PLABORco.,Ltd制造]冷却辊的温度50°C送出速度4m/分钟邻接橡胶l的调制方法邻接橡胶1以下述表1中记载的配方组成进行制作。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*1ExxonMobileCHEMICAL(制)，ExxonBROMOBUTYL222*2新日本理化(制)50S*3HAKISUITECH(抹)制造，2种锌白，粉末制品*4大内新兴化学工业(株)制造，NOCCELERDM邻接橡胶2的调整方法邻接橡胶2以下述表2中记载的配方组成进行制作。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>"RSS3号*2JSR(制)，SBR1712(18.75质量^f分油化芳烃油(aromaticoil))*3旭CARBON(制)，50S*4SUNOILCOMPANY7i^司(制)，Sundex790*5大内新兴化学工业(抹)制造，Nocrac224-S,2，2，4-三曱基-l，2-二氢喹啉聚合物*6新日本理化(制)，50S*7HAKISUITECH(制)，2种锌白，粉末制品*8川口化学工业(制)，AccelM,2-巯基苯并瘗唑*9川口化学工业(制)，AccelCZ,N-环己基-2-苯并p塞唑次石黄酰胺粘性试验的方法关于粘性试验测定用的样品，以JISZ0237为基准，进行探头粘性试—验，测定粘性。以比较例1的测定值为100,将其他测定值指数化。弹性体-树脂层间的结合性的试验方法将下述部件A浸渍在甲苯中，部件A上的组合物层膨润却不溶出(弹性体未被曱苯抽提出)的样品评价为良好，部件A上的組合物层溶出(弹性体被曱苯抽提出)的样品评价为不良。内压保持性的评价方法内压保持性，对于上述制作的轮胎，在空气压140kPa下、相当于80km/h的速度的旋转鼓上加重6kN施压，实施10000km的行驶。使用未行驶的轮胎和在上述条件下行驶后的轮胎，在下述条件下评价内压保持性。内压保持性为在将试验轮胎装上6JJx15的钢圏后使内压为240kPa,测定其3个月后的内压，以下式进行评价内压保持性=((240-b)/(240-a))xioo[式中，a为试验轮胎3个月后的内压，b为下述比较例l记载的未行驶轮胎(使用通常的橡胶内衬层的充空气轮胎)的3个月后的内压]。并且其他测定值以比较例l的值作为IOO进行指数化。行驶后外观的评价方法行驶后外观的评价为目测观察轮胎内表面，评价内村层有无剥落。实施例1在通过上述方法制作的长20cmx宽10cm的树脂层l上，涂布溶液，该溶液为将40g作为前述组合物的IR2200(JSR制造，聚异戊二烯、重均分子量140000)溶解于500ml曱苯得到的溶液，并使之充分干燥。然后，使用日新HIGHTVOLTAGE(抹)制造的电子射线照射装置"生产用CuretronEBC200-100",以表中所示辐射剂量进行电子射线照射(加速电压200kV)，获得部件A。使用该部件A，依照上述方法进行粘性试验及弹性体-树脂层间的结合性试验。剥离抗力为在部件A的前述组合物的涂布面与根据上述方法制造的邻接橡胶1重合后，进行硫化形成复合体，然后该复合体以JISK6854为基准进行T型剥离试验，测定剥离抗力。测定值以比较例1的剥离抗力作为1OO进行指数表示。另外，在未硫化轮胎的内表面的全范围配设部件A作为内衬层，通过在通常的硫化条件下进行硫化，获得汽车用轮胎(195/65R15)。使用该汽车用轮胎，通过上述方法测定内压保持性及观察行驶后外观。结果在表3中示出。这里，弹性体成分的分子量为使用凝胶渗透色谱仪(GPC)求得的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)。实施例2实施例2除了代替40gIR2200,混合使用40gIR2200和10gLIR30(KURARAY制，聚异戊二烯)之外，依照实施例l的方法进行。结果在表3中示出。实施例3实施例3除了代替IR2200，混合使用40gIR2200和10g乙炔酚醛树脂(Koresin)之外，依照实施例l的方法进行。结果在表3中示出。实施例4实施例4除了代替IR2200,混合使用40gIR2200和17.2g炭黑(CB)之外，依照实施例l的方法进行。结果在表3中示出。实施例5实施例5除了代替IR2200,混合使用40gIR2200以及17.2g炭黑、l.Og硫(交联剂)、0.2g作为交联促进剂的川口化学工业制造的AccelM、0.4g川口化学工业制造的AccelCZ以及1.6g作为交联促进剂的HAKISUITECH制造的氧化锌并采取25kGy的电子射线照射量之外，依照实施例l的方法进行。结果在表3中示出。实施例6实施例6除了采用100kGy的电子射线照射量之外，依照实施例5的方法进行。结果在表3中示出。实施例7实施例7除了代替邻接橡胶1,使用通过上述方法制造的邻接橡胶2之外，依照实施例l的方法进行。结果在表4中示出。实施例8实施例8除了还混合使用10gLiqIR(液态聚异戊二烯、重均分子量29000)以及使用邻接橡胶2代替邻接橡胶1之外，依照实施例5的方法进行。结果在表4中示出。实施例9实施例9除了还混合使用10g乙炔酚醛树脂以及使用邻接橡胶2代替邻接橡胶1之外，依照实施例5的方法进行。结果在表4中示出。实施例10实施例10除了使用SBR(#1500、重均分子量440000)代替聚异戊二烯之外，依照实施例l的方法进行。结果在表4中示出。实施例11实施例11除了使用树脂层3代替树脂层l之外，依照实施例9的方法进行。结果在表4中示出。实施例12实施例12除了使用LiqIR代替IR2200之夕卜，依照实施例1的方法进行。结果在表4中示出。比举交例1比较例l除了在对树脂层l照射电子射线后涂布前述组合物(即，仅树脂层l照射了电子射线)之外，依照实施例l的方法进行。结果在表4中示出。比车交例2比较例2除了釆用MetalockR30M(东洋化学研究所制造)将根据上述方法作成的树脂层2与邻接橡胶1接合之外，依照比较例l的方法进行。结果在表4中示出。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*10重均^"量IR2200:1400000、SBR:440000、LiqIR:29000*11由于分子结构复杂，无法算出特定的值如表3及表4所示，相对于比较例，实施例具有优良的粘性、剥离抗力、弹性体间的结合性。并且，使用实施例的内衬层制造的轮胎与使用比较例的内衬层制造的轮胎相比，内压保持性优良，在行驶后的外观上也无剥离，是良好的。权利要求1.一种轮胎用内衬层，其通过在树脂层上层叠含弹性体成分的组合物并照射使在所述树脂层与所述弹性体成分之间产生部分地交联所需的能量射线来形成。2.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述能量射线为电子射线。3.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，构成所述树脂层的树脂的SP值与所述弹性体成分的SP值之差的绝对值为9以内。4.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，由所述含弹性体成分的组合物形成的层通过硫化与邻接橡胶部件进行共交联。5.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述弹性体成分为二烯类弹性体。6.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述弹性体成分是重均分子量为1000~150000的成分。7.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述弹性体成分是重均分子量为150000~3000000的成分。8.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述弹性体成分是重均分子量为1000~150000的成分与重均分子量为150000~3000000的成分的混合物。9.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述组合物包含粘性赋予成分。10.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述树脂层含有由热塑性弹性体形成的保护层。11.根据权利要求10所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述热塑性弹性体为热塑性氨基曱酸酯类弹性体。12.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述含弹性体成分的组合物包含炭黑。13.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述含弹性体成分的组合物包含交联剂、交联促进剂及交联促进助剂。14.根据权利要求l所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述树脂层含有20。C、65。/oRH下透氧系数为9.0x10-12cm3*cm/cm2'sec'cmHg以下的阻隔层。15.根据权利要求14所述的轮胎用内衬层，其特征在于，所述阻隔层包含乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物及聚酰胺任一种。16.—种轮胎，所述轮胎具有一对胎圈部及一对胎侧部以及连接两胎侧部的胎面部，还具有在所述一对胎圈之间以环状延伸、并增强其各部的胎体以及配置于所述胎体的胎冠部的轮胎径向外侧的带束层，其特征在于，在所述胎.体内侧的轮胎内表面具有权利要求l~15中任一项所述的轮胎用内衬层。17.—种权利要求l~15中任一项所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，在所述树脂层上层叠含弹性体成分的组合物，然后，对其照射使在所述树脂层与所述弹性体成分之间产生部分地交联所需的能量射线。18.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述能量射线为电子射线。19.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，构成所述树脂层的树脂的SP值与所述弹性体成分的SP值之差的绝对值为9以内。20.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，由所述含弹性体成分的组合物形成的层通过硫化与邻接橡胶部件进行共交联。21.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述弹性体成分为二烯类弹性体。22.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述弹性体成分是重均分子量为1000~150000的成分。23.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述弹性体成分是重均分子量为150000~3000000的成分。24.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述弹性体成分是重均分子量为1000~150000的成分与重均分子量为150000~3000000的成分的混合物。25.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述组合物包含粘性赋予成分。26.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述树脂层含有由热塑性弹性体形成的保护层。27.根据权利要求26所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述热塑性弹性体为热塑性氨基甲酸酯类弹性体。28.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述含弹性体成分的组合物包含炭黑。29.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述含弹性体成分的组合物包含交联剂、交联促进剂及交联促进助剂。30.根据权利要求17所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述树脂层含有2(TC、65。/。RH下透氧系数为9.0x10"2cm3'cm/cm2'sec'cmHg以下的阻隔层。31.根据权利要求30所述的轮胎用内衬层的制造方法，其特征在于，所述阻隔层包含乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物及聚酰胺任一种。32.—种轮胎的制造方法，所述轮胎具有一对胎圏部及一对胎侧部以及连接两胎侧部的胎面部，还具备在所述一对胎圈之间以环状延伸、并增强其各部的胎体以及配置于所述胎体的胎冠部的轮胎径向外侧的带束层，其特征在于，在所述胎体内侧的轮胎内表面具有通过权利要求17~31中任一项所述的轮胎用内衬层的制造方法制造的轮胎用内衬层。全文摘要本发明提供一种轮胎用内衬层及使用其的轮胎，该轮胎用内衬层可以不使用接合剂来接合邻接橡胶部件，经济性及耐低温性优良，树脂层与邻接橡胶部件的材质选择自由度高。本发明的轮胎用内衬层，其通过在树脂层上层叠含弹性体成分的组合物并照射使在该树脂层与该弹性体成分之间产生部分地交联所需的能量射线来形成。这里，优选所述能量射线为电子射线；构成所述树脂层的树脂的SP值与所述弹性体成分的SP值之差的绝对值为9以内；以及由所述含弹性体成分的组合物形成的层通过硫化与邻接橡胶部件进行共交联。文档编号B60C5/14GK101428530SQ200810175238公开日2009年5月13日申请日期2008年11月6日优先权日2007年11月6日发明者中川大助,藤野健太郎,野原大辅,高桥祐和申请人:株式会社普利司通