制造光学膜的方法、光学膜、偏振片以及显示装置的制作方法

文档序号:4432094阅读:99来源:国知局

专利名称::制造光学膜的方法、光学膜、偏振片以及显示装置的制作方法
技术领域
:本发明涉及制造光学膜的方法、光学膜、偏振片以及显示装置,所述光学膜可用于各种功能膜等,所述功能膜是液晶显示装置(LCD)中使用的偏振片用保护膜、相位差膜、视场角扩大膜、等离子体显示器中使用的防反射膜等。
背景技术
:近年来,液晶显示装置由于其图象质量的提高和高精细化技术的提高,因而逐渐使用于电视机或大型监视器中,特别地,这些液晶显示装置的大型化和通过高效率生产而降低成本等对液晶显示装置的材料提出了很强的要求,同时也要求光学膜的宽幅化。另外,近年来,为适应液晶电视的快速增长,光学膜的需求也快速增长,强烈要求提高生产效率。对于采用溶液流延制膜法制成的光学膜而言,减少薄膜中的待干燥的溶剂量就可以提高生产速度。通常,溶液流延制膜法包括将包含热塑性树脂和添加剂的树脂溶液(以下称为浆料)流延在由旋转驱动式的不锈钢制造的环形带、转筒或者辊制成的支持体上,在该制膜法中,虽然视树脂的种类、不良溶剂的比例等的不同而多少有些变化,但总溶剂量相对于膜固体成分质量的质量比在60质量%左右,存在将膜从金属支持体上剥离下来的剥离力增大从而导致剥离恶化的区域。在该区域中,膜不能顺利地从金属支持体上剥离,并伴有严重的剥离不均和剥离声,同时由于该不均,导致膜产生在宽方向上延伸的明显的阶段状变形,因此,在生产中不得不采用避开该区域的条件,在膜生产上受到制约。该剥离不良区域由于浆料原料的种类、例如树脂的种类、不良溶剂的添加比例、剥离时膜的温度等不同而发生变化,但是,几乎任何采用溶液流延制膜法制造膜制品的工艺中都存在上述剥离不良区域。为了避开这样的剥离不良区域而例如在流延膜(以下称为湿膜(々工7、))的所谓高残溶(残留溶剂量比上述剥离力增大的区域高的区域)一侧选择膜生产条件时,特别是,在制造产品的膜厚为40nm以下的膜时,存在以下问题,即使降低为了干燥支持体上的流延膜而吹送的干燥风的温度,由于溶剂二氯曱烷的蒸发速度大,干燥会继续进行,无法达到高残溶剥离条件。因此,为了实现高残溶剥离,只能提高膜的生产速度,这时存在以下问题需要提高溶剂回收设备的能力,或者为了将产品膜中残留溶剂量降低到极限值而延长后干燥步骤等进行大规模的设备改造。因此,通常,不得不将光学膜的制造条件设定为低残溶剥离一侧的条件。但是,形成低残溶剥离条件时,流延膜的干燥进入减速干燥期间,因此,如果不显著延长金属支持体上的干燥时间,那么就不能降低残留溶剂,由此,产生不得不大幅度降低生产速度的问题。这样一来,以往的生产中存在以下的问题由于存在金属支持体的剥离不良残溶区域,因此不得不以大幅度低于装置能力的生产速度进行制膜。因此,在专利文献1和2中,为了解决上述以往的问题,公开了在浆料中添加剥离助剂来制造纤维素酰化物膜的方法。另外,专利文献3中公开了一种纤维素酰化物膜的制造方法,其是改良用于制造光学膜的装置的方法,使用具有特定的表面粗糙度(Ra)的流延用支持体在溶液流延制膜装置中进行制膜。另外,专利文献4同样记载了一种改良制造光学膜的装置的方法,该方法包括,通过在金属支持体表面设置连续的螺旋状沟,可以维持良好的剥离性,并且抑制析出物等向金属支持体表面蓄积,可以长时间稳定地制造平滑的光学膜。另外,专利文献5公开了一种热塑性树脂膜的制造方法,其特征在于,对与运送中的膜接触的旋转体照射等离子体,由此除去附着在旋转体上的有机物。另外,专利文献6中公开了一种膜的制造方法,该方法包括,对制造膜所用的辊表面照射紫外线,从而除去辊表面的附着物同时制造膜,照射紫外线,并且,准分子UV(紫外光)灯和辊表面之间的距离为50mm以下。专利文献1:日本特开2003-55501号公才艮专利文献2:日本特开2003-128838号公报专利文献3:日本特开专利文献4:日本特开专利文献5:日本特开专利文献6:日本特开2000-239403号^>才艮2002-264152号公报2001-62911号公报2003-89142号公报
发明内容发明要解决的问题但是,即使采用上述专利文献1和2中记载的方法,也不能在上述湿膜的剥离不良区域获得充分的效果。另外,即使是上述专利文献3和4记载的方法,也不能达到去除湿膜的剥离不良区域的效果。再者,即使是专利文献5和6记载的方法,虽然可以通过除去附着在成膜面的有机物,保持初期状态,从而防止膜表面上出现裂紋,但是无法达到溶液流延膜的剥离性的提高。另外,以往,即使在上述湿膜剥离不良的区域以外,如果在金属支持体上流延的宽度在1700mm以上时,在膜的宽方向上的剥离性不均表现为剥离位置的变动。即,从金属支持体上剥离湿膜时,施加在湿膜上的应力容易在宽方向上出现不均。其结果是,会发生以下问题膜的宽方向和长度方向的延迟(Re)值等会出现不均,就日益高精细化液晶面板而言,这些光学膜的特性的偏差会导致液晶面板的对比度降低,产生浓度不均等严重问题。本发明的目的在于,在采用溶液流延制法的光学膜的制造方法中,通过消除金属支持体的剥离性不良区域来减少膜生产条件的制约,提高生产率,从而解决上述以往技术中的问题。另外,本发明提供一种光学膜的制造方法、光学膜、偏振片以及显示装置,在本发明的光学膜制造方法中,通过提高膜从金属支持体上的脱模性(剥离性),从而制造具有优异的透明性、平面性的光学特性的光学膜,进而可以适应偏振片用保护膜等的薄膜化、宽幅化以及高品质化的要求。解决问题的方法上述目的通过以下技术方案来实现。1.一种采用溶液流延制膜法制造光学膜的方法,该方法包括以下步骤将含有热塑性树脂和添加剂的树脂溶液流延在金属支持体上,形成流延膜,再使一部分溶剂蒸发,然后从上述金属支持体上剥离流延膜,其中,在流延上述树脂溶液之前,在上述金属支持体表面的任意区间,或者,在制膜过程中,在上述金属支持体表面的没有上述流延膜通过的区间,通过大气压等离子体处理或者准分子uv处理从而在上述金属支持体表面形成表面处理膜,然后,将上述树脂溶液流延在上述金属支持体表面。2.上述1所述的制造光学膜的方法,其中,上述大气压等离子体处理或者上述准分子UV处理包括至少在上述溶剂的蒸汽存在下,照射等离子体或UV光,从而形成上述表面处理膜。3.上述1所述的制造光学膜的方法,其中,上述大气压等离子体处理或者上述准分子UV处理包括在上述溶剂的蒸汽、或者用于上述大气压等离子体处理或上述准分子UV处理中的气体之一或二者的存在下,照射等离子体或UV光,从而形成上述表面处理膜。4.上述1~3中任意一项所述的制造光学膜的方法,其中,形成有上述表面处理膜的上述金属支持体与水的接触角为5~40度。5.上述14中任意一项所述的制造光学膜的方法,其中,上述热塑性树脂是纤维素酯类树脂。6.上述15中任意一项所述的制造光学膜的方法,其中,上述金属支持体是环形带、转筒或辊中的任一种。7.上述1~6中任意一项所述的制造光学膜的方法,其中,在制膜开始时和制膜24小时之后,将上述流延膜从上述金属支持体上剥离下来所需的最低剥离力的增加量为0.1~2.0N/m。8.—种光学膜,其通过上述1~7中任一项所述的制造光学膜的方法制造。9.上述8所述的光学膜,其中,上述光学膜在正交尼科尔状态下对波长600nm的光的透射比偏差为2x1(T5~60x1()-5%。10.—种偏振片,其至少一面上具有上述8或9所述的光学膜。11.一种显示装置,其使用了上述10所述的偏振片。发明效果按照本发明,在采用溶液流延制膜法制造光学膜的方法中,通过对金属支持体表面进行大气压等离子体处理或者准分子UV处理以形成表面处理膜,然后在金属支持体表面流延浆料,从而消除金属支持体的剥离性不良区域。由此,可以减低膜生产条件的制约,并提高生产率。另外,由于膜的剥离性得以提高,因而可以减少剥离位置在宽方向上的变动,同时大幅度地减少延迟值的不均,因此,可以制造具有透明性、平面性优异的光学特性的光学膜。由此,可以提供一种光学膜的制造方法、光学膜、偏振片和显示装置,该光学膜可以适应偏振片用保护膜等的薄膜化、宽幅化以及高品质化的要求。是显示实施采用本发明的溶液流延制膜法来制造光学膜的方法的装置的第1实施方式结构图。是显示实施采用本发明的溶液流延制膜法来制造光学膜的方法的装置的第2实施方式结构图。是说明在本发明实施方式的光学膜制造方法中使用的大气压等离子体装置的原理的说明图。是说明在本发明实施方式的光学膜制造方法中使用的准分子UV装置的原理的说明图。符号说明1浆料罐la浆料(树脂溶液)lb湿膜(流延膜)2送液泵3流延才莫头4减压腔5转筒6金属支持体(转筒)7金属支持体(环形带)8剥离辊9膜10干燥装置11干燥风12拉幅机13巻取装置20大气压等离子体装置30准分子UV装置100光学膜制造装置200表面处理装置A成膜处理区间a、b电极g反应气体d喷射狭缝和金属支持体表面之间的间隙h喷射缝隙s金属支持体p吹扫气体r反射板u准分子UV灯d2石英玻璃和金属支持体表面之间的间隙q石英玻璃具体实施例方式接着,参照附图对本发明的实施方式进行说明,但本发明并不限定于这些实施方式。本发明的实施方式中的光学膜制造方法,是采用溶液流延制膜方法的光学膜的制造方法,其包括以下步骤将含有热塑性树脂和添加剂的浆料流延在支持体上,形成湿膜,使一部分溶剂蒸发之后,将湿膜从金属支持体上剥离,其中,在流延浆料之前的金属支持体表面的任意区间,或者在制膜过程中金属支持体表面上没有湿膜通过的区间(制膜过程中曝露在外的金属支持体表面的区间),在有机溶剂蒸汽或单体气体等存在下,进行大气压等离子体处理或准分子UV处理,在金属支持体表面形成表面处理膜,该表面处理膜与纯水的接触角比原来的金属支持体表面与纯水的接触角小,再在该表面处理膜上流延浆料。按照本实施方式的光学膜的制造方法,通过在金属支持体表面上形成上述表面处理膜,可以去除以往使膜的生产率降低的湿膜剥离不良残溶区域。进一步讲,作为另一个效果,由于金属支持体表面的脱模性(剥离性)变好,因而具有以下效果以往金属表面有历时污染发白的现象,而现在污染物变得不易附着,或者即使附着了污染物,也可以容易地去除,而且不会出现历时污染的现象。就金属支持体表面的物理形态发生变化的可能性而言,对SUS304或SUS316制造的表面经过超镜面研磨加工的板照射大气压等离子体、准分子UV,在照射前后,通过扫描型原子力显微镜(以下,称为AFM)测定的表面粗糙度Ra没有发生变化,因此认为,金属体的表面变粗糙或者相反地金属体的表面变得平滑,膜的剥离性发生变化的可能性低。另一方面,就金属体表面的化学变化而言,在使用纯水测定接触角时,处理前的接触角从70。左右降低到10。左右;另外,即使接触角下降,在有机溶剂蒸汽或单体气体等的存在下照射大气压等离子体、准分子UV时,以及仅在空气氛围下照射大气压等离子体、准分子UV时,仍发现存在差异,前者提高了膜的剥离性(剥离力降低),而后者的剥离性基本上没有变化;再者,与处理前的金属支持体表面相比,处理后的金属支持体表面通过XPS(X射线光电子分光)观察到碳原子增加,现阶段,还无法充分解释上述现象的机理,但认为,形成以有机溶剂蒸汽或单体气体等为原料且与纯水接触角变小的单层非晶烃这样的处理膜,可以使流延膜的剥离力降低,由此,在高速地从金属支持体上剥离光学用薄膜时,会减少施加在膜上的剥离应力,并可以减少光学特性的不均,具体地,可以减少正交尼科尔透射比(CNT)的偏差幅度。以往,已知通过照射大气压等离子体、准分子uv可以使得表面的清洗性变好,但此次通过积极地形成表面处理膜,可以显著地提高"剥离性能"还是首次发现。如上所述,按照本发明的实施方式的光学膜的制造方法,可以消除金属支持体上所谓的剥离性不良区域,从而减少迄今为止膜生产条件的制约,膜生产条件的选择范围大幅度扩大,同时,膜从金属支持体上的脱模性(剥离性)得以提高,可以在所有剥离残溶范围得到非常平滑的剥离性,减少了剥离位置的宽方向的变动,并且,大幅度降低正交尼科尔透射比的偏差,从而可以制造具有优异的透明性、平面性等光学特性的光学膜。下面,对采用本实施方式制造光学膜的方法进行详细论述。光学膜通过溶液流延制膜法制作。图1是显示光学膜制造装置(100)的第1实施方式的结构图,该光学膜制造装置(100)用于实施本发明的采用溶液流延制膜法制造光学膜的方法。在本实施方式中,示出使用环形带作为金属支持体的情况。另外,本实施方式并不限于以下所示附图中的结构。在图1中,首先,在浆料罐(l)中将例如纤维素酯类树脂溶解于良溶剂和不良溶剂的混合溶剂中,再向其中添加增塑剂和紫外线吸收剂等添加剂,制备浆料。接着,采用送液泵(2)通过导管将在浆料罐制备好的浆料输送至流延模头(3)中,从流延模头(3)将浆料(la)流延至例如由旋转驱动式环形带制成的金属支持体(7)上的流延位置上。采用流延模头(3)流延浆料(1a)包括以下方法用刮板调节流延出来的湿膜(lb)的膜厚的刮板法、或者用反向旋转的辊进行调节的逆转辊涂布法等,优选采用可以调整口模部分的狭缝形状,并且容易得到均匀的膜厚的加压模头的方法。加压模头包括衣架式模头或T型模头等,均可优选使用。另外,流延模头(3)通常设有减压腔(4)。这里,浆料(la)的固体成分浓度优选为15-30质量%。浆料(la)的固体成分浓度如果低于15质量%,则不能在金属支持体(7)上进行充分的干燥,剥离时,湿膜(lb)的一部分会残留在金属支持体(7)上,导致环形带污染,因此不优选。另外,如果浆料(la)的固体成分浓度大于30。/c),则浆料粘度变高,在浆料制备步骤中过滤器很快就被堵塞,向金属支持体(7)上进行流延时的压力过高,挤出困难,因此不优选。在具有旋转驱动式环形带作为金属支持体(7)的图示光学膜制造装置(IOO)中,金属支持体(7)通过前后一对的转筒(5)(5)以及中间的多个辊(省略图示)来保持。旋转驱动式环形带制成的金属支持体(7)的两端巻曲部的转筒(5)(5)之一或二者设有对金属支持体(7)施加张力但未图示的驱动装置,由此,金属支持体(7)在使用时处于由于施加了张力而张紧的状态。金属支持体(7)的宽度优选1700mm2400mm,浆料(la)的流延宽度优选1600mm~2500mm,巻绕后的膜(9)的宽度优选M00mm2500mm。由此,通过采用金属支持体(7)的制膜方法,可以制造宽度较大的液晶显示装置用光学膜。另外,金属支持体(7)的移动速度优选40~200m/min。使用旋转驱动式环形带作为金属支持体(7)时,制膜时的带的温度可以是通常的温度范围,即0'C低于溶剂沸点的温度,在使用混合溶剂时,可以是在低于沸点最低的溶剂的沸点的温度进行流延,更加优选5。C溶剂沸点-5。C的范围。此时,有必要将周围的氛围气体的湿度控制在露点以上。如上所述流延在金属支持体(7)表面的湿膜(lb)在被剥离之前促进了干燥,从而其强度增加。在使用旋转驱动式环形带作为金属支持体(7)的方式中,湿膜(lb)在金属支持体(7)上被干燥固化到可以通过剥离辊(8)从金属支持体(7)上剥离的膜强度。因此,湿膜(lb)中的残留溶剂量优选干燥至150质量°/。以下,更加优选80120质量%。另外,从金属支持体(7)剥离湿膜(lb)时,湿膜的温度优选0~30°C。此外,湿膜(lb)刚刚从金属支持体(7)剥离下来时,溶剂会从与金属支持体(7)贴合的一面蒸发,导致温度迅速下降,进而使氛围气体中的水蒸气和溶剂蒸汽等挥发性成分容易发生冷凝,因此,剥离时湿膜的温度更加优选530°C。这里,湿膜(lb)的残留溶剂量用下式表示。残留溶剂量(质量。/。"((M-N)/N〉x100式中,M是湿膜(lb)任意时刻的质量,N是质量为M的湿膜在ll(TC的温度下干燥3小时后的质量。将流延在金属支持体(7)上的浆料(1a)所形成的湿膜(1b)在金属支持体(7)上加热,使溶剂蒸发,直到可以通过剥离辊(8)将湿膜(lb)从金属支持体(7)上剥离下来。使溶剂蒸发的方法包括,从湿膜(lb)侧吹风的方法,从金属支持体(7)的背面通过液体传热的方法,通过热辐射从正反面传热的方法等,可以适当地单独使用,或者组合使用。在使用旋转驱动式环形带作为金属支持体(7)的方式中,通过剥离辊(8)将湿膜(lb)从金属支持体(7)上剥离下来时的剥离张力可以采用比通过JISZ0237中的剥离力测定方法得到的剥离力大的张力,这是因为高速制膜时,如果采用与JIS测定法得到的剥离力相同的剥离张力,剥离位置有时会被设置在下游侧,因此为了稳定化而采用较高的张力进行剥离。但是,已经确认了,即使在该步骤中采用同样的剥离张力制膜,如果JIS测定方法测定的剥离力降低,则膜的正交尼科尔透射比(CNT)的偏差也会大大降低。作为该步骤中的剥离张力值,通常为50N/m~250N/m,并在该张力下进行剥离,但是,在与以往相比更加薄膜化的本实施方式制作的光学膜中,剥离时湿膜(lb)的残留溶剂量多,运送方向上容易发生拉伸,因此,宽方向上膜容易收缩,如果干燥和收缩同时发生,端部就会巻曲、向内弯折,因而容易产生褶皱。因此,优选在可以剥离的最低张力170N/m进行剥离,更加优选以最低张力140N/m进行剥离。在本实施方式中,湿膜(lb)在金属支持体(7)上千燥固化至可以剥离的膜强度之后,通过剥离辊(8)将湿膜(lb)剥离,接着,在后述的拉伸步骤的拉幅机(12)中对湿膜(1b)进行拉伸,制成膜(9)。图2是显示光学膜制造装置(100)的第2实施方式的结构图,该光学膜制造装置(100)用于实施本发明的采用溶液流延制膜方法制造光学膜的方法。在本发明的第2实施方式中,列举出使用例如表面实施了硬镀铬(HardChromePlating)处理的不锈钢制造的旋转驱动式转筒作为金属支持体(6)的情况。另外,图2中光学膜制造装置(100)的其他特点与上述图1的光学膜造装置(100)相同,因此,在附图中,同样的部件采用相同的符号,并省略说明。第1和第2实施方式中的制造光学膜的方法包括,在流延浆料(lb)之前,在金属支持体(6)或(7)表面的任意区间,或者,在制膜过程中在金属支持体表面上没有湿膜(lb)通过的区间(制膜过程中金属支持体(6)或(7)的表面曝露在外的区间),在有机溶剂蒸汽或单体气体等存在下,实施大气压等离子体处理或准分子UV处理,在金属支持体(6)或(7)的表面形成表面处理膜,再在该表面处理膜上流延浆料(la)。这里,关于采用大气压等离子体处理或准分子UV处理来形成表面处理膜的部位,在将浆料(la)流延在金属支持体(6)或(7)上进行制膜时,在图1和图2中符号"A"所示的区间进行上述处理。即,通过剥离辊(8)将湿膜(lb)从金属支持体(6)或(7)上剥离,然后再次从流延模头(3)流延浆料(la)期间的金属支持体(6)或(7)的表面限定为所谓的曝露在外的区间。接着,在第1和第2实施方式中,作为用于形成表面处理膜的表面处理装置(200)的一个例子,使用了大气压等离子体处理中采用的大气压等离子体装置(20),针对该装置进行详细说明。本实施方式中的大气压等离子体装置(20)通过在对置的电极之间施加高频电压使之放电,使反应性气体变为等离子体状态,再使金属支持体表面曝露于该等离子体状态的反应性气体中,从而在金属支持体表面形成脱模性提高的表面处理膜。大气压等离子体装置包括以下形式在相互对置并夹持被处理基板的电极之间施加高频电力,使供给气体发生等离子体化,该形式被称为直接形式或平面(Planar,7。,于一)形式;以及,导入反应性气体,并使之通过施加了高频电压的电极之间,使气体发生等离子体化,该形式被称为远程(remeot)形式或下游形式,本发明可以使用任意形式,但在本实施方式的光学膜制造方法中,为在金属支持体(6)或(7)的表面形成表面处理膜,优选使用后者即被称为远程形式或下游形式的形式。图3是用于说明大气压等离子体装置(20)的原理的说明图。在图3中,(a)、(b)为大气压等离子体装置pO)的对置电极,(g)为反应气体,(d)为从喷射供给等离子体的喷射缝隙(h)到金属支持体(s)表面的间隙,(s)为制膜对象,即金属支持体,(h)为喷射供给等离子体的喷射缝隙。图3中示出大气压等离子体装置的简单结构,即,导入反应气体(g),并使之通过施加了高频电压的对置电极(a)、(b)之间,使反应气体发生等离子体化,然后喷射供给至金属支持体(s)表面,形成表面处理膜。在本实施方式中,大气压等离子体装置(20)中有必要采用可以施加大功率电压并保持均匀的辉光放电状态的电极(a)、(b)。这样的电极(a)、(b)优选为在金属母材上包覆电介质而成的电极。优选在对置的施压电极(印加電極)和接地电极的至少一个上包覆电介质,更加优选对置的施压电极和接地电极二者上包覆电介质。电介质优选介电常数为645的无机物,这样的电介质可以列举,氧化铝、氮化硅等陶瓷,或者,硅酸盐类玻璃、硼酸盐类玻璃等搪玻璃材料等。另外,在将作为透明膜基体材料的纤维素酯膜放置于电极间或在电极间运送并曝露于等离子体中的情况下,不仅要采用可以将透明膜基体材料与一个电极接触而进行运送的辊电极形式,而且要对电介质表面进行研磨加工,使电极的表面粗糙度Rmax(JISB0601)控制在10|am以下,由此,可以使电介质的厚度以及电极间的间隙保持恒定,使放电状态稳定化,并且通过包覆消除了由于热收缩差异和残余应力导致的变形和收缩,且无多孔性且精度高的无机电介质,可以显著提高耐久性,因此优选。另外,喷射供给等离子体的喷射缝隙(h)和金属支持体(s)之间的间隙(d)优选0.56mm,更加优选14mm。如果间隙过近,则存在与金属支持体(s)表面发生接触使之受损的危险,如果间隙过远,形成表面处理膜的效果变弱。另外,反应气体(g)可以使用氮、氧、氩、氦等各种气体,但从环境保护方面、排气的后处理以及运行成本方面考虑,优选氮,更加优选在氮中混合有微量的氧。氧气的混合比例优选相对于反应气体(g)的体积为2体积%以下。另外,可以将作为用于形成表面处理膜的原料气体,例如二氯曱烷、醇类等有机溶剂蒸汽或乙炔等单体气体混合到作为上述大气压等离子体反应气体(g)的氮、氧中而导入。混合比例优选相对于氮和氧的总体积为0.2~20体积%。不在大气压等离子体的反应气体(g)中混合用于形成表面处理膜的原料气体时,可以从大气压等离子体装置(20)的外部向金属支持体(s)的表面吹送上述原料气体,使原料气体与金属支持体(s)的表面一同被送至大气压等离子体装置(20)的下方,并发生反应,形成膜。这种情况下,大气压等离子体装置(20)周边的原料气体浓度优选500ppm1OOOOOppm的范围,更加优选100050000ppm。另外,大气压等离子体原料气体的风量优选相对于等离子体照射的有效宽度lm为2x10-2~5m3/min,更加优选4x10-2~2.5m3/min。另外,在大气压等离子体装置(20)中,有可能会由于感应电流或放电导致金属支持体(s)表面发生粗糙化等损伤,因此,优选使用具有密闭机构的装置。特别是,在采用溶液流延制膜法进行制膜时,即使是金属支持体(s)表面的nm级的损伤,也会完全转印到膜上,因此,象这样使用采取了适当对策的装置是非常必要的。接着,对准分子UV处理中使用的准分子UV装置(30)进行详细说明,该准分子UV装置(30)是第1和第2实施方式中用于形成表面处理膜的表面处理装置(200)的一个例子。图4是用于说明准分子UV装置(30)的原理的说明图。在图4中,(u)表示准分子UV灯、(q)为覆盖准分子UV灯(u)的石英玻璃,(p)为吹扫气体,(d2)为从石英玻璃(q)到金属支持体(s)表面的间隙,(s)为制膜对象即金属支持体。在本实施方式中,4吏用图4所示的准分子UV灯(u),以13000mJ/cm2的光量对金属支持体(s)照射主要波长为172nm的紫外线。可以将二氯曱烷或醇等有机溶剂蒸汽或乙炔等单体气体等用于生成表面处理膜的原料气体混合在吹扫气体(p)中而导入。吹扫气体(p)的供给口优选设置在准分子UV装置(30)的上游侧、金属支持体(s)进入准分子UV装置(30)的下方的入口侧。当不将这些原料气体与吹扫气体(p)混合时,可以使这些原料气体与金属支持体(s)的表面一同送入准分子UV装置(30)的下方,发生反应,并形成表面处理膜。另外,石英玻璃(q)和金属支持体(s)之间的间隙(d2)如果过近,则存在石英玻璃(q)与金属支持体(s)的表面接触,使之发生损伤的危险,如果过远,则准分子UV的高能量被氛围气体中的氧或水吸收,在金属支持体(s)表面形成处理膜的效果减弱,因此优选0.5~4mm,更加优选13mm。上述大气压等离子体装置(20)或准分子UV装置(30)等用于在金属支持体(s)的表面上形成表面处理膜的表面处理装置(200),被组装在光学用途膜的制膜生产线上时,维持清洁度的方法成为一个问题。特别是,大气压等离子体装置(20)具有将产生尘埃的物质排出至制膜生产线内的结构,对此,维持清洁度的方法是非常重要的。在图1中,流延浆料(la)的金属支持体(7)是例如不锈钢(SUS316和SUS304)制造的环形带,在图2中,流延浆料(la)的金属支持体(6)是在例如不锈钢制造的转筒的表面实施硬镀^"处理而得到的转筒。在本实施方式中,使用将表面研磨为超镜面的金属支持体(6)或(7),在金属支持体的表面侧形成以下的表面处理膜。如上所述,在将浆料流延在金属支持体(6)或(7)上来制膜的情况下,形成表面处理膜的处理的实施部位是图1和图2中符号"A"所示的区间。即湿膜(lb)从金属支持体(6)或(7)剥离后,再次将浆料(lb)从流延模头(3)中流延出来之间的金属支持体(6)或(7)的表面限定为所谓的曝露在外的区间。按照本发明的实施方式,可以消除金属支持体(6)或(7)中所谓的剥离性不良区域,从而可以削减迄今为止的膜生产条件的制约,使膜生产条件的选择范围大幅度地扩展,同时,膜从金属支持体(6)或(7)剥离的脱模性(剥离性)提高,在整个剥离残溶区域都可以得到非常顺利的剥离性,减少剥离位置在宽方向上的变动。与此同时,延迟(Re)值的不均得以大幅度缩减,可以制造透明性、平面性等光学特性优异的光学膜,并提高生产速度,提高膜的生产率。进一步地,可以提供可以适应近年来偏振片用保护膜等的薄膜化、宽幅化以及高品质化的要求的光学膜制造方法、光学膜、偏振片以及显示装置。在本实施方式中,用于制造光学膜的浆料(la)包含纤维素酯树脂等作为主要材料,并且还含有增塑剂、延迟调节剂、紫外线吸收剂、微粒以及低分子物质中的至少一种以及溶剂。以下对这些物质进行说明。在本实施方式的光学膜的制造方法中,可以使用各种树脂作为膜材料,其中,优选纤维素酯。纤维素酯是来自纤维素的羟基被酰基等取代的纤维素酯。可以举出,例如,乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸丁酸纤维素等纤维素酰化物、或具有脂肪族聚酯接枝侧链的乙酸纤维素等。其中,优选乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、具有脂肪族聚酯接枝侧链的乙酸纤维素。只要在不损害本发明的效果的范围,也可以含有其他的取代基。作为三乙酸纤维素的例子,优选乙酰基取代度为2.0-3.0。通过将取代度控制在该范围,可以得到良好的成型性,同时,可以得到期望的面内方向延迟(Ro)、以及厚度方向延迟(Rt)。乙酰基的取代度比该范围低时,作为相位差膜的耐湿热性、特别是在湿热条件下的尺寸稳定性有时劣化,取代度过大时,有时不表现出必要的延迟特性。作为本实施方式中使用的纤维素酯原料的纤维素,没有特别的限定,可以举出,棉花棉短绒、木浆、洋麻等,另外,由它们得到的纤维素酯可以各自以任意比例混合使用。在本实施方式中,纤维素酯的数均分子量在60000~300000的范围时,获得的膜的机械强度强,因此优选。更加优选70000~200000。在本实施方式中,纤维素酯中可以添加各种添加剂。在本实施方式的光学膜制造方法中,优选使用含有纤维素酯和用于降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂的浆料组合物。在本实施方式中,减少纤维素酯膜厚度方向的延迟(Rt)在扩大以IPS(In-Plane-Switching,平面转换)模式运转的液晶显示装置的视场角的意义上是非常重要的,在本实施方式中,作为降低该厚度方向延迟(Rt)的添加剂,可以列举以下物质。通常,纤维素酯膜的延迟表现为来自纤维素酯的延迟和来自添加剂的延迟之和。因此,用于减少纤维素酯的延迟的添加剂是指可以扰乱纤维素酯的取向,并且自身不易发生取向和/或极化率各向异性小的添加剂,其为可以有效地降低厚度方向上的延迟(Rt)的化合物。因此,作为用于扰乱纤维素酯的取向的添加剂,与芳香族类化合物相比,更加优选脂肪族类化合物。这里,作为具体的降低延迟剂,可以列举,例如,下述通式(1)或(2)表示的聚酯。通式(l)Bl-(G-A-)mG-Bl通式(2)B2-(G-A画)nG-B2上述通式中,Bl表示单羧酸成分,B2表示一元醇成分,G表示2元醇成分,A表示2元酸成分,上述通式表示的聚酯通过上述这些成分合成。Bl、B2、G和A都不含芳香环。m、n表示重复数。作为Bl表示的单羧酸成分,没有特别的限制,可以使用公知的脂肪族单羧酸、脂环族单羧酸等。作为优选的单羧酸的例子,可以举出以下物质,但不限于本实施方式。作为脂肪族单羧酸,优选使用具有碳原子数1~32的直链或侧链的脂肪酸。更加优选碳原子数1~20,特别优选碳原子数1~12。包含醋酸时,可以增加与纤维素酯的相容性,因此优选,还优选醋酸和其他单羧酸混合使用。作为优选的单羧酸,可以列举,甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、棕榈酸、十五烷酸、肉豆蔻酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、蜡酸、二十七烷酸、褐煤酸、三十烷酸、三十二烷酸等饱和脂肪酸,十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸等。作为B2表示的一元醇成分,没有特别的限制,可以使用公知的醇类。例如,优选使用例如碳原子数132的直链或具有侧链的脂肪族饱和醇或脂肪族不饱和醇。优选碳原子数120的醇,特别优选碳原子数1~12。作为G表示的2元醇成分,可以列举以下的物质,但本实施方式并不限定于此。例如,可以列举,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇等,这些之中,优选使用乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、更为优选l,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、一缩二乙二醇。作为A表示的2元酸(二羧酸)成分,可以使用选自以下的至少一种优选脂肪族2元酸、脂环族2元酸,例如,脂肪族2元酸包括,丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等,特别是,具有412个碳原子的脂肪族羧酸。即,可以组合使用2种以上的2元酸。上述通式(l)或P)中的重复数m、n优选1以上且n0以下。聚酯的重均分子量优选20000以下,更加优选10000以下。特别是,重均分子量为500~10000的聚酯与纤维素酯的相容性良好,在制膜过程中不会引起蒸发和挥发。聚酯的缩聚可以采用通常的方法进行。例如,采用2元酸和二醇的直接反应、上述2元酸或者这些酸的烷基酯(例如2元酸的曱基酯)和二醇类的聚酯化反应或酯交换反应进行的热熔融缩合法,或者这些酸的酰氯和二醇的脱卣化氢反应中的任意方法来合成,重均分子量不是很大的聚酯优选直接反应合成。在低分子量一侧分布较高的聚酯与纤维素酯的相容性非常高,可以得到成膜后透湿度也特别小,且富于透明性的纤维素酯膜。分子量的调节方法没有特别的限制,可以使用以往的方法。例如,虽然分子量的调节与聚合条件有关,但是也可以通过用1元酸或1元醇对分子末端进行封端的方法,或者通过调整这些1元酸或醇的添加量来控制。此时,从聚合物的稳定性方面考虑,优选1元酸。例如,可以列举,醋酸、丙酸、丁酸等,可以选择在聚合反应中不蒸馏排除到体系之外,停止后,在将这些1元酸排除到反应体系之外时容易蒸馏除去的1元酸。也可以混合使用这些1元酸。另外,在直接反应时,通过反应过程中蒸馏除去的水的量来计算停止反应的时机,这也可以控制重均分子量。另外,还可以通过使加入的二醇或2元酸的摩尔数不均,以及通过控制反应温度来调节重均分子量。用上述通式(1)或(2)表示的聚酯的含量优选相对于纤维素酯为1~40质量%。特别优选含有5~15质量%。在本实施方式中,作为降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂还可以列举如下。制造本实施方式的光学膜时使用的浆料主要包含聚酯、作为降低延迟(Rt)的添加剂的聚合物(由烯键性不饱和单体聚合而得到的聚合物、丙烯酸类聚合物)以及有机溶剂。在本实施方式中,为了合成作为降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂的聚合物,在通常的聚合中不易控制分子量,优选使用通过不会使分子量变得过大的方法来尽量使分子量均匀这样的方法。作为聚合方法,可以列举,使用过氧化枯烯或叔丁基过氧化氢等过氧化物聚合引发剂的方法,使用比通常的聚合的量更多量的聚合引发剂的方法,除使用聚合引发剂之外还使用巯基化合物或四氯化碳等链转移剂的方法,除使用聚合引发剂之外还使用苯醌或二硝基苯等聚合终止剂的方法,以及,日本特开2000-128911号公报或日本特开2000-344823号7>才艮中记载方法即,《吏用具有一个硫醇基和仲羟基的化合物,或组合使用这些化合物和有机金属化合物,从而得到聚合催化剂,使用这些催化剂进行本体聚合的方法等,在本实施方式中均可使用,但优选该公才艮记载的方法。在本实施方式中,作为构成降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂的有效的聚合物的单体单元的单体,可以列举如下,但不限于这些。烯键性不饱和单体聚合得到降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂,作为构成这些添加剂的聚合物的烯键性不饱和单体单元,可以列举首先,作为乙烯基酯,例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、三曱基乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己烷羧酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、曱基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等;其次,作为丙烯酸酯,例如,丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(正、异)丙酯,丙烯酸(正、异、仲、叔)丁酯、丙烯酸(正、异、仲)戊酯、丙烯酸(正、异)己酯、丙烯酸(正、异)庚酯、丙烯酸(正、异)辛酯、丙烯酸(正、异)壬酯、丙烯酸(正、异)十四烷基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸千酯、丙烯酸苯乙酯、丙烯酸s-己内酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-轻基丁酯、丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸对羟曱基苯酯、丙烯酸对-2-羟乙基苯酯等;作为曱基丙烯酸酯,可以列举将上述丙烯酸酯变更为甲基丙烯酸酯而得到的化合物;再次,作为不饱和酸,例如,丙烯酸、曱基丙烯酸、马来酸肝、巴豆酸、衣康酸等。酯的均聚物、乙烯基酯的共聚物、乙烯基酯与丙烯酸或曱基丙烯酸酯的共聚物。在本实施方式中,丙烯酸类聚合物(简称为丙烯酸类聚合物)是指不具有芳香环或环己基的单体单元的丙烯酸或曱基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物。作为不具有芳香环和环己基的丙烯酸酯单体,可以列举,例如,丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(异、正)丙酯、丙烯酸(正、异、仲、叔)丁酯、丙烯酸(正、异、仲)戊酯、丙烯酸(正、异)己酯、丙烯酸(正、异)庚酯、丙烯酸(正、异)辛酯、丙烯酸(正、异)壬酯、丙烯酸(正、异)十四烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸s-己内酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯等,或者,将上述丙烯酸酯变更为曱基丙烯酸酯而得到的化合物。丙烯酸类聚合物可以是上述单体的均聚物或共聚物,优选具有30质量%以上的丙烯酸曱酯单体单元,另外,优选具有40质量%以上的曱基丙烯酸甲酯单体单元。特别优选丙烯酸曱酯或曱基丙烯酸曱酯的均聚物。上述的烯键性不饱和单体聚合而得到的聚合物、丙烯酸类聚合物都具有优异的与纤维素酯的相容性,不会发生蒸发或挥发,具有优异的生产性,制成偏振片保护膜时的保留性好,透湿度小,尺寸稳定性优异。在本实施方式中,使用具有羟基的丙烯酸或曱基丙烯酸酯单体的时候,其并不采用均聚物的形式,而是作为共聚物的构成单元。此时,优选丙烯酸类聚合物中含有2~20质量%的具有羟基的丙烯酸或者曱基丙烯酸单体单元。在本实施方式的光学膜制造方法中,浆料组合物优选含有纤维素酯、以及作为降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂的丙烯酸类聚合物,该丙烯酸类聚合物的重均分子量为500以上且3000以下。另外,在本实施方式的光学膜制造方法中,浆料组合物优选含有纤维素酯、以及作为降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂的丙烯酸类聚合物,该聚合物的重均分子量为5000以上且30000以下。在本实施方式中,作为降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂的聚合物的重均分子量为500以上且3000以下,或者聚合物的重均分子量为5000以上且30000以下时,与纤维素酯的相容性良好,在制膜过程中不会发生蒸发或挥发。另外,制膜后的纤维素酯膜的透明性优异,透湿度极低,作为偏振片保护膜而言,显示出优异的性能。在本实施方式中,作为降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂,优选使用侧链上具有羟基的聚合物。作为具有羟基的单体单元,与上述单体相同,优选丙烯酸或曱基丙烯酸酯,例如可以列举,丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-轻基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸对羟甲基苯酯、丙烯酸对(2-羟曱基乙基)苯酯或这些化合物中丙烯酸置换为曱基丙烯酸而得到的化合物,优选丙烯酸2-羟基乙酯以及曱基丙烯酸2-羟基乙酯。优选聚合物中含有2~20质量%的具有羟基的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯单体单元,更加优选含有2~10质量%。当上述聚合物中含有2~20质量%的上述具有羟基的单体单元时,其与纤维素酯的相容性优异、保留性、尺寸稳定性优异,透湿度小,不仅如此,制成偏振片用保护膜时与起偏器的粘接性特别优异,具有提高偏振片的耐久性的效果。另外,在本实施方式中,优选上述聚合物的主链的至少一个末端上具有羟基。作为使主链末端具有羟基的方法,没有特别的限定,只要可以使主链的末端具有羟基的方法即可,优选采用以下方法获得使用偶氮二(2-羟基乙基丁酸酉旨)这样的具有羟基的自由基聚合引发剂的方法;使用2-巯基乙醇这样具有羟基的链转移剂的方法;使用具有羟基的聚合终止剂的方法;通过活性离子聚合使末端具有羟基的方法;日本特开2000-128911号公报或曰本特开2000-344823号公报记载的使用具有一个硫醇基和仲羟基的化合物,或者使用由该化合物与有机金属化合物组合而成的聚合催化剂进行本体聚合的方法等,优选上述公报中记载的方法。由上述公报中记载的方法制备的聚合物优选使用市售的由综研化学公司制造的Actflow(7夕卜7口一)系列。上述末端具有羟基的聚合物和/或侧链具有羟基的聚合物在本实施方式中具有与纤维素酯相容性好,具有明显提高透明性的效果。在本实施方式中,作为降低厚度方向延迟(Rt)的有效的添加剂,除上述以外,还可以列举,例如,日本特开2000-63560号^^艮的二甘油类多元醇和脂肪酸形成的酯化合物、日本特开2001-247717号公报记载的己糖这样的糖醇的酯或醚化合物、日本特开2004-315613号公报记载的磷酸三脂肪族醇酯化合物、日本特开2005-41911号公报记载的通式(l)表示的化合物、曰本特开2004-315605号公报记载的磷酸酯化合物、日本特开2005-105139号公报记载的苯乙烯低聚物、以及日本特开2005-105140号公报记载的苯乙烯类单体聚合物等。另外,在本实施方式中,作为减少厚度方向延迟(Rt)的添加剂也可以通过以下方法找出。将纤维素酯溶解于包含乙酸曱酯和丙酮的混合有机溶剂中,得到浆料配方,将该浆料配方在玻璃板上制膜,在120°C/15分钟的条件下干燥,得到膜厚为80jim的纤维素酯膜。测定该纤维素酯膜厚度方向的延迟,将该值作为Rtl。接着,在纤维素酯中添加上述聚合物添加剂,使添加剂达到10质量%,再用包含乙酸曱酯和丙酮的混合有才几溶剂溶解,制做浆料配方。与上述同样地将该浆料配方制成厚度80nm的纤维素酯膜。测定该纤维素酯膜厚度方向的延迟,将该值作为Rt2。然后,只要上述2种纤维素酯膜的厚度方向的延迟的关系为Rt2<Rtl,那么添加在纤维素酯中的聚合物添加剂就可以称作降低厚度方向延迟(Rt)的添力口剂。在本实施方式中,纤维素酯的厚度方向延迟(Rt)优选-10nm+10nm,更优选-5nm+5nm。这里,纤维素酯的厚度方向延迟(Rt)比-10nm小时,或者比+10nm大时,都会导致视场角变窄,无法显示出本实施方式的技术效果。另外,在本实施方式中,纤维素酯的面内方向延迟(Ro)为0nm+5nm,优选0nm+2nm,更加优选Onm+lnm,特别优选Onm左右。这里,面内方向延迟(Ro)小于Onm时,或者大于+5nm时,都会导致^L场角变窄,无法显示出本实施方式的技术效果。在本实施方式中,下式定义的面内方向延迟(Ro)在温度23。C、湿度55%RH的条件下优选为30300nm,厚度方向延迟(Rt)在温度23。C、湿度55%RH的条件下优选为70~400nm。上述降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂的含量相对于纤维素酯类树脂优选为525质量%。降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂的含量小于5质量%时,不能表现出降低膜厚度方向延迟(Rt)的效果,因此不优选。另外,降低厚度方向延迟(Rt)的添加剂的含量超过25质量°/。时,产生所谓的渗出等使膜的稳定性降低,因此不优选。在本实施方式中,膜的延迟值使用自动双折射率计KOBRA-21ADH(王子计测机器抹式会社制造),在温度23。C,湿度55%RH的环境下以5卯nm的波长进行三维折射率测定,由得到的折射率Nx、Ny、Nz算出膜的延迟值。Ro=(Nx-Ny)xdRt=((Nx+Ny)/2-Nz)xd式中,Nx、Ny、Nz分别表示折射率椭球体的主轴x、y、z方向的折射率(折射率在590nm测定),并且,Nx、Ny表示膜面内方向的折射率,Nz表示膜厚度方向的折射率。另外,Nx>Ny,d表示膜的厚度(nm)。在本实施方式中,就纤维素酯膜而言,当慢轴方向和制膜方向所成的角度6(弧度)与面内方向延迟值(Ro)存在以下关系时,特别优选用作偏振片保护膜等纤维素酯膜。P^l-sin2(2e)sin2(7tRo/0这里,P为0.9999以下,e为膜面内的慢轴方向和制膜方向(膜的长条(直尺)方向)所成的角度(。,弧度),X是对求算Nx、Ny、Nz、6的三维折射率进行测定时使用的光的波长即590nm,兀为圆周率。在本实施方式的制造光学膜的方法中,将对上述纤维素衍生物具有良好溶解性的有机溶剂称为良溶剂,另外,对溶解显示主要效果,并且,在溶剂中大量使用的有机溶剂称为主(有机)溶剂或主要(有机)溶剂。作为良溶剂,可以列举,丙酮、曱乙酮、环戊酮、环己酮等酮类;四氢呋喃(THF)、1,4-二魂烷、1,3-二氧杂环戊烷、1,2-二曱氧基乙醇等醚类;曱酸曱酯、曱酸乙酯、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、Y-丁内酯等酯类,以及,曱基溶纤剂、二曱基咪唑啉酮、二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺、乙腈、二曱基亚砜、环丁砜、硝基乙烷、二氯曱烷、乙酰乙酸曱酯等,优选1,3-二氧杂环戊烷、THF、曱乙酮、丙酮、乙酸曱酯以及二氯曱烷。除了上述有机溶剂以外,浆料中还优选含有1~40质量%的碳原子数为14的醇。上述醇可以用作凝胶化溶剂,在将浆料流延在金属支持体上之后,开始蒸发溶剂时,通过增加醇的比例,可以使湿膜凝胶化,使湿膜变结实,容易从金属支持体上剥离,上述醇的比例少时,还具有促进非氯类有机溶剂对纤维素衍生物的溶解的作用。作为碳原子数1~4的醇,可以列举,曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、丙二醇单曱醚。这些之中,从浆料的稳定性优异,沸点较低、干燥性良好,无毒性的角度来看,优选乙醇。这些有机溶剂单独使用时对纤维素衍生物不具有溶解性,称为不良溶剂。作为满足这样的条件并可以高浓度地溶解作为高分子化合物的纤维素衍生物的优选溶剂中,最为优选的溶剂是二氯曱烷:乙醇的比为95:580:20的混合溶剂。或者,优选使用乙酸乙酯乙醇的比为60:4095:5的混合溶齐'J。在本实施方式的膜中,还可以含有对膜赋予加工性、柔软性、防湿性的增塑剂、对膜赋予平滑性的微粒(消光剂)、赋予紫外线吸收功能的紫外线吸收剂,防止膜劣化的抗氧化剂等。作为本实施方式中使用的增塑剂,没有特别的限制,但为了不使膜产生雾度,增塑剂不会从膜中渗出或挥发,优选增塑剂具有能够与下述缩聚物通过氢键等发生相互作用的官能团,所述缩聚物为纤维素酯衍生物或能够发生水解缩聚的反应性金属化合物的缩聚物。作为这样的官能团,可以列举,羟基、醚基、羰基、酯基、羧酸残基、氨基、亚氨基、酰胺基、酰亚氨基、氰基、硝基、磺酰基、磺酸残基、膦酰基(尔7尔二少)、膦酸残基等,优选羰基、酯基、膦酰基。作为增塑剂的例子,优选使用,磷酸酯类增塑剂、酞酸酯类增塑剂、偏苯三酸酯类增塑剂、均苯四酸类增塑剂、多元醇酯类增塑剂、乙醇酸酯类增塑剂、柠檬酸酯类增塑剂、脂肪酸酯类增塑剂、羧酸酯类增塑剂、聚酯类增塑剂,特别优选的是,多元醇酯类增塑剂、乙醇酸酯类增塑剂、多元羧酸类酯类增塑剂等非磷酸酯类增塑剂。多元醇酯优选包含2元以上的脂肪族多元醇和单羧酸的酯,且分子内具有芳香环或环烷基环。本实施方式中使用的多元醇用下述通式(3)表示。通式(3)Rl-(OH)n其中,Rl表示n价的有机基团,n为2以上的正整数。优选的多元醇的例子可以列举如下,但并不限定于这些。作为优选的多元醇的例子,可以列举,侧金盏花醇、阿糖醇、乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、一缩二丁二醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露醇、3-曱基戊烷-l,3,5-三醇、频那醇、山梨糖醇、三羟曱基丙烷、三羟曱基乙烷、木糖醇等。特别优选,二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、山梨糖醇、三羟曱基丙烷、木糖醇。作为在本实施方式中的多元醇酯中使用的单羧酸,没有特别的限制,可以使用公知的脂肪族单羧酸、脂环族单羧酸、芳香族单羧酸等。在改善透湿性、保留性的角度上来看,优选使用脂环族单羧酸、芳香族单羧酸。作为优选的单羧酸的例子,可以列举以下单羧酸,但并限于此。作为优选的脂肪族单羧酸,优选使用碳原子数为132的直链或具有侧链的脂肪酸。进一步优选使用碳原子数120的单羧酸,特别优选使用碳原子数110的单羧酸。当含有乙酸时,可以增加与纤维素衍生物的相容性,因此,优选,还优选混合使用乙酸与其他的单羧酸。作为优选的脂肪族单羧酸的例子,可以列举,乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、棕榈酸、十五烷酸、肉豆蔻酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、蜡酸、二十七烷酸、褐煤酸、三十烷酸、三十二烷酸等饱和脂肪酸,十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸等。作为优选的脂环族单羧酸酯的例子,可以列举,环戊烷酸、环己烷酸、环辛烷酸或者它们的衍生物。作为优选的芳香族单羧酸的例子,可以列举,苯曱酸、曱苯曱酸等在苯曱酸的苯环上导入了烷基而形成的脂肪族单羧酸,联苯羧酸、萘曱酸、四氢化萘羧酸等具有2个以上的苯环的芳香族单羧酸,或者这些羧酸的衍生物,特别优选苯曱酸。多元醇酯的分子量没有特别的限制,优选300-1500,更加优选350-750。由于分子量大者不容易挥发,因此优选,在透湿性、与纤维素衍生物的相容性方面,优选分子量小者。多元醇中使用的羧酸可以是1种,也可以是2种以上的混合物。另夕卜,多元醇中的羟基可以全部被酯化,也可以保留一部分羟基。乙醇酸酯类增塑剂没有特别的限制,优选使用分子内具有芳香环或环烷基环的乙醇酸类增塑剂。作为优选的乙醇酸酯类增塑剂,可以使用例如丁基邻苯二曱酰基丁基乙醇酸酯、乙基邻苯二曱酰基乙基乙醇酸酯、曱基邻苯二曱酰基曱基乙醇酸酯等。作为磷酸酯类增塑剂,可以使用磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯(卜!J夕^^少尔义7工一卜)、磷酸曱苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基联苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等,作为酞酸酯类增塑剂,可以使用酞酸二乙酯、酞酸二曱氧基乙酯、酞酸二曱酯、酞酸二辛酯、酞酸二丁酯、酞酸二-2-乙基己酯、酞酸二环己酯等,在本实施方式中优选实质上不含有磷酸酯类增塑剂。其中,所谓"实质上不含有"是指磷酸酯类增塑剂的含量小于1质量%,优选小于0.1质量%,特别优选不添加磷酸酯类增塑剂。这些增塑剂可以单独使用,也可以两种以上混合4吏用。增塑剂的使用量优选120质量%。更加优选6~16质量%,特别优选8~13质量%。增塑剂的使用量相对于纤维素衍生物小于1质量%时,其降低膜的透湿度的效果小,因此不优选,增塑剂的使用量超过20质量%时,增塑剂从膜中渗出,膜的物性发生劣化,因此不优选。为了赋予滑爽性,优选在本实施方式的纤维素衍生物中添加消光剂等微粒。作为微粒,可以列举,无机化合物的微粒或者有机化合物的微粒。作为无机化合物的微粒的例子,可以举出,二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡等微粒。其中,优选含有硅原子的化合物的微粒,特别优选二氧化硅微粒。作为二氧化硅孩i粒,可以举出,AEROSIL(7工口y/K)4朱式会社制造的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、R805、0X50、TT600等。作为有机化合物微粒的例子,可以举出,丙烯酸树脂、有机硅树脂、氟化合物树脂、聚氨酯树脂等的微粒。微粒的1次粒径没有特别的限定,但最终在膜中的平均粒径优选0.05~5.0jam左右。更为优选0.11.0jam。微粒的平均粒径是指,用电子显微镜或光学显微镜观察纤维素酯膜时,膜的观察部位的粒子的长轴方向的长度的平均值。如果是在膜中观察的粒子,可以是1次粒子,也可以是1次粒子凝聚成的2次粒子,但通常观察到的多为2次粒子。作为测定方法的一个例子,对1片膜随机拍摄10处垂直截面照片,对于各截面照片,统计100ur^中的长轴长度在0.055nm的范围的粒子个数。此时,求出统计的粒子的长轴长度的平均值,将10处的平均值进行平均的值作为平均粒径。使用微粒时,多数情况下1次粒径、分散在溶剂中后的粒径、添加到膜中之后的粒径是变化的,重要的是控制最终在膜中微粒与纤维素酯复合凝聚形成的粒径。上述微粒的平均粒径超过5jum时,发现雾值的劣化等,作为杂质而成为在巻曲状态产生故障的原因。另外,微粒的平均粒径不足0.05pm时,难以对膜赋予滑爽性。上述的微粒相对于纤维素酯添加0.04-0.5质量%而使用。优选0.05~0.3质量%,更加优选添加使用0.05~0.25质量%。微粒的添加量为0.04质量%以下时,膜表面粗糙度过于平滑,由于摩擦系数的上升而发生粘连(7、'口、_y年y夕、')。微粒的添加量超过0.5质量%时,膜表面的摩擦系数下降过多,在巻取时发生巻取偏移,或者由于膜的透明度低、雾值变高而失去作为液晶显示装置用膜的价值,因此,必须为上述的范围。微粒分散时优选用高压分散装置处理混合有微粒和溶剂的组合物。本实施方式中使用的高压分散装置是使混合有微粒和溶剂的组合物高速通过细管中来制成高剪切或高压状态等特殊条件的装置。通过用高压分散装置处理,优选例如,在管径1-2000jam的细管中且装置内部的最大压力条件为980N/cn^以上。更加优选的是装置内部最大压力条件为1960N/cn^以上。另外,此时,优选最高到达速度达到100m/秒以上者、导热速度达到4.1840x1()Sj/小时以上者。作为上述的高压分散装置,可以举出,例如MicrofluidicsCorporation公司制造的超高压均混器(商品名Microfluidizer(7一夕口7少^夕、Vf—))或者nanomizer(于乂7^f—)公司制造的nanomizer,jt匕夕卜,还可以举出,Manton-Gaulin(7乂卜yrf—!Jy)型高压分散装置,例如,IZUMIFOODMACHINERY(YX、$7—K"^、乂于]J)制造的homogenize"求乇f于一if一)等。在本实施方式中,将微粒分散于含有25-100质量%的低级醇类的溶剂中,然后,与将纤维素酯(纤维素衍生物)溶解在溶剂中而得到的浆料混合,将该混合液流延在金属支持体上,干燥后制膜,得到纤维素酯膜。其中,低级醇的含有比率优选50100质量°/。,更加优选75100质量%。另外,作为低级醇类的例子,可以列举,曱醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等。作为低级醇以外的溶剂,没有特别的限定,优选使用纤维素酯制膜时使用的溶剂。微粒以130质量%的浓度分散于溶剂中。以该浓度以上分散时,粘度急剧上升,因此不优选。作为微粒在分散液中的浓度,优选5~25质量%,更加优选10~20质量%。从防止液晶劣化的观点来看,优选对偏振片保护膜、相位差膜、光学补偿膜等各种光学膜赋予膜的紫外线吸收功能。这样的紫外线吸收功能可以如下实现使纤维素衍生物中含有紫外线吸收材料,也可以在由纤维素衍生物制成的膜上设置具有吸收紫外线的功能的层。在本实施方式中,作为可以使用的紫外线吸收剂,可以举出,例如,羟基二苯曱酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯曱酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍配位盐类化合物等,但优选着色少的苯并三唑类化合物。另外,也可以优选使用特开平10-182621号公报、特开平8-337574号公报记载的紫外线吸收剂、特开平6-148430号公报记载的高分子紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂,从防止起偏器或液晶的劣化的观点来看,波长370nm以下的紫外线的吸收能优异,并且,从液晶显示性的观点来看,优选波长400nm以上的可见光的吸收少者。作为对本实施方式有用的紫外线吸收剂的具体例子,可以举出,2-(2,-羟基-5,-曱基苯基)苯并三唑、2-(2,-羟基-3,,5,-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2,-羟基-3,-叔丁基-5,-曱基苯基)苯并三唑、2-(2,-羟基-3,,5,-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2,-羟基-3,-(3",4",5",6"-四氢邻苯二曱酰亚胺曱基)-5,-曱基苯基)苯并三唑、2,2-亚曱基双(4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2,-羟基-3,-叔丁基-5,-曱基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链及侧链十二烷基)-4-曱酚、辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物等,但并不限定于这些。另外,作为紫外线吸收剂的市售品,可以优选使用TINUVIN(^"7匕、y)109、TINUVIN(于7匕、、>)171、TINUVIN(于7匕、乂)326(均为CibaSpecialtyChemicals(fv《7八、乂卞]j于一亇$力》乂)公司制造)。另外,作为可以在本实施方式中使用的紫外线吸收剂二苯甲酮类化合物的具体例子,可以举出,2,4-二羟基二苯曱酮、2,2,-二羟基-4-曱氧基二苯曱酮、2-羟基-4-曱氧基-5-磺基二苯曱酮、双(2-曱氧基-4-羟基-5-苯曱酰苯基甲烷)等,但并不限定于这些。在本实施方式中,这些紫外线吸收剂的混合量优选相对于纤维素酯(纤维素衍生物)为0.01~10质量%的范围,更加优选0.1~5质量°/。。使用量过少时,有时紫外线吸收效果不充分,过多时,有时膜的透明性劣化。紫外线吸收剂优选热稳定性高者。另外,可以使用于本实施方式的光学膜的紫外线吸收剂优选使用曰本特开平6-148430号公报以及日本特开2002-47357号公报记载的高分子紫外线吸收剂(或紫外线吸收性聚合物)。尤其优选使用日本特开平6-148430号式(3)、(6)、(7)表示的高分子紫外线吸收剂。抗氧化剂通常也可以是抗劣化剂,优选抗氧化剂包含于作为光学膜的纤维素酯膜中。即,当液晶图象显示装置等置于高湿高温状态时,有时会引起作为光学膜的纤维素酯膜的劣化。优选在膜中含有抗氧化剂,因为其具有例如如下作用可以延緩或防止由于膜中残留溶剂中的卣素或磷酸类分解。作为这样的抗氧化剂,优选使用受阻酚类化合物,可以举出,例如,2,6-二叔丁基对曱酚、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三甘醇双[3-(3-叔丁基-5-曱基-4羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基_4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4-双(正辛基硫基(于才))-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-l,3,5-三嗪、2,2-硫联二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、>^^,-六亚曱基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基千基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基千基)三聚异氰酸酯等。特别优选2,6-二叔丁基对曱酚、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三甘醇双[3-(3-叔丁基-5-曱基-4羟基苯基)丙酸酯]。另外,也可以组合使用例如N,N,-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]肼等肼类金属钝化剂或三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷类加工稳定剂。这些化合物的添加量以质量比计优选相对于纤维素衍生物为lppm1.0质量%,更加优选101000ppm。另外,在图1和图2所示的实施光学膜的制造方法的装置中,就拉伸工序而言,从提高膜的平面性和尺寸稳定性的角度来看,优选在制造液晶显示装置用膜时,用夹具固定湿膜(lb)的两侧边缘部进行拉伸的拉幅机方式。即将进入拉伸工序的拉幅机(12)之前的湿膜(lb)的残留溶液量优选1030质量%。在本实施方式中,拉伸工序的拉幅机(12)中湿膜(lb)的拉伸率为1.03~2倍,优选1.051.8倍,更加优选1.05-1.6倍。另外,从拉幅机(12)中的暖风吹送缝口吹送的暖风的温度为100~200°C,优选110190°C,更加优选U5185。C。其中,将通过拉幅机(12)拉伸后的湿膜(lb)称为膜(9)。优选在拉伸工序的拉幅机(12)的前后或者其中之一设置干燥装置(10)。在干燥装置(10)内,通过从侧面看配置成锯齿状的多个运送辊使膜曲折前进,在这期间,膜(9)被干燥。另外,干燥装置(10)中膜的运送张力受到浆料的物性、剥离时以及膜运送步骤中的残留溶剂量、干燥温度等的影响,但干燥时膜的运送张力为0.33N/10mm,更加优选0.4~2.7N/10mm。另外,使膜(9)干燥的手段没有特别的限制,通常可以采用热风、红外线、加热辊、微波等。从简便的角度来讲,优选用热风来干燥,例如,通过从干燥装置(10)的顶板靠后端的暖风入口吹入的干燥风(lla)进行干燥,并通过干燥装置(10)的底部靠前端的出口将排气风(llb)排出,由此进行干燥。从改善平面性和尺寸稳定性的角度来看,干燥风(lla)的温度优选40160。C,更加优选50160°C。从流延到干燥的这些步骤可以在空气氛围下进行,也可以在氮气等非活性气体下进行。此时,当然要考虑溶剂在干燥氛围气体中的爆炸极限浓度来实施干燥。在结束运送干燥步骤后,例如,在进入巻绕步骤之前,通常对纤维素酯膜进行采用未图示的压花加工装置在膜上形成压花的加工。其中,压花的高度h(jum)设定为膜厚度T的0.05-0.3倍的范围,压花的宽度W设为膜宽度L的0.005~0.02倍的范围。压花可以形成在膜的两面。此时,压花的高度hl+h2(iam)设定为膜厚度T的0.05-0.3倍的范围,压花的宽度W设为膜宽度L的0.0050.02倍的范围。例如,当膜厚为40inm时,压花的高度hl+h2(ilim)设定为212jam。压花宽度设定为5~30mm。通过巻绕装置(13)将干燥结束后的膜(9)巻绕起来,得到光学膜的原巻。干燥结束时膜(9)的残留溶剂量为0.5质量%以下,优选0.1质量%以下,这样的情况下,可以得到尺寸稳定性良好的膜(9)。膜(9)的巻绕方法可以使用通常使用的巻绕机,可以采用的方法包括,定转矩法、定牵引力法、锥形牵引法、内部应力一定的程序牵引力控制法等控制张力的方法,可以区分使用这些方法。膜(9)与巻绕芯(巻芯)的粘接可以采用两面粘接带,也可以使用单面粘接带。本实施方式中的光学膜在巻绕后的膜宽度优选12002500mm。在本实施方式中,从使液晶显示装置薄型化的观点来看,纤维素酯膜干燥后的膜厚度以成品膜计优选20150pm的范围。其中,所谓干燥后,是指膜(9)中的溶剂残留量干燥至0.5质量%以下的状态的膜。这里,如果巻绕后的纤维素酯膜的厚度过薄,有时不能得到作为例如偏振片用保护膜所需的强度。膜的厚度过厚时,相对于以往的纤维素酯膜而言,就没有了薄膜化的优越性。为了达到期望的厚度,可以通过控制浆料浓度、泵的输液量、流延模头口模的狭缝间隙、流延模头的挤出压力、金属支持体的移动速度等来调节膜厚。另外,作为使膜厚均匀的方法,优选使用膜厚检测装置,将程序化的反馈信息反馈至上述各装置来调节膜厚。在从刚刚通过溶液流延制膜法流延之后到干燥这之间的步骤中,可以将干燥装置内的氛围气体设定为空气,但也可以在氮气或二氧化碳气体等非活性氛围气体中进行。但是,当然必须时常考虑蒸发溶剂在干燥氛围气体中的爆炸极限所带来的危险性。在本实施方式中,纤维素酯膜的含水率优选为0.1~5%,优选0.34%,更加优选0.5~2%。在本实施方式中,纤维素酯膜的透射比优选90%以上,更加优选92%以上,进一步优选93%以上。另外,通过本实施方式的方法制造的光学膜在3片重合在一起的情况下的雾度为0.3~2.0,因此,就本实施方式的光学膜而言,其膜的雾度非常低,具有优异的透明性、平面性等光学特性。其中,光学膜的雾度测定可以按照例如JISK6714中规定的方法,采用雾度测定仪(1001DP型,日本电色工业抹式会社制造)来进行测定。另外,采用本实施方式中的光学膜制造方法制造的纤维素酯膜在机械方向(MD方向)的拉伸弹性才莫量为1500MPa3500MPa,垂直于才几械方向的方向(TD方向)的拉伸弹性4莫量为3000MPa4500MPa,膜在TD方向上的弹性模量/MD方向上的弹性模量之比为1.40-1.90。其中,光学膜的TD方向上的弹性模量/MD方向上的弹性模量之比小于1.40时,在巻绕宽度大于1650mm的膜时,中央部的松弛会变大,粘连在巻芯上的膜增多,因此不优选。另外,膜的TD方向上的弹性模量/MD方向上的弹性模量之比超过1.90时,在偏振片加热后膜会产生翘曲,组装在液晶板中时,由于来自背光源的热量使得背光源侧和表面侧的偏振片所产生的尺寸变化差异变大,从而在边角处产生不均匀,因此不优选。膜在MD方向和TD方向上的拉伸弹性模量的具体测定方法,可以列举,例如,JISK7217的方法。即,使用拉伸试验器(MINEBEA公司制造,TG-2KN),夹持压力为0.25MPa,标线间距离100土10mm,安装试样,以100±10mm/分的拉伸速度进行拉伸。其结果是,在得到的拉伸应力-变形曲线中,将弹性模量的计算起点设为ion,将计算终点设为30n,在起点和终点之间外插拉伸了的接线,计算弹性模量。由本实施方式的方法制造的光学膜优选使用于液晶显示用部件、具体地说使用于偏振片用保护膜。本实施方式的方法制造的光学膜特别优选使用于对透湿度和尺寸稳定性均有严格要求的偏振片用保护膜。通过使用由本实施方式的光学膜制成的偏振片用保护膜,可以提供薄膜化而且耐久性、尺寸稳定性、光学各向同性均优异的偏振片。此外,偏光膜可以使用以往的偏光膜,例如,用碘等双色性染料对聚乙烯醇膜等能够通过拉伸进行取向的膜进行处理,再进行纵拉伸而得到的膜。偏光膜本身不具有充分的强度和耐久性,因此,通常在其两面粘接作为保护膜的没有各向异性的纤维素酯膜,制成偏振片。学膜来制作偏振片,也可以将本实施方式的方法制造的的光学膜兼作相位差膜和保护膜直接与偏光膜贴合来制作偏振片。贴合的方法没有特别的限制,可以通过含有水溶性聚合物的水溶液的粘合剂来进行。该水溶性聚合物粘合剂优选使用完全皂化型的聚乙烯醇水溶液。另外,将在长度方向上拉伸,并经双色性染料处理的长条形的偏光膜和本实施方式的方法制造的长条形的相位差膜贴合在一起,由此可以得到长条形的偏振片。偏振片也粘合剂层等)而叠层剥离性片的粘合型偏振片(通过将剥离性片剥离,可以容易地贴附在液晶盒等上)。这样得到偏振片可以使用于各种显示装置。特别优选使用于在未施加电压时液晶性分子实质上是垂直取向的VA模式、或未施加电压时液晶性分子实质上水平并扭曲取向的TN模式的液晶盒的液晶显示装置。上述偏振片可以用通常的方法制作。例如,将光学膜或纤维素酯膜进行碱皂化处理,使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液,贴合到将聚乙烯醇膜浸渍在碘溶液中、拉伸而制作的偏光膜的两面的方法。所说的碱急化处理是指为改善水系粘合剂的润湿性、提高粘接性而进行的将纤维素酯膜浸渍在高温强i咸液中的处理。还可以在本实施方式方法制造的光学膜上设置硬涂层、防眩目层、防反射层、防污层、抗静电层、导电层、光学各向异性层、液晶层、取向层、粘附层、粘接层、衬底层等各种功能层。这些功能层可以用涂布或蒸镀、溅射、等离子体CVD、大气压等离子体处理等方法来设置。这样得到偏振片设置在液晶盒的单面或双面,使用其可以得到液晶显示装置。在本实施方式中,液晶显示装置具有将棒状的液晶分子夹持在一对玻璃基板之间而形成的液晶盒、设置成夹持液晶盒的状态的偏光膜以及设置在偏光膜两侧的包括透明保护层的2片偏振片。通过使用由本实施方式的方法制成的光学膜形成的偏振片用保护膜,可以提供薄膜化、而且耐久性以及尺寸稳定性、光学各向同性优异的偏振片。另外,使用该偏振片或相位差膜的液晶显示装置可以长期维持稳定的显示性能。本实施方式的方法制造的光学膜还可以作为防反射用膜或光学补偿膜的基体材料使用。实施例以下,通过实施例对本实施方式进行更为具体地说明,4旦并不限于这些实施例。(浆料的制备)将以下材料投入到密闭容器中,加热、搅拌,使之完全溶解,然后过滤,制备浆料(la)。另外,二氧化硅微粒(AEROSILR972V)分散在曱醇中之后,再添加到浆料(la)中。(浆料组成)纤维素三乙酸酯(乙酰基取代度2.88)磷酸三苯酯磷酸联苯基二苯酯5-氯-2-(3,5-二仲丁基-2-羟基苯基)-211-苯并-二氯曱烷曱醇AEROSILR972V(金属支持体)作为用于流延上述浆料(la)的金属支持体,100质量份8质量份4质量份-唑l质量份418质量4分23质量份0.1质量份可以使用不锈钢(SUS316)制造的研磨为超镜面的环形带。对金属支持体表面实施后述的实施例1-和比较例13的表面处理,以形成膜。表面处理中,在浆料(la)流延到支持体上之前,事先对图1中的成膜处理区间A进行照射。对金属支持体表面实施成膜的表面处理时,金属支持体温度调整为l(TC。实施例1(大气压等离子体处理)将大气压等离子体装置(20)的喷射狭缝(h)到金属支持体(s)表面的间隙(d)设为2mm,在该条件下,边运送金属支持体(s)边使金属支持体(s)通过大气压等离子体装置(20)的下方,进行0.0005秒的等离子体照射处理。由于自由基与金属支持体(s)之间的准确接触时间难以测定,因此,这里所说的等离子体照射时间是指金属支持体(s)表面上的某一点从喷射狭缝(h)的下方移动过狭缝(h)的开口宽度的时间。例如,喷射狭缝(h)的开口宽度为2mm,金属支持体(s)的移动速度为2mm/sec,那么等离子体照射时间为lsec。另夕卜,反应气体(g)的使用量为每im的照射宽度为3mVmin。此时,大气压等离子体中使用的反应气体(g)仅为氮气。气压为1.0大气压。另外,关于大气压等离子体装置(20)周围的溶剂蒸汽浓度,在进入大气压等离子体装置(20)之前的金属支持体(s)的表面附近,二氯曱烷为6500ppm,甲醇为1500ppm。实施例2与实施例1的不同之处仅在于,等离子体照射处理时间为0.01秒,在进入大气压等离子体装置(20)之前的等离子体(s)的表面附近的溶剂蒸汽浓度为二氯曱烷6500ppm,曱醇1500ppm,其他与实施例l相同。实施例3与实施例2不同之处在于,在反应气体(g)中添加1体积%的氧,其他与实施例2相同。实施例4与实施例2的不同之处在于,在反应气体(g)中添加1体积%的氧和5体积%的乙炔,其他与实施例2相同。实施例5(准分子UV处理)使用在石英玻璃(q)中放入了放射照度为40mW/cm2的Xe2波长为172nm的准分子UV灯(u)的准分子UV装置(30),从石英玻璃(q)的表面到金属支持体(s)的表面的间隙(d2)为lmm,由该准分子UV装置(30)的UV光照射时间为0.3秒。其中,所谓UV光照射时间是指金属支持体(s)上的某个点通过波UV光照射的区间即石英玻璃(q)的下方的时间,例如,石英玻璃(q)的长度为100mm,金属支持体(s)的移动速度为100mm/sec时,UV光照射时间为1秒。另外,在进入准分子UV装置(30)之前的金属支持体(s)的表面附近,准分子UV装置(30)周围的溶剂蒸汽浓度是二氯曱烷6500ppm,曱醇1500ppm。比專支例1与实施例2不同的是,在金属支持体(s)即将进入大气压等离子体装置(20)下方之前,从气刀装置中以全宽向金属支持体(s)表面吹送风速100m/sec的狭缝风,进入大气压等离子体装置(20)之前的金属支持体(s)的表面附近,二氯曱烷为llppm,甲醇为lppm,大气压等离子体装置(20)正下方的成膜处理区间A形成几乎不存在溶剂蒸汽的气体氛围。除此以外,在与实施例2相同的处理条件下,形成表面处理膜。比專交例2将实施例3中的氧的添加比例提高到5体积%。比專交例3与实施例5不同的是,在金属支持体(s)即将进入准分子UV装置(30)下方之前,从气刀装置中以全宽向金属支持体(s)表面吹送风速100m/sec的狭缝风,进入准分子UV装置(30)之前的金属支持体(s)的表面附近,二氯曱烷为llppm,曱醇为lppm,准分子装置(30)正下方的成膜处理区间A形成几乎不存在溶剂蒸汽的气体氛围。除此以外,在与实施例5相同的处理条件下,形成表面处理膜。比寿交例4不通过大气压等离子体装置(20)或者准分子UV装置(30)对金属支持体(s)的表面进行处理,而是用含有纯水的清洁布进行擦拭,然后,在纯水干燥之前,用含有二氯曱烷的清洁布再进行事先擦拭,由此,仅进行清洁。另外,后述的表1的实施例1~5以及表2的比较例1~4的纯水接触角中处理前的数值是指,采用上述含有二氯曱烷的清洁布进行擦拭之后的值。另外,同样地,对于表1和表2的处理后的纯水接触角而言,在实施例15中,由于进行了大气压等离子体处理或者准分子UV处理之后,要在金属支持体(s)表面上流延浆料(la),因此,为了测定接触角,在不进行浆料(la)的流延而仅仅对周边的气体浓度等进行调整的状态下,在金属支持体(S)的表面上形成处理膜,然后立即停止金属支持体(S)的运送,测定接触角而得到的数值。(纤维素酯膜的制备)使用上述的浆料(1a),如下所述,分别制备膜厚为40|am的纤维素酯膜。通过衣架式模头将过滤后的浆料(la)在浆料温度为35。C的条件下均匀流延在温度为20。C的上述实施例l-5和比较例1~4中所示的金属支持体(7)上,所述金属支持体(7)是实施了表面处理的由SUS316制成的环形带。用于干燥湿膜(lb)的风的温度恒定为30°C,通过改变金属支持体(7)的运送速度,使湿膜(lb)在金属支持体(7)上的干燥时间在60秒至120秒之间变化,使剥离时的湿膜(lb)的残留溶剂量在30到120质量%的范围内变化。将湿膜(lb)从金属支持体上剥离后,在9(TC的氛围下通过辊进行运送,同时进行干燥,在残留溶剂量为10%时,在IO(TC的氛围气体内,用拉幅机(12)在宽方向上拉伸1.06倍,解除宽度保持,边运送辊边用125。C的干燥烘箱进行干燥,干燥结束后,制成了厚度为40lam的纤维素酯膜。为了对上述实施例15和比较例1~4所示的金属支持体(s)由于表面处理而产生的差异进行评价,而对纯水接触角、剥离张力、正交尼科尔(CNT)透射比偏差以及金属支持体(s)表面污染进行评价。各个评价的方法如以下所示。(纯水接触角的测定方法)实施例、比较例的制膜过程中,由于不能测定表面处理后的金属支持体(s)的表面接触角,因此,停止将浆料(la)送至流延模头(3),同时停止金属支持体(s),采用以下方法测定接触角。用林式会社MATSUBO(7、乂求一)制造的接触角计PG-X,测定滴加3mm3的纯水时的静态接触角。改变测定位置测定IO个点,取其平均值作为评价值。C可剥离的下限张力的测定方法)在制膜过程中,通过控制设置在剥离辊(8)下游的给料辊,使将湿膜(lb)从金属支持体(s)上剥离的张力逐渐下降,此时,当湿膜(lb)从金属支持体(s)剥离的位置开始向剥离辊(8)的下游侧、流延模头(3)的方向移动时,即剥离力超过剥离张力时的值作为可剥离的下限剥离张力值。这里所说的给料辊在图1和2中均省略掉了,其是设置在剥离辊(8)下游且与驱动马达连接的运送辊,由于驱动马达的旋转而拉拽湿膜(lb),施加张力,因此,剥离张力的控制可以通过控制驱动马达的输出功率来进行。(正交尼科尔(CNT)透射比偏差的测定方法)使用日本分光公司制造的偏光膜测定装置(VAP-7070),在600nm的测定波长下,对膜(9)在宽方向上每间隔50mm进行测定,另外,在长度方向上的300mm区间内每间隔50mm进行测定,将全部数据的平均值与偏离最大的值的差作为这里的偏差。正交尼科尔(CNT)透射比偏差是延迟值的指标,偏差越小,延迟值越低。(金属支持体表面的污染评价)在长时间的制膜过程中,金属支持体(7)的表面会积蓄原料杂质而被污染。由于金属支持体表面被污染,因此,其表面形态会被转印到膜上,成为白色斑点故障。该污染可以通过对转印在膜的与金属支持体接触的那一面上的微细形状进行AFM摄影而观察到,污染部分中可以观察到几百nm几iam的粒状附着物转印痕迹。该附着物转印痕迹称为黑色斑点。在制膜开始时以及进行2星期的制膜后,对黑色斑点的面积进行测定,评价金属支持体表面的污染。(金属支持体表面污染的评价方法)使用SeikoInstruments(ir^〕一,y7、乂少乂、乂)公司制造的扫描型探针显微镜(SPI3800NProbeStation(7。口一7、、7于一、>3>0,多功能型装置SPA-400),对膜(9)的与金属支持体(7)接触的那一面20jam见方的面积进行拍照,求出黑色斑点占画面的表面比例。黑色斑点的面积比例和膜的品质之间的关系大致存在以下所示的评价标准的关系。(金属支持体表面污染的评价标准)面积比例小于0.1%:肉眼》见察完全感觉不到白浊斑点;面积比例为0.1~0.3%:用肉眼观察时,如果边晃动膜边对着光源看,可以很模糊地发现白色斑点;面积比例为0.3~0.5%:用肉眼观察时,可以看到模糊的白色斑点;面积比例超过0.5%:可以看到明显的白浊斑点,产品为不合格的水平。对于AFM的测定结果,采用上述标准进行判定。接着,按照以下方法,制作使用实施例15和比较例1~4的光学膜作为偏振片保护膜的偏振片,并进行评价。(偏光膜的制作)将厚度为120nm的长条状聚乙烯醇膜进行单向拉伸(温度为ll(TC,拉伸倍率为5倍)。将其在以碘0.075g、碘化钾5g、水100g的比例组成的水溶液中浸渍60秒,接着,在以碘化钾6g、硼酸7.5g、水100g的比例组成的68。C的水溶液中浸渍。然后对其进行水洗,干燥,得到长条状的偏光膜。(偏振片的制作)接着,按照下述步骤15贴合偏光膜和光学膜制作偏振片。步骤1:在5(TC下,将实施例1制作的长条状的光学膜浸渍在2x1(^mol/m3的氢氧化钠溶液中90秒,接着,水洗,干燥。在实施例1制作的光学膜的一面上预先设置防反射膜,在该面上贴上可再剥离的保护膜(聚对苯二曱酸乙二醇酯制造)进行保护。同样地,在5(TC下,将长条状的纤维素酯膜(作为光学膜的基体材料使用)在2x1(^mol/m3的氬氧化钠溶液中浸渍90秒,接着,水洗,干燥。步骤2:将上述长条状的偏光膜在固体成分为2质量%的聚乙烯醇粘合剂槽中浸渍1~2秒。步骤3:轻轻地去除在步骤2中附着在偏光膜上的过量的粘合剂,再将其夹入在步骤1中进行了碱处理后的光学膜和纤维素酯膜之间,进行叠层配置。步骤4:使用2个旋转的辊以20~30N/cm3的压力、约2m/min的速度使之贴合。在实施贴合的过程中注意不要混入气泡。步骤5:在80。C的干燥^L中,对步骤4中制作的试样进行2分钟的干燥处理,制作实施例l的偏振片。同样地,使用实施例2~5以及比较例1制作的长条状光学膜制作本实施方式的实施例25的偏振片和比较例1~4的偏振片。(液晶显示板的制作)小心地剥离市售的液晶显示板(NEC公司制造的彩色液晶显示器,MultiSync,LCD1525J,型号LA-1529HM)最表面的偏振片,贴合上述实施例1~5的偏振片和比较例1~4的偏振片,并且与偏光方向相吻合,制作液晶显示板o(偏振片的肉眼观察评价)由多名评价人员通过肉眼对这样制作的各个液晶显示板进行观察,查看从正面和斜方向观察时可以看见的发白的斑点,作为对偏振片的评价。(偏振片的肉眼观察评价标准)O:所有评价人员都没有看到斑点;△:根据评价人员的不同,有些评价人员看到了少许斑点,但作为产品来说,处于可以使用的水平;x:许多评价人员发现了斑点,虽然斑点是很模糊的。按照以上的标准进行评价。对上述的纯水接触角、剥离张力、正交尼科尔(CNT)透射比偏差、作为金属支持体表面污染评价的黑色斑点的面积比例以及偏振片的肉眼观察评价的各个结果进行整理,实施例15的结果示于表1,比较例14的结果示于表2。:表i]<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>※1:即将进行表面处理之前金属支持体表面附近的雾围气体和浓度※2:CNT透射比(。/。)偏差(xlO-5)※3:t;^/乙炔(94.0/1.0/5.0)<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>从上述表1的结果可知,如实施例1~5所示,在制膜之前,在存在溶剂蒸汽的氛围下,对金属支持体表面实施大气压等离子体处理或者准分子UV处理来形成表面处理膜的情况下,金属支持体的表面的面状态发生改变,变为表现出与纯水的接触角大大降低的状态,并确认到了以下效果在形成表面处理膜之后,在金属支持体表面上流延浆料时,以往在剥离残留溶剂为60质量%左右时的剥离效果差而不能作为生产条件使用的区域消失了,同时,即使是制膜开始24小时后,膜也可以以低的张力整张地剥离,可以作为生产条件的区域得以扩展。另外,在大气压等离子体处理中,随着降低反应气体中氧的比例,惊奇地发现直到速度非常高的高速区域都可以得到上述效果,可知该处理可以在不降低速度的情况下以生产速度连续使用。由于流延膜从金属支持体上剥离的剥离性得到提高,因此,剥离位置的变动变小,由此,膜在宽方向上的伸缩的长度偏差变小,可以显著减少正交尼科尔(CNT)透射比的偏差,提高光学性能。另一方面,在不存在溶剂蒸汽的氛围下对金属支持体表面进行同样处理的比较例l、3中,虽然显示金属支持体表面的面状态的纯水接触角稍有下降,但是,在制膜开始24小时后,需要很大的剥离力,正交尼科尔透射比的偏差也没有减小,与不对金属支持体表面实施处理的比较例4差别不大。另外,如实施例4所示,在制膜之前,在存在单体气体的氛围下对金属支持体表面实施大气压等离子体处理形成表面处理膜,此时,得到了与实施例2同样的效果,可以以低张力整张地将膜剥离,可以作为生产条件的区域得以扩展。再有,以往,每隔几个星期几个月必须对金属支持体表面进行清扫,但如实施例15所示,通过对金属支持体表面实施本实施方式的表面处理,制膜2星期后的黑色斑点面积比例大大降低,得到了延緩金属支持体污染的效果,由此,可以延长金属支持体表面的清扫周期,有助于提高膜的生产效率。另外,从表1和表2的偏振片的肉眼观察评价结果可以确认使用由实施例15的膜制作的偏振片的液晶显示板,与使用由比较例14的膜制作的偏振片的液晶显示板相比,不存在反射光的不均,显示性能优异。如上所述,按照本发明,在采用溶液流延制膜法制造光学膜的方法中,通过对金属支持体的表面实施大气压等离子体处理或准分子uv处理,形成表面处理膜,然后,将浆料流延在金属支持体表面上,由此可以去除金属支持体的剥离性不良区域。进而,减少了生产条件的制约,生产性得以提高。再有,由于膜的剥离性提高,剥离位置在宽方向上的变动减少,同时延迟值的偏差大幅减少,因此可以制造具有优异的透明性、平面性等光学特性的光学膜。由此,可以提供适应偏振片保护膜等的薄膜化、宽幅化以及高品质化要求的光学膜的制造方法、光学膜、偏振片以及显示装置。另外,构成本发明涉及的光学膜的制造方法、光学膜、偏振片以及显示装置的技术方案的各个细部结构以及细部操作,只要在不脱离本发明的精神的范围内,都可以做适当变更。权利要求1.一种采用溶液流延制膜法制造光学膜的方法,该方法包括以下步骤将含有热塑性树脂和添加剂的树脂溶液流延在金属支持体表面上,形成流延膜,再使一部分溶剂蒸发,然后从上述金属支持体上剥离流延膜,其中,在流延上述树脂溶液之前,在上述金属支持体表面的任意区间,或者,在制膜过程中,在上述金属支持体表面的没有上述流延膜通过的区间,通过大气压等离子体处理或者准分子UV处理从而在上述金属支持体表面形成表面处理膜,然后,将上述树脂溶液流延在上述金属支持体表面。2.权利要求1所述的制造光学膜的方法,其中,上述大气压等离子体处理或者上述准分子UV处理包括至少在上述溶剂的蒸汽存在下,照射等离子体或UV光,从而形成上述表面处理膜。3.权利要求1所述的制造光学膜的方法,其中,上述大气压等离子体处理或者上述准分子UV处理包括在上述溶剂的蒸汽的存在下、或者在用于上述大气压等离子体处理或上述准分子UV处理中的气体的存在下、或者在所述蒸汽和气体两者的存在下,照射等离子体或UV光,从而形成上述表面处理膜。4.权利要求1~3中任意一项所述的制造光学膜的方法,其中,形成有上述表面处理膜的上迷金属支持体与水的接触角为5~40度。5.权利要求14中任意一项所述的制造光学膜的方法,其中,上述热塑性树脂是纤维素酯类树脂。6.权利要求15中任意一项所述的制造光学膜的方法,其中,上述金属支持体是用于制膜的环形带、转筒或辊中的任一种。7.权利要求1~6中任意一项所述的制造光学膜的方法,其中,在制膜开始和制膜24小时之后,将上述流延膜从上述金属支持体上剥离下来所需的最低剥离力的增加量为0.12.0N/m。8.—种光学膜,其通过权利要求1~7中任一项所述的制造光学膜的方法制造。9.权利要求8所述的光学膜,其中,上述光学膜在正交尼科尔状态下对波长600nm的光的透射比偏差为2x10_5~60xl(T5%。10.—种偏振片,其至少一面上具有权利要求8或9所述的光学膜。11.一种显示装置,其使用了权利要求10所述的偏振片。全文摘要采用溶液流延制膜法制造光学膜的方法,其中通过对金属支持体的表面实施大气压等离子体处理或准分子UV处理,形成表面处理膜,然后,将浆料流延在金属支持体表面上,由此可以去除金属支持体的剥离性不良区域。由此,减少了膜生产条件的制约,生产性得以提高。再有,由于膜的剥离性提高,剥离位置在宽方向上的变动减少,同时延迟值的偏差大幅减少,因此可以制造具有优异的透明性、平面性等光学特性的光学膜。由此,可以提供可以适应偏振片保护膜等的薄膜化、宽幅化以及高品质化要求的光学膜的制造方法、光学膜、偏振片以及显示装置。文档编号B29C41/24GK101641195SQ20078005238公开日2010年2月3日申请日期2007年12月10日优先权日2007年3月31日发明者金子忠浩申请人:柯尼卡美能达精密光学株式会社
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