适合用于吹塑膜的聚乙烯共混物组合物和由其制备的膜的制作方法_2

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DPE的长链支链为至少2/1000个碳和/或最大4/1000个碳。
[0032] LLDPE 鉬分
[0033] 根据本发明适合用于吹塑膜的聚乙烯共混物组合物包括90重量%或更高的乙烯 /a-烯烃互聚物组合物(线性低密度聚乙烯(LLDPE));例如,96至99. 5重量% ;或者在 备选方案中,97至99. 5重量% ;或者在备选方案中,96. 5至99重量%。所述乙烯/a-烯 烃互聚物组合物(线性低密度聚乙烯(LLDPE))包括(a)小于或等于100重量%,例如至少 70wt %或至少80重量%或至少90重量%的源自乙烯的单元;和(b)小于30重量%,例如 小于25重量%或小于20重量%或小于10重量%的源自一种或多种α -烯烃共聚单体的 单元。术语"乙烯/α-烯烃互聚物组合物"是指含有超过50摩尔%聚合的乙烯单体(基 于可聚合单体的总量)和任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。
[0034] α -烯烃共聚单体通常具有不大于20个碳原子。例如,该α -烯烃共聚单体可优 选具有3至10个碳原子,和更优选3至8个碳原子。示例性的α-烯烃共聚单体包括但不 限于丙烯,I - 丁烯、I-戊烯、I-己烯、I-庚烯、I-辛烯、I -壬烯、I-癸烯和4-甲基-1-戊烯。 所述一种或多种α -烯烃共聚单体可例如选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯;或者在备 选实施方案中,选自1-己烯和1-辛烯。
[0035] 乙烯/ α -烯烃互聚物组合物的特征为其共聚分布常数为大于45至400,例如75 至 300,或 75 至 200,或 85 至 150,或 85 至 125。
[0036] 基于乙烯的聚合物组合物的特征为其零剪切粘度比(ZSVR)为2至20,例如2至 10,或2至6,或2.5至4。
[0037] 乙烯/α-烯烃互聚物组合物的密度为0.903至0.950g/cm3。例如,密度可以从 作为下限的 〇· 903、0· 905、0· 908、0· 910 或 0· 912g/cm3至作为上限的 0· 925、0· 935、0· 940、 0. 945、0. 950g/cm3。
[0038] 乙烯/ α -烯烃互聚物组合物的分子量分布(Mw/Mn)为1. 8至3. 5。例如,分子量 分布(Mw/Mn)可以从作为下限的I. 8、2、2. 1或2. 2至作为上限的2. 5、2. 7、2. 9、3. 2或3. 5。
[0039] 乙烯/ α -烯烃互聚物组合物的熔体指数(I2)为〇. 1至5g/10分钟。例如,熔体指 数(I2)可以从作为下限的〇. l、〇. 2、0. 5或0. 8g/10分钟至作为上限的1.2、1.5、1.8、2. 0、 2· 2、2· 5、3· 0、4· 0、4· 5 或 5. 0g/10 分钟。
[0040] 乙烯/α-烯烃互聚物组合物的分子量(Mw)为50,000至250,000道尔顿。例 如,分子量(M w)可以从作为下限的50, 000、60, 000、70, 000道尔顿至作为上限的150,000、 180, 000、200, 000 或 250, 000 道尔顿。
[0041] 乙烯/ α -烯烃互聚物组合物的分子量分布(Mz/Mw)为小于4,例如,小于3,或2至 2. 8。
[0042] 乙烯/ α -烯烃互聚物组合物的乙烯基不饱和度为少于〇. 15个乙烯基/ 一千个存 在于所述基于乙烯的聚合物组合物主链中的碳原子。
[0043] 乙烯/ α -烯烃互聚物组合物的长链支化频率为〇. 02至3个长链分支 (LCB)/IOOOCo
[0044] 在一个实施方案中,乙烯/ α -烯烃互聚物组合物包含小于或等于100重量份,例 如,小于10重量份、小于8重量份、小于5重量份、小于4重量份、小于1重量份、小于0. 5 重量份或小于〇. 1重量份的来自包含多价芳氧基醚的金属络合物的催化剂体系保留的金 属络合物残余,基于一百万重量份的所述基于乙烯的聚合物组合物。该在所述基于乙烯的 聚合物组合物中的来自包含多价芳氧基醚的金属络合物的催化剂体系保留的金属络合物 残余可以通过X射线荧光(XRF)测量,将其校准为参考标准。在升高的温度下以优选的方 法将聚合物树脂颗粒压模成厚度为约3/8英寸的小板用于X射线测量。在非常低的金属浓 度下,例如低于〇. lppm,ICP-AES将会是确定在基于乙烯的聚合物组合物中存在的金属络 合物残余的合适方法。
[0045] 乙烯/ α -烯烃互聚物组合物可以进一步包含额外的组分,例如一种或多种聚合 物和/或添加剂。这些添加剂包括但不限于防静电剂,颜色增强剂、染料、润滑剂、填料如 110 2或CaCO 3、遮光剂、成核剂、加工助剂、颜料、主抗氧化剂、辅助抗氧化剂、加工助剂、UV稳 定剂、抗阻滞剂、增滑剂、增粘剂、阻燃剂、抗微生物剂、气味减少剂、抗真菌剂,及其组合。该 基于乙烯的聚合物组合物可以合并重量为约0. 1至约10重量%的这些添加剂,基于所述基 于乙烯的聚合物组合物和这些添加剂的总重量。
[0046] 在一个实施方案中,乙烯/ a -烯烃互聚物组合物的共聚单体分布曲线具有包括 在35°C至120°C温度范围的单峰分布或双峰分布,排除吹扫。
[0047] 可以使用任何常规的乙烯(共)聚合反应方法制备所述基于乙烯的聚合物组合 物。该常规乙烯(共)聚合反应方法包括,但不限于,以并联、串联和/或它们的任何组合的 方式使用一个或多个常规反应器(例如流化床气相反应器、环管反应器、搅拌釜式反应器、 间歇反应器)进行的气相聚合法、淤浆相聚合法、液相聚合法和它们的组合。
[0048] 在一种实施方式中,通过包含下列步骤的方法制备乙烯/α -烯烃互聚物组合物: (a)使乙烯和任选的一种或多种α-烯烃在第一催化剂体系的存在下聚合,从而在第一反 应器中或多部分反应器的第一部分中形成半结晶的基于乙烯的聚合物;和(b)使新鲜提供 的乙烯和任选的一种或多种α-烯烃在包含有机金属催化剂的第二催化剂体系的存在下 反应,从而在至少一个其它反应器中或在多部分反应器的后一部分中形成乙烯/ α -烯烃 互聚物组合物,其中在步骤(a)或(b)中的催化剂体系中的至少一种包含对应于下式的多 价芳氧基醚的金属配合物:
[0049]
【主权项】
1. 适合用于吹塑膜的聚己帰共混物组合物,其包含w下物质的烙融共混产物: 0. 5重量%至4重量%的低密度聚己帰,其密度为0. 915至0. 935g/cm3,和烙体指数 (12)为大于0. 8至小于或等于5g/10分钟,和分子量分布(M,/M。)为6至10 ; 90重量%或更高的己帰/a-帰姪互聚物组合物,其共聚单体分布常数(CDC)为75至 200,己帰基不饱和度为少于0. 15个己帰基/1000个存在于所述基于己帰的聚合物组合物 主链中的碳原子;零剪切粘度比狂SVR)为2至20 ;密度为0. 903至0. 950g/cm3;烙体指数 (12)为0. 1至5g/10分钟,分子量分布(M,/M。)为1. 8至3. 5 ;和 任选的基于水滑石的中和剂; 任选的一种或多种成核剂; 和任选的一种或多种抗氧化剂。
2. 权利要求1的聚己帰共混物组合物,其中当所述聚己帰共混物组合物经由吹塑膜方 法形成为膜时,输出速率相对于类似线性低密度聚己帰改善至少3%。
3. 吹塑膜,其包括权利要求1的聚己帰共混物组合物。
4. 制品,其包括一个或多个含有权利要求1的聚己帰共混物组合物的吹塑膜。
5. 容器装置,其含有: (a) -个或多个基板;和 化)一个或多个层,所述层包括一个或多个含有权利要求1的聚己帰共混物组合物的 吹塑膜。
6. 前述权利要求中的任一项,其中所述聚己帰共混物组合物具有通过"C NMR测量的 在32. 7ppm的峰,表示在LD阳组分中存在Q支链的C 3碳。
7. 前述权利要求中的任一项,其中当所述聚己帰共混物组合物经由吹塑膜工艺成膜 时,总雾度相对于基本上由线性低密度聚己帰组成的吹塑膜改善了至少15%。
8. 前述权利要求中的任一项,其中当所述聚己帰共混物组合物经由吹塑膜工艺成膜 时,光泽度相对于基本上由线性低密度聚己帰组成的吹塑膜改善了至少10%。
【专利摘要】本发明提供了一种适合用于吹塑膜的聚乙烯共混物组合物以及由此制备的膜。适合用于吹塑膜的聚乙烯共混物组合物,其包括以下物质的熔融共混产物:(a)0.5重量%至4重量%的低密度聚乙烯,其密度为0.915至0.935g/cm3,和熔体指数(I2)为大于0.8至小于或等于5g/10分钟,和分子量分布(Mw/Mn)为6至10;(b)90重量%或更高的乙烯/α-烯烃互聚物组合物,其中乙烯/α-烯烃互聚物组合物的共聚单体分布常数(CDC)为75至200,乙烯基不饱和度为少于0.1个乙烯基/1000个存在于所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物主链中的碳原子,且零剪切粘度比(ZSVR)为2至20;密度为0.903至0.950g/cm3,熔体指数(I2)为0.1至5g/10分钟,分子量分布(Mw/Mn)为1.8至3.5;(c)任选的基于水滑石的中和剂;(d)任选的一种或多种成核剂;(e)和任选的一种或多种抗氧化剂。
【IPC分类】C08L23-08, B29C47-00, C08J5-18
【公开号】CN104540657
【申请号】CN201380042919
【发明人】王践, N·R·萨瓦加翁卡, M·德米洛斯, J·W·加内特
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2013年5月22日
【公告号】EP2864103A1, US20150132514, WO2014003926A1
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