太阳能集热用反射板用的涂料组合物、以及太阳能集热用反射板及其制造方法

文档序号:4622571阅读:233来源:国知局
专利名称:太阳能集热用反射板用的涂料组合物、以及太阳能集热用反射板及其制造方法
技术领域
本发明涉及用于制造太阳能集热用反射板的表面涂布用涂料组合物、以及具有由该表面涂布用涂料组合物形成的固化涂膜层的太阳能集热用反射板及其制造方法。
背景技术
近年,从地球环境问题的观点考虑,越来越多地尝试抑制矿石燃料的使用量,已知其一便是利用太阳能的太阳能集热系统。太阳能集热系统可以举出例如具有带有水、无机盐等载热体的集热管和将太阳光反射并收集在上述集热管内的反射板的太阳能集热系统。该太阳能集热系统中,用反射板反射太阳光并收集在集热管内,用太阳光的热加热集热管 的载热体,由此得到热能。所述太阳能集热系统中,反射太阳光的反射板广泛使用在由铝、铝合金、不锈钢等金属构成的反射基板的表面上形成了镜面精加工面(反射面)的太阳能集热用反射板。由于该太阳能集热用反射板是在室外使用,因此以长期维持高反射率为目的进行了保护反射面的尝试。例如,揭示了以下的太阳能集热用反射板。(i)在由铝或铝合金构成的反射基板上被覆四氟乙烯-六氟丙烯共聚树脂、形成保护层的太阳能集热用反射板(专利文献I)。(ii)在由铝或铝合金构成的反射基板上形成由聚硅氧烷的溶胶-凝胶喷漆构成的保护层的太阳能集热用反射板(专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献I:日本专利特开昭58-64452号公报专利文献2:日本专利特表2003-532925号公报

发明内容
在室外长期使用的像太阳能集热用反射板(i)、(ii)那样具有保护层的太阳能集热用反射板,由于长期暴露于沙漠地带等严酷的环境下使用,会有产生如下所示的问题的可能性。(I)由于保护层的因热引起的膨胀、收缩或因吸湿、吸水引起的膨胀导致保护层从反射基板剥离。(2)由于透过保护层的湿气、水分等,由金属构成的反射基板被氧化,其反射面的反射率下降。(3)由于砂等的冲击或太阳光,反射板的表面受伤,反射板的反射率下降。(4)保护层由于太阳光而劣化。因此,为了解决问题(I)、(2),太阳能集热用反射板的保护层需要耐热性、防潮性、耐水性等耐久性优异,为了解决问题(3),需要耐擦伤性、耐冲击性优异,为了解决问题(4),需要耐候性优异。但是,难以充分提高太阳能集热用反射板(i)、(ii)的保护层的耐久性、耐候性、耐擦伤性和耐冲击性。特别是由于太阳能集热用反射板的反射面侧变为高温,因此难以赋予保护层以能够耐受所述高温条件的充分的耐热性。此外,也难以赋予太阳能集热用反射板
(i)、( )的保护层以能够长期抑制由砂等的冲击引起的劣化的耐擦伤性和耐冲击性。进而,太阳能集热用反射板的由金属构成的反射基板的非反射面侧露出时,非反射面侧也和反射面侧同样地需要提高耐久性、耐候性、耐擦伤性和耐冲击性的保护。专利文献I中揭示了使用四氟乙烯-六氟丙烯共聚物作为反射基板的反射面的保护层的技术。四氟乙烯-六氟丙烯共聚物由于具有高耐热性和高耐候性,吸水性也低,因此适宜用作为反射基板的保护层的材料。但是,由于四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的颜色是白 色 乳白色,且表面容易受伤,因此反射板的反射率低。此外,由于与反射基板的密合性也差,在长期的暴露中,四氟乙烯-六氟丙烯共聚物可能从反射基板剥离。专利文献2揭示了使用聚硅氧烷的溶胶-凝胶喷漆作为反射基板上的保护层的技术。聚硅氧烷的溶胶-凝胶喷漆虽然具有高耐热性和耐擦伤性,但是耐候性差,随着长期使用,存在保护层劣化、反射板的反射率下降的可能性。本发明的目的是提供太阳能集热用反射板的表面涂布用涂料组合物,所述涂料组合物能够形成耐热性、耐水性等耐久性优异且耐候性、耐擦伤性和耐冲击性优异的固化涂膜层作为保护太阳能集热用反射板的由金属构成的反射基板的保护层。此外,本发明的目的是提供具有耐热性、耐水性等耐久性优异且耐候性、耐擦伤性和耐冲击性优异的固化涂膜层的太阳能集热用反射板及其制造方法。为了解决上述技术问题,本发明采用了以下的构成。[I] 一种表面涂布用涂料组合物,含有含氟聚合物(A),所述含氟聚合物(A)包含基于氟代烯烃的单元(Al)和具有交联性基团的单元(A2),所述表面涂布用涂料组合物用于制造反射基板由金属构成的太阳能集热用反射板。[2]如[I]所述的表面涂布用涂料组合物,所述涂料组合物是用于在反射基板的光反射面侧形成固化涂膜层的涂料组合物。[3]如[2]所述的表面涂布用涂料组合物,所述涂料组合物是形成透明的固化涂膜层的涂料组合物。[4]如[I] [3]中任一项所述的表面涂布用涂料组合物,所述具有交联性基团的单元(A2)是基于具有交联性基团的单体(a2)的单元。[5]如[I] [4]中任一项所述的表面涂布用涂料组合物,所述基于氟代烯烃的单元(Al)是基于选自四氟乙烯、氯代三氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯以及氟乙烯的至少一种氟代烯烃的单元。[6]如[I] [5]中任一项所述的表面涂布用涂料组合物,所述交联性基团是选自羟基、羧基、氨基、环氧基、烷氧基甲硅烷基和异氰酸酯基的至少一种交联性基团。[7]如[I] [6]中任一项所述的表面涂布用涂料组合物,含有所述含氟聚合物(A)和固化剂(B)。
[8]如[7]所述的表面涂布用涂料组合物,所述含氟聚合物(A)是具有选自烷氧基甲硅烷基和羟基的至少一种交联性基团的聚合物,所述固化剂(B)是金属醇盐(B-1)。[9]如[7]所述的表面涂布用涂料组合物,所述含氟聚合物(A)是具有羟基的聚合物,所述固化剂(B)是选自异氰酸酯类固化剂(B-2)、封端异氰酸酯类固化剂(B-3)和氨基树脂(B-4)的至少一种固化剂。[10]如[I]所述的表面涂布用涂料组合物,所述涂料组合物是用于在反射基板的光反射面侧形成固化涂膜层的涂料组合物。[11]如[10]所述的表面涂布用涂料组合物,所述涂料组合物是形成不透明的固化涂膜层的涂料组合物。[12] 一种太阳能集热用反射板的制造方法,其特征在于,在由金属构成的反射基板的光反射面侧形成由[I] [9]中任一项所述的表面涂布用涂料组合物的层,接着使所述涂料组合物固化、形成固化涂膜层。 [13] 一种太阳能集热用反射板,其特征在于,具有由金属构成的反射基板和设置在该反射基板的光反射面侧的固化涂膜层,所述固化涂膜层是由[I] [9]中任一项所述的表面涂布用涂料组合物形成的固化涂膜层。[14] 一种太阳能集热用反射板,其特征在于,具有由金属构成的反射基板和设置在该反射基板的非反射面侧的固化涂膜层,所述固化涂膜层是由[10]或[11]所述的表面涂布用涂料组合物形成的固化涂膜层。[15]如[13]或[14]所述的太阳能集热用反射板,所述由金属构成的反射基板是以铝或铝合金构成的板体为基板且所述基板的光反射面侧的表面是精加工镜面的反射基板或者是以铝或铝合金构成的板体为基板且所述基板的光反射面侧形成有薄膜层的反射基板。如果使用本发明的表面涂布用涂料组合物,可以形成耐热性、耐水性等耐久性优异且耐候性、耐擦伤性和耐冲击性优异的固化涂膜层作为太阳能集热用反射板的反射基板的保护层。此外,本发明的太阳能集热用反射板的反射基板由耐热性、耐水性等耐久性优异且耐候性、耐擦伤性和耐冲击性优异的固化涂膜层保护。此外,通过本发明的太阳能集热用反射板的制造方法,可以得到反射基板由耐热性、耐水性等耐久性优异且耐候性、耐擦伤性和耐冲击性优异的固化涂膜层保护的太阳能集热用反射板。


图I :表示本发明的太阳能集热用反射板的一个实施方式的截面图。图2 :表示本发明的太阳能集热用反射板的其它实施方式的截面图。
具体实施例方式[太阳能集热用反射板的表面涂布用涂料组合物]本发明的用于制造太阳能集热用反射板的表面涂布用涂料组合物(以下将,称为“涂料组合物”)是为了在金属制的反射基板的表面形成涂料组合物的层并使所述层的涂料组合物固化形成固化涂膜层而使用的涂料组合物,它含有含氟聚合物(A),所述含氟聚合物(A)包含基于氟代烯烃的单元(Al)和具有交联性基团的单元(A2)。本发明中,将通过单体聚合形成的聚合单元、以及将通过单体聚合形成的聚合物单元的部分或全部官能团化学转变成其它的官能团(以下称为官能团转变)而形成的单元统称为“单元”。此外,本说明书中,(甲基)丙烯酸的记载表示丙烯酸和甲基丙烯酸的至少其一。由本发明的涂料组合物形成的固化涂膜的耐热性、耐水性等耐久性优异,且耐候性、耐擦伤性和耐冲击性优异,因此可以用作为涂布在反射基板的反射面侧的涂料组合物。此外,反射基板的非反射面(背面)也要求具有与反射面同样的特性,尤其是耐久性,因此,也可以用作为涂布于非反射面侧的涂料组合物。涂布于反射基板的反射面侧的涂料组合物必须是能够形成对太阳光具有高透明性的固化涂膜层的涂料组合物。由于该涂料组合物是将反射的太阳光用作为热源的涂料组合物,因此,尤其要求反射板在太阳光中对热线(红外线)的反射性高。如果反射板的热线吸 收性高,则反射板本身吸收热线,作为反射光的热源的性能容易下降。由本发明的涂料组合物形成的固化涂膜层不仅耐久性等优异,而且对太阳光的透明性高,因此,适宜作为反射面的保护膜。另一方面,作为反射基板的非反射面侧的保护膜,透明性虽不是必要的,但也可以是透明的。作为非反射面侧的保护膜,含有体质颜料等颜料的不透明保护膜其耐久性等较优异的为数不少。因此,涂布于非反射面上的涂料组合物也可以是含有颜料等的能够形成不透明固化涂膜层的涂料组合物。[含氟聚合物(A)]本发明的含氟聚合物(A)是通过与后述的固化剂(B)反应形成交联结构、固化、从而能够形成固化涂膜的含氟聚合物。此外,含氟聚合物(A)具有后述的烷氧基甲硅烷基时,即使不存在固化剂也可以通过烷氧基甲硅烷基之间缩合而形成交联结构并固化。含氟聚合物(A)包含基于氟代烯烃的单元(Al)和具有交联性基团的单元(A2)。(单元(Al))单元(Al)是基于氟代烯烃的单元。氟代烯烃是烯烃(通式CnH2n)的I个以上氢原子被氟原子取代而得的化合物。氟代烯烃的碳数优选2 8,更优选2 6,特别优选2或3。氟代烯烃中氟原子的数量(以下称为“氟加成数”)优选在2以上,更优选3 6。若氟加成数在2以上,则固化涂膜层的耐候性提高。氟代烯烃中,未被氟原子取代的氢原子中的I个以上可以被氯原子取代。氟代烯烃的烯烃的氢原子中被氟原子取代的比例优选为50%以上,更优选为75%以上。氟代烯烃优选四氟乙烯、氯代三氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯和氟乙烯,更优选四氟乙烯、氯代三氟乙烯。氟代烯烃可以单独使用I种,也可以2种以上并用。基于氟代烯烃的单元(Al)优选为基于选自四氟乙烯、氯代三氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯和氟乙烯中的I种以上氟代烯烃的单元。(单元(A2))
单元(A2)是具有交联性基团的单元。交联性基团优选为选自轻基、竣基、氣基、环氧基、烧氧基甲娃烧基和异氛酸酷基中的I种以上,从容易兼具优异的耐久性、耐候性、耐擦伤性和耐冲击性的观点考虑,更优选轻基、烧氧基甲娃烧基。单元(A2)可以举出例如以下单元(A2-1)和单元(A2-2)。单元(A2-1):基于具有交联性基团的单体(a2)的单元。单元(A2-2):通过聚合物的官能团转变形成的具有交联性基团的单元。S卩,通过使聚合物中具有反应性官能团的单元的该反应性官能团和具有能够与该反应性官能团反应键合的官能团和交联性基团的化合物反应、将该反应性官能团转变成交联性基团的方法形成的单元。 单元(A2-1)形成单元(A2-1)的单体(a2)是同时具有聚合性反应基团和交联性基团的化合物。聚合性反应基团优选乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等乙烯性不饱和基团。即,单体(a2)优选具有交联性基团和乙烯性不饱和基团的化合物。单体(a2)的碳数优选为2 10,更优选3 6。单体(a2)也可以在乙烯性不饱和键的双键以外的碳-碳键之间具有醚键、酯键、氨基甲酸酯键、酰胺键。此外,单体(a2 )可以是直链状也可以是支链状。单元(a2)可以举出例如以下单元(a2_l) 单元(a2_6)。单体(a2_l):含有羟基的单体。单体(a2_2):含有羧基的单体。单体(a2_3):含有烷氧基甲硅烷基的单体。单体(a2_4):含有氨基的单体。单体(a2_5):含有环氧基的单体。单体(a2_6):含有异氰酸酯基的单体。单体(a2_l)可以举出例如2_羟基乙基乙烯基醚、3_羟基丙基乙烯基醚、2_羟基丙基乙烯基醚、2-羟基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚等羟基烷基乙烯基醚类,二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇单乙烯基醚、四乙二醇单乙烯基醚等乙二醇单乙烯基醚类,羟乙基烯丙基醚、羟丁基烯丙基醚、2-羟基乙基烯丙基醚、4-羟基丁基烯丙基醚、甘油单烯丙基醚等轻基烧基稀丙基酿类,轻乙基乙稀基酷、轻丁基乙稀基酷等轻基烧基乙稀基酷类,轻乙基稀丙基酯、羟丁基烯丙基酯等羟基烷基烯丙基酯类,(甲基)丙烯酸羟基乙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类等。单体(a2_l)可以单独使用I种,也可以2种以上并用。单体(a2_2)可以举出例如3_ 丁烯酸、4_戊烯酸、2-己烯酸、3-己烯酸、5-己烯酸、2-庚烯酸、3-庚烯酸、6-庚烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、2-壬烯酸、3-壬烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸或10- i^一碳烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸、肉桂酸等不饱和羧酸类,乙烯氧基戊酸、3-乙烯氧基丙酸、3-(2-乙烯氧基丁氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯氧基乙氧基羰基)丙酸等饱和羧酸乙烯基醚类,烯丙氧基戊酸、3-烯丙氧基丙酸、3-(2-丙烯酰氧基丁氧基羰基)丙酸、3-(2-丙烯酰氧基乙氧基羰基)丙酸等饱和羧酸烯丙基醚类,3-(2-乙烯氧基乙氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯氧基丁氧基羰基)丙酸等羧酸乙烯基醚类,己二酸单乙烯酯、琥珀酸单乙烯酯、邻苯二甲酸乙烯酯、均苯四酸乙烯酯等饱和多元羧酸单乙烯酯类,衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和二元羧酸类或其分子内酸酐,衣康酸单酯、马来酸单酯、富马酸单酯等不饱和羧酸单酯类等。此外,单体(a2_2)可以例举通过将具有酸酐基的化合物与单体(a2_l)反应而得到的单体。单体(a2_2)可以单独使用I种,也可以2种以上并用。单体(a2-3)可以例举CH2=CHCO2 (CH2) 3Si (OCH3) 3、CH2=CHCO2 (CH2) 3Si (OC2H5) 3、CH2=C (CH3) CO2 (CH2) 3Si (OCH3) 3、CH2=C (CH3) CO2 (CH2) 3Si (OC2H5) 3、CH2=CHCO2 (CH2) 3SiCH3 (OC2H5) 2、CH2=C (CH3) CO2 (CH2) 3SiC2H5 (OCH3) 2、CH2=C (CH3) CO2 (CH2) 3Si (CH3) 2 (OC2H5)、CH2=C (CH3) CO2 (CH2) 3Si (CH3) 20H、 CH2=CH (CH2) 3Si (OCOCH3) 3、CH2=C (CH3) CO2 (CH2) 3SiC2H5 (OCOCH3) 2、CH2=C (CH3) CO2 (CH2) 3SiCH3 (N (CH3) COCH3) 2、CH2=CHCO2 (CH2) 3SiCH3 [ON (CH3) C2H5J2,CH2=C (CH3) CO2 (CH2) 3SiC6H5 [ON (CH3) C2H5] 2 等丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类,CH2=CHSi [ON=C (CH3) (C2H5) ] 3、CH2=CHSi (OCH3) 3、CH2=CHSi (OC2H5) 3、 CH2=CHS i CH3 (OCH3) 2、CH2=CHS i (OCOCH3) 3、CH2=CHS i (CH3) 2 (OC2H5)、CH2=CHSi (CH3) 2SiCH3 (OCH3) 2、CH2=CHSiC2H5 (OCOCH3) 2、CH2=CHSiCH3 [ON (CH3) C2H5J2,乙烯基三氯硅烷或它们的部分水解产物等乙烯基硅烷类,三甲氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三乙氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基甲硅烷基丁基乙烯基醚、甲基二甲氧基甲娃烧基乙基乙稀基酿、二甲氧基甲娃烧基丙基乙稀基酿、二乙氧基甲娃烧基丙基乙稀基醚类等乙烯基醚类等。此外,单体(a2_3)可以例举通过将具有与羟基反应的官能团和烷氧基甲硅烷基的化合物与单体(a2_l)反应而得到的单体。例如,可以举出单体(a2_l)的羟基与下式(I)表示的化合物(以下,称为“化合物(I)”)反应而得到的具有烷氧基甲硅烷基的单体(a2_3A)。OCN (CH上SiXpR13I ⑴(上述式⑴中,R1表示氢原子或碳数I 10的I价烃基,X表示碳数I 5的烷氧基,P表示I 3的整数,q表示I 5的整数)通过单体(a2_l)所具有的羟基与化合物(I)的反应,形成氨基甲酸酯键(-NHC(=0)-),成为具有式-NHC (=0) (CH2) qSiXpR3_p所表示的基团的单体(a2_3A)。化合物(I)中的R1是氢原子或碳数I 10的I价烃基。如果R1中的I价烃基的碳数为10以下,化合物(I)的体积变得过大的情况被抑制,因此,容易抑制涂膜固化时烷氧基(X)的缩合反应由于空间障碍而难以进行的情况。因此,涂膜的固化性变得良好,容易获得优良的耐久性、耐候性、耐擦伤性和耐冲击性。R1优选碳数I 10的I价烃基,优选碳数I 5的I价烃基,优选甲基或乙基。X是碳数为I 5的烷氧基,优选乙氧基或甲氧基。如果X的碳数为5以下,通过与固化剂(B)的交联反应生成的醇成分变得容易挥发。因此,容易抑制醇成分残存在固化后的固化涂膜层中而导致的耐热性、耐水性、防潮性等的耐久性、耐候性、耐擦伤性和耐冲击性下降的问题。P为I 3的整数,优选3。
q为I 5的整数,优选2 4。化合物(I)的具体例子,可以例举3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷(X=甲氧基,p=3,q=3)、3_异氰酸酯基丙基三乙氧基娃烧(X=乙氧基,p=3,q=3)、3_异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷(X=甲氧基,R1=甲基,p=2, q=3)、3_异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷(X=乙氧基,R1=甲基,p=2, q=3)、3_异氰酸酯基丙基二甲基甲氧基硅烷(X=甲氧基,R1=甲基,p=l, q=3)、3_异氰酸酯基丙基二甲基乙氧基娃烧(X=乙氧基,R1=甲基,P=L q=3)、4_异氰酸酯基丁基三甲氧基硅烷(X=甲氧基,P=3,q=4)、4_异氰酸酯基丁基三乙氧基硅烷(X=乙氧基,p=3, q=4)、2_异氰酸酯基乙基三甲氧基娃烧(X=甲氧基,p=3, q=2)、2_异氰酸酯基乙基三乙氧基硅烷(X=乙氧基,p=3, q=2)等。从获得的难易度方面来看,化合物(I)优选3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基二乙氧基娃烧。
化合物(I)可以单独使用I种,也可以2种以上并用。单体(a2_3A)通过在不具有与化合物(I)的异氰酸酯基反应的活性氢的溶剂(例如,乙酸乙酯、甲乙酮、二甲苯等)中使单体(a2_l)和化合物(I)反应而得到。化合物(I)相对于单体(a2_l)的比例是,相对于I摩尔羟基,化合物(I)优选
O.I 10摩尔,更优选O. 5 5摩尔。如果化合物(I)相对于I摩尔羟基为O. I摩尔以上,由于烷氧基甲硅烷基的量增加,固化涂膜层形成时的固化易于进行。如果化合物(I)相对于羟基I摩尔为10摩尔以下,容易抑制未反应的化合物(I)大量存在于固化涂膜层中,因此,固化涂膜层的耐久性、耐候性、耐擦伤性和耐冲击性提高。单体(a2_l)的羟基和化合物(I)的异氰酸酯基的反应可以以大致100%的收率实施,为了更好地提高反应率,可以在化合物(I)过量的情况下使其反应。那样的情况下,可以从反应生成物中除去化合物(I)后进行聚合反应来制造含氟聚合物(A),也可以在反应生成物中含有未反应的化合物(I)的状态下进行聚合反应来制造含氟聚合物(A)。单体(a2_l)和化合物(I)的反应的反应温度优选室温 100°C,更优选50 70°C。此外,该反应优选在氮气气氛等惰性气氛下进行。反应时间可以根据反应进行情况适当改变,优选I 24小时,更优选3 8小时。为了促进反应,该反应体系中优选存在有机锡化合物、有机铝化合物、有机锆化合物、有机钛酸酯化合物等有机金属催化剂。此外,单体(a2-3)可以例举通过将具有与羟基反应的官能团和烷氧基甲硅烷基的化合物与单体(a2_2)反应而得到的单体。例如,可以举出将化合物(I)的异氰酸酯基取代为环氧基、羟基、氨基的化合物与单体(a2_2)反应而得的单体等。单体(a2-3)可以单独使用I种,也可以2种以上并用。单体(a2_4)可以例举CH2=C-O-(CH2)x-NH2U=O 10)所示的氨基乙烯基醚类,CH2=CH-O-CO(CH2)y-NH2(y=l 10)所示的烯丙基胺类,氨基甲基苯乙烯、乙烯基胺、丙烯酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基甲酰胺等。单体(a2_4)可以单独使用I种,也可以2种以上并用。单体(a2_5)可以例举缩水甘油基乙烯基醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸_3,4-环氧环己基甲酯、3,4-环氧环己基甲基乙烯基醚、4-乙烯氧基甲基环己基缩水甘油醚等。单体(a2_5)可以单独使用I种,也可以2种以上并用。
单体(a2_6)可以例举甲基丙烯酸-2-异氰酸酯基乙酯、丙烯酸-2-异氰酸酯基乙酯、甲基丙烯酸-2-异氰酸酯基乙基乙氧基酯、2-异氰酸酯基乙基乙烯基醚等。单体(a2_6)可以单独使用I种,也可以2种以上并用。从与氟代烯烃的交互共聚性优异、形成的固化涂膜层的耐候性、耐擦伤性和耐冲击性提高这几点考虑,单体(a2)优选单体(a2_l)、单体(a2_3),更优选羟基烷基乙烯基醚类、乙二醇单乙烯醚类、单体(a2-3A),进一步优选2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、单体(a2_3A)。单元(A2-2)单元(A2-2)是通过聚合物的官能团转变形成的单元。使具 有反应性官能团的单体与氟代烯烃等共聚从而制造具有反应性官能团的聚合物后,使聚合物中的反应性官能团与具有能够和该反应性官能团反应并键合的官能团和交联性基团的化合物反应,将该反应性官能团转变成交联性基团,通过此方法可以得到具有单元(A2-2)的聚合物。具有反应性官能团的单体的反应性官能团优选羟基、羧基、氨基、环氧基、异氰酸酯基。其中,优选羟基和羧基,特别优选羟基。具有反应性官能团的单体可以例举上述单体(&2-1)、单体(&2-2)、单体(&2-4)、单体(a2-5)、单体(a2_6)等。作为具有能够与反应性官能团反应并键合的官能团和交联性基团的化合物中的官能团,当反应性官能团为羟基时可以例举异氰酸酯基、羧基或其反应性衍生基团(卤代羰基等)、环氧基等。反应性官能团为羧基时可以例举异氰酸酯基、氨基、环氧基等。反应性官能团为氨基时可以例举异氰酸酯基、羧基、环氧基等。反应性官能团为异氰酸酯基时可以例举羟基、羧基、氨基、环氧基等。具有能够与反应性官能团反应并键合的官能团和交联性基团的化合物中的交联性基团可以例举上述交联性基团。但是,能够与反应性官能团反应并键合的官能团和交联性基团必须是不发生反应的组合。具有能够与反应性官能团反应并键合的官能团和交联性基团的化合物可以是与聚合物的反应性官能团反应生成新的交联性基团的化合物。例如,二元羧酸酐是与羟基等反应生成羧基(交联性基团)的化合物。例如,用来自具有羟基的聚合物的官能团转变制造具有烷氧基甲硅烷基作为交联性基团的聚合物时,可以使具有烷氧基甲硅烷基和异氰酸酯基的化合物反应来制造。具有烷氧基甲硅烷基和异氰酸酯基的化合物优选上述化合物(I)。该官能团转变的反应可以与上述单体(a2_l)的羟基和化合物(I)的反应同样地进行。此外,使含有代替上述化合物(I)的异氰酸酯基的羧基或其反应性衍生基团、环氧基等与羟基具有反应性的官能团的化合物反应,可同样地制造具有烷氧基甲硅烷基的聚合物。进而,可以使用化合物(1),与上述同样通过官能团转变从具有羧基的聚合物、具有氨基的聚合物、具有环氧基的聚合物等制造具有烷氧基甲硅烷基的聚合物。此外,可以使用具有烷氧基甲硅烷基以外的交联性基团的反应性化合物代替上述化合物(I)进行官能团转变。例如,可使多元羧酸酐与具有羟基的聚合物反应,将羟基转变成羧基。上述官能团转变可以转变聚合物中的全部反应性官能团,也可以转变一部分。例如,可以将具有羟基的聚合物的部分羟基转变成羧基从而制造具有羟基和羧基的聚合物。单元(A2)可以具有氟原子。即,与构成单元(A2)的碳原子键合的一个以上氢原子可以被氟原子取代。此外,含氟聚合物(A)中所包含的单元(A2)既可以是I种,也可以是2种以上。(单元(A3)) 本发明中的含氟聚合物(A)除了单元(Al)和单元(A2)还可以任意含有单元(Al)和单元(A2)以外的单元即单元(A3)。能够形成单元(A3)的单体(a3)是上述氟代烯烃、单体(a2)以外的单体。单体(a3)优选不具有上述交联性基团和反应性官能团的单体。单体(a3)优选能够与氟代烯烃和单体(a2)共聚的、体现使反射基板中的固化涂膜层和形成该固化涂膜层的表面或层之间的密合性提高的作用的单体(a3_l)。上述单体(a3_l)优选乙烯基醚类、乙烯基酯类、烯丙基醚类。 具体优选的单体(a3_l)可以例举乙酸乙烯基酯、三甲基乙酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯等乙烯基酯类,乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等乙烯基醚类,乙基烯丙基醚、丁基烯丙基醚、环己基烯丙基醚等烯丙基醚。此外,从提高在溶剂中的溶解性等的观点考虑,单体(a3_l)以外的单体(a3)优选乙烯、异丁烯等的烯烃类。含氟聚合物㈧中所含有的单元(A3)既可以是I种,也可以是2种以上。含氟聚合物(A)是含有单元(Al)和单元(A2 )作为必要单元、根据需要任意含有单元(A3)的聚合物。即,含氟聚合物(A)可以使用由单元(Al)和单元(A2)构成的聚合物或者由单元(Al)、单元(A2)和单元(A3)构成的聚合物中的其一或两者。含氟聚合物(A)中的单元(Al)的含量相对于单元(Al)和单元(A2)的含量总和优选5 95摩尔%,更优选10 90摩尔%。如果单元(Al)的上述含量在5摩尔%以上,形成的固化涂膜层的耐候性提高。如果单元(Al)的上述含量在95摩尔%以下,与后述的固化剂(B)的相溶性变得良好,固化时能够形成致密的固化涂膜层,形成的固化涂膜层的耐热性、防潮性、耐擦伤性和耐冲击性提高。含氟聚合物(A)中的单元(A2)的含量相对于单元(Al)和单元(A2)的含量总和优选5 95摩尔%,更优选10 90摩尔%。如果单元(A2)的上述含量在5摩尔%以上,与后述的固化剂(B)的交联密度变高,固化时能够形成致密的固化涂膜层,形成的固化涂膜层的耐热性、防潮性和耐冲击性提高。此外,如果单元(A2)的上述含量在95摩尔%以下,含氟聚合物(A)的稳定性提高,涂料组合物的储藏性提高。从固化涂膜的耐候性的观点考虑,含氟聚合物(A)中的单元(Al)的含量相对于含氟聚合物(A)的全部单元的总和优选10 90摩尔%,更优选20 80摩尔%,特别优选30 70摩尔%。此外,从与后述的固化剂成分(B)的交联密度变高、固化涂膜的耐热性、防潮性、耐擦伤性和耐冲击性提高的观点考虑,含氟聚合物(A)中的单元(A2)的含量相对于含氟聚合物(A)的全部单元的总和优选I 70摩尔%,更优选3 50摩尔%,特别优选5 30摩尔%。含氟聚合物(A)中的单元(A3)的含量相对于含氟聚合物(A)中的全部单元的总和优选O 60摩尔%,更优选O 50摩尔%。单元(A3)是任意成分,单元(A3)的含量为O摩尔%是指不含单元(A3)。含有单元(A3)时的含量下限超过O摩尔%,优选O. 5摩尔%。如果单元(A3)的含量在60摩尔%以下,固化涂膜层的耐候性不会下降,与反射基板等的密合性提闻。含氟聚合物(A)中各单元的含量可以通过用于获得含氟聚合物(A)的聚合反应中的各单体的加料量和反应条件来控制。(含氟聚合物(A)的制造方法)含氟聚合物(A)制造方法优选下述方法(α )和(α 2)。方法(α I)是具有单元(Α2-1)的含氟聚合物(A)的制造方法,方法(α 2)是具有单元(Α2_2)的含氟聚合物(A)的制造方法。(α ):使氟代烯烃、单体(a2)以及根据需要使用的单体(a3)共聚的方法。
( α 2):使选自单体(a2_l)、单体(a2_2)、单体(a2_4)、单体(a2_5)和单体(a2_6)中的至少一种单体、氟代烯烃以及根据需要使用的单体(a3)共聚后得到的聚合物与具有能够和聚合物中的反应性官能团反应并键合的官能团和交联性基团的化合物反应的方法。方法(α ):方法U I)中的共聚可以采用公知的自由基聚合法,作为其聚合形式,可以采用溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等。聚合时的反应温度因使用的自由基聚合引发剂而有所不同,优选O 130°C。反应时间优选为I 50小时。溶剂可以使用例如离子交换水,乙醇、丁醇、丙醇等醇类溶剂,正己烷、正庚烷等饱和烃类溶剂,甲苯、二甲苯等芳香烃类溶剂,甲乙酮、环己酮等酮类溶剂,乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂等。自由基聚合引发剂可以使用例如过氧二碳酸二异丙酯、过氧二碳酸二正丙酯等过氧二碳酸酯类,过氧新戊酸叔己酯、过氧新戊酸叔丁酯等过氧化酯类,过氧化环己酮、过氧化甲乙酮等酮过氧化物类,1,I-双(叔己基过氧基)环己烷、1,I-双(叔丁基过氧基)环己烷等过氧缩酮类,叔己基过氧正丁基碳酸酯、叔丁基过氧正丙基碳酸酯等过氧化碳酸酯类,过氧化异丁酰、过氧化月桂酰等二酰基过氧化物类,过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基等二烷基过氧化物类等。乳液聚合的情况下,可以在水中且在阴离子类或非离子类的乳化剂的存在下使用水溶性过氧化物、过硫酸盐、水溶性偶氮化合物等引发剂来进行聚合。由于聚合反应中有时会生成微量的盐酸或氢氟酸,优选在聚合时预先添加缓冲液。方法(α2):方法(α 2)具有下述工序(α 2_1)和工序(α 2-2)。工序(α 2-1):选自单体(a2_l)、单体(a2_2)、单体(a2_4)、单体(a2_5)和单体(a2-6)中的至少一种单体、氟代烯烃以及根据需要使用的单体(a3)共聚的工序。工序(α 2-2):使工序(α 2_1)中得到的具有反应性官能团的聚合物与具有能与该反应性官能团反应并键合的官能团和交联性基团的化合物反应的工序。工序(α 2-1)中,与氟代烯烃共聚的单体优选单体(a2_l)或者单体(a2_2)。具有能与聚合物中的反应性官能团反应并键合的官能团和交联性基团的化合物优选上述化合物(I)。
以下,作为方法(α 2)的一例,对使用单体(a2_l)和化合物(I)的情况进行说明。工序(a2_l)中的氟代烯烃、单体(a2_l)以及根据需要使用的单体(a3)的共聚可以用与方法(α I)中的共聚相同的方法实施。此外,工序(α 2-2)中,由工序(α 2_1)获得的聚合物与化合物(I)的反应除了使用该聚合物代替单体(a2_l)之外,用与制造上述单体(a2_3A)的方法相同的方法实施。使用化合物(I)制造具有烷氧基甲硅烷基的含氟聚合物(A)时,从容易制造这一点考虑,优选通过方法(α 2)制造。通过使用单体(a2_3A)的方法(α I)制造时,为了防止制造中的凝胶化,必须严格控制、管理聚合条件。含氟聚合物(A)的制造方法并不限定于上述方法(α I)和(α 2)。例如,可以使商品名务7 口 > ” (旭硝子株式会社(旭硝子社)制)、商品名“7 >才+— 卜”(大日本油墨化学工业株式会社(大日本^ >々化学工業社)制)、商品名“七7—卜”(中央硝子株式会社(七 > 卜^ >硝子社)制)、商品名“开口 (东亚合成株式会社(東亜合成社)制)、商品名“七y ^ (大金工业株式会社(夕' ^ ^ >工業社)制)等市售的氟树脂与化合物(I)反应,制造具有烧氧基甲娃烧基的含氣聚合物(A)。[固化剂(B)]固化剂(B)通过与含氟聚合物(A)的交联性基团反应形成交联结构,发挥使涂布了涂料组合物而形成的涂布层固化、制成固化涂膜层的作用。固化剂(B)根据含氟聚合物(A)具有的交联性基团的种类,适宜选择具有2个以上对该交联性基团具有反应性的官能团的化合物。固化剂优选金属醇盐(B-1)、异氰酸酯类固化剂(B-2)、封端异氰酸酯类固化剂(B-3)、氨基树脂(B-4)。含氟聚合物(A)具有羟基时,固化剂(B)优选金属醇盐(B-1)、异氰酸酯类固化剂(B-2 )、封端异氰酸酯类固化剂(B-3 )、氨基树脂(B-4 )。含氟聚合物(A)具有羧基时,固化剂(B)可以例举胺类固化剂、环氧类固化剂等。含氟聚合物(A)具有氨基时,固化剂(B)可以例举含有羧基的固化剂、环氧类固化齐U、酸酐类固化剂等。含氟聚合物(A)具有环氧基时,固化剂(B)可以例举含有羧基的固化剂、酸酐类固化剂、胺类固化剂等。含氟聚合物(A)具有烷氧基甲硅烷基时,固化剂(B)优选金属醇盐(B-1)。含氟聚合物(A)具有异氰酸酯基时,固化剂(B)可以例举含有羟基的固化剂、含有羧基的固化剂等。〈金属醇盐(B-I)>上述金属醇盐的金属、半金属可以例举Al、Ti、Si等,从能够形成更硬的固化涂膜层、耐热性、防潮性、耐水性等耐久性、耐候性、耐擦伤性和耐冲击性提高这些方面考虑,优选Si。上述金属醇盐的烷氧基优选碳数I 10的烷氧基,更优选甲氧基、乙氧基,特别优选甲氧基。金属醇盐优选下式(2)表示的化合物(以下称为“化合物(2)”)。(R2)4^kSi(OR3)k (2)(上式(2)中,R2和R3分别独立地表示碳数I 10的I价烃基,k表示2 4的整数)R2的I价烃基可以具有取代基。S卩,R2的I价烃基的部分或全部氢原子可以被取代基取代。该取代基优选卤素原子,更优选氟原子。R2优选甲基、乙基、己基、癸基、苯基、三氟丙基。化合物(2)中存在多个R2时,从原料的供给性这一点考虑,优选多个R2彼此相同。但是,多个R2也可以彼此不同。R3的I价烃基是碳数I 10的烷基,优选甲基或乙基,特别优选甲基。化合物(2)中存在多个R3时,从烷氧基的反应性变得相同、容易均匀形成固化涂膜层这些方面考虑,优选多个R3彼此相同。但是,多个R3也可以彼此不同。化合物⑵中的k为2 4的整数,优选3 4。化合物(2)的具体例子可以例举四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷等4官能团烧氧基娃烧,甲基二甲氧基娃烧、甲基二乙氧基娃烧、苯基二甲氧基娃烧、苯基 三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基娃烧等3官能团烧氧基娃烧,_■甲基_■甲氧基娃烧、_■苯基_■甲氧基娃烧、_■甲基_■乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等2官能团烷氧基硅烷等。其中,从固化速度以及得到的固化涂膜层的物性这些方面考虑,优选四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基二乙氧基娃烧、苯基二甲氧基娃烧。化合物⑵可以单独使用I种,也可以2种以上并用。化合物(2)可以用作为被部分水解缩合的部分水解缩合物。该部分水解缩合物是通过将上述化合物(2)部分水解缩合成分子中残留2个以上水解性基团(-OR3基)而得到的化合物。该部分水解缩合物的整体结构并不明确,但它是由由-Si-O键形成的骨架和烷氧基构成的聚硅酸酯,其骨架可以是直链状,也可以是支链状,还可以呈环状结构。化合物(2 )的部分水解缩合物的缩合度越低越好。部分水解缩合物的缩合度越低,与含氟聚合物(A)的相溶性提高。此外,形成的固化涂膜层的热膨胀系数和形成该固化涂膜层的反射基板等的热膨胀系数变得更加接近,不易发生因热引起的膨胀、收缩所导致的固化涂膜层从反射基板等的剥离。制造化合物(2)的部分水解缩合物的方法没有特别限定,可以采用公知的部分水解缩合物的制造方法。可以例举如在化合物(2)中加入选自水、酸和溶剂中的一种以上、使其部分水解缩合的方法。缩合度、结构、烷氧基的种类不同的、化合物(2)的部分水解缩合物市场上有售,例如可以举出商品名“KR-500 ”、“KR-510”、“KR-213”(以上,信越化学工业株式会社(信越化学工業社)制)、商品名“MKC '> 'J夕-卜MS51”、“MK C '> V夕一卜M S 56”(以上,三菱化学株式会社制)、商品名“M '> 1J夕一卜51,,、“ ^ V V夕一卜40,,、“工千少夕U夕一卜45”(以上,多摩化学工业株式会社(多摩化学工業社)制)等有效二氧化硅成分在28 52质量%左右的缩合物,或者将该缩合物溶解于乙醇或异丙醇中的商品名“HAS-l”、“HAS-6”、“HAS-10”(以上,克尔克特公司一卜社)制)等的产品。上述“有效二氧化硅成分”是表不将产品中所含的聚娃酸烧基酯设为100质量%时换算为SiO2的二氧化娃含量的值。化合物⑵的部分水解缩合物可以单独使用I种,也可以2种以上并用。铝醇盐可以例举如异丙醇铝(Al
3)等。钛醇盐可以例举如丁醇钛(Ti(O-C4H9)4)等。
此外,也可以使用将上述铝醇盐、钛醇盐部分水解成分子中残留2个以上水解性基团并使其缩合而得的部分水解缩合物。从与含氟聚合物(A)的相溶性提高、不易引起固化涂膜层从反射基板等剥离这些方面考虑,这些部分水解缩合物的缩合度越低越好。<异氰酸酯类固化剂(B-2) >上述异氰酸酯类固化剂可以例举无黄变聚异氰酸酯、无黄变聚异氰酸酯改性体。无黄变聚异氰酸酯可以例举异佛尔酮二异氰酸酯(iroi)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)等脂环族聚异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等脂肪族聚异氰酸酯。无黄变聚异氰酸酯改性体可以例举下述改性体(bl) (b4)。(bl)脂肪族二异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯的异氰脲酸酯体。(b2)通过多元醇或多胺将脂肪族二异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯改性后的、具有 由-X-C (=0) -NH-表示的结构的改性体。(b3)通过多元醇将脂肪族二异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯的异氰脲酸酯体的部分异氰酸酯基改性后的、具有由-X_C(=0)-NH-表示的结构的改性体。(b4)由改性体(bl)和改性体(b2)的混合物构成的改性体。其中,-X-C(=0)-NH-中的X是来自含羟基的化合物或含氨基的化合物的有机基团。上述含羟基的化合物或含氨基的化合物所具有的官能团数优选为2 3。<封端异氰酸酯类固化剂(B-3) >上述封端异氰酸酯类固化剂是上述异氰酸酯类固化剂(B-2)的异氰酸酯基被封端的封端异氰酸酯类固化剂。异氰酸酯基的封端通过ε-己内酰胺(E-CAP)、甲乙酮肟(MEK-OX)、甲基异丁基酮肟(ΜΙΒΚ-0Χ)、吡啶(匕。7 V夕 > )、三嗪(TA)等进行。〈氨基树脂(Β-4)>上述氨基树脂可以例举三聚氰胺树脂、胍胺树脂、磺酰胺树脂、尿素树脂、苯胺树脂等。其中,从固化速度快这一点考虑,优选三聚氰胺树脂。三聚氰胺树脂具体可以例举烷基醚化的烷基醚化三聚氰胺树脂等。其中,可以更优选使用由甲氧基和/或丁氧基取代的三聚氰胺树脂。本发明的涂料组合物可以制成不含固化剂(B)的组合物,也可以制成在快要形成固化涂膜层前加入固化剂(B)的2液型涂料组合物,还可以制成同时含有含氟聚合物(A)和固化剂(B)的I液型涂料组合物。此外,含氟聚合物(A)具有烷氧基甲硅烷基时,由于烷氧基甲硅烷基之间引起缩合反应,因此也可以不含固化剂(B)。使用本发明的涂料组合物时的含氟聚合物(A)的含量相对于含氟聚合物(A)和固化剂(B)的含量总和,优选10 90质量%,更优选20 80质量%,进一步优选30 70质量%。如果含氟聚合物(A)的上述含量在10质量%以上,固化涂膜层的耐候性提高。如果含氟聚合物(A)的上述含量在90质量%以下,容易抑制固化涂膜层中产生裂纹,固化涂膜层和形成该固化涂膜层的层之间的密合性提高。此外,容易形成耐久性、耐擦伤性和耐冲击性优异的固化涂膜层。从容易形成硬度更高、耐热性、耐水性等耐久性、耐候性、耐擦伤性和耐冲击性更优异的固化涂膜层的方面考虑,本发明的涂料组合物中的含氟聚合物(A)和固化剂(B)的组合优选(i)和(ii)中的任一种,(i)使用具有羟基的含氟聚合物作为含氟聚合物(A),使用选自异氰酸酯类固化剂(B-2)、封端异氰酸酯类固化剂(B-3)、氨基树脂(B-4)中的至少一种固化剂作为固化剂(B)的涂料组合物,(ii)使用含有烷氧基甲硅烷基和羟基中的至少一种的含氟聚合物作为含氟聚合物(A),使用金属醇盐(B-I)作为固化剂(B)的涂料组合物。此外,含氟聚合物(A)具有烷氧基甲硅烷基时,由于烷氧基甲硅烷基之间发生缩合反应,因此也优选不含固化剂(B)的涂料组合物。[固化催化剂(C)]此外,出于促进固化反应并赋予固化物即固化涂膜层以良好的化学性能和物理性能的目的,本发明的涂料组合物可以含有固化催化剂(C)。特别是在低温下短时间内固化时,优选含有固化催化剂(C)。固化催化剂(C)可以例举下述固化催化剂(C-I)、(C-2)、(C-3)。 固化催化剂(C-I):含有羟基的含氟聚合物和异氰酸酯类固化剂或封端异氰酸酯类固化剂的交联反应中使用的固化催化剂固化催化剂(C-2):含有烷氧基甲硅烷基和羟基中的至少一种的含氟聚合物和金属醇盐的交联反应中使用的固化催化剂固化催化剂(C-3):含有羟基的含氟聚合物和氨基树脂的交联反应中使用的固化催化剂固化催化剂(C-I)优选辛酸锡、二月桂酸三丁基锡、二月桂酸二丁基锡等的锡催化剂。固化催化剂(C-2)可以例举磷酸单酯、磷酸二酯等酸性磷酸酯类,硼酸单酯、硼酸二酯等酸性硼酸酯类,酸性磷酸酯与胺的加成反应产物、羧酸化合物与胺的加成反应产物等胺加成物类,辛酸锡、二月桂酸二丁基锡等金属酯类,三(乙酰丙酮合)铝、四(乙酰丙酮合)锆等金属螯合物类,异丙醇铝、丁醇钛等金属醇盐类等。其中,从固化性、形成的固化涂膜层的平滑性这些方面考虑,优选酸性磷酸酯类,从固化性、形成的固化涂膜层的平滑性和耐水性等方面考虑,更优选碳数I 8的磷酸单烷基酯、碳数I 8的磷酸二烷基酯或者它们的混合物。固化催化剂(D-3)优选嵌段化(7' 口 V ^化)的酸催化剂。嵌段化的酸催化剂可以例举羧酸、磺酸、磷酸等的各种胺盐。特别优选的可以例举对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸的二乙醇胺盐、三乙胺盐等的高级烷基取代磺酸胺盐。固化催化剂(C)可以单独使用I种,也可以2种以上并用。固化催化剂(C)的含量相对于使用时的涂料组合物(含有固化剂(B))的固体成分的总量优选O. 00001 10质量%。如果固化催化剂(C)的含量在O. 00001质量%以上,容易充分获得催化剂效果。如果固化催化剂(C)的含量在10质量%以下,残存的固化催化剂(C)不会对固化涂膜层造成影响,固化涂膜层的耐热性和耐水性提高。[树脂(D)]本发明的涂料组合物可以含有除含氟聚合物(A)以外的树脂(D)。但是,涂料组合物涂布于反射基板的反射面侧时,使用太阳光的透射率高且不使反射板的反射率降得太低的种类和含量的树脂(D)。上述树脂(D)中,涂布于反射基板的反射面侧的涂料组合物中含有的树脂(Dl)可以例举聚硅氧烷、有机硅树脂、丙烯酸有机硅树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸多元醇树脂、含氟聚合物(A)以外的氟树脂等。此外,上述树脂(D)中,涂布于反射基板的非反射面侧的涂料组合物中含有的树脂(D2)除了上述其它树脂(Dl)以外,还可以例举聚酯树脂、聚酯多元醇树月旨、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂、氧杂环丁烷树脂等。树脂(D)可以是具有交联性基团、通过固化剂(B)被交联固化的树脂。涂布于反射基板的反射面侧的涂料组合物中的树脂(Dl)的含量相对于含氟聚合物(A) 100质量份优选为I 200质量份。涂布于反射基板的非反射面侧的涂料组合物中的其它树脂(D2)的含量相对于含氟聚合物(A) 100质量份优选为I 200质量份。[成分(E)]
本发明的涂料组合物中可以含有含氟聚合物(A)、固化剂(B)、固化催化剂(C)和树脂(D)以外的成分(E)。成分(E)可以例举用于提高固化涂膜层的粘附性的硅烷偶联剂,受阻胺类光稳定剂等光稳定剂,二苯酮类化合物、苯并三唑类化合物、三嗪类化合物、丙烯酸氰基酯类化合物等有机类紫外线吸收剂,氧化钛、氧化铅、氧化铈等无机类紫外线吸收剂,超微粉合成二氧化硅等平光剂,非离子类、阳离子或阴离子类表面活性剂,均化剂等。成分(E)的含量可以在不破坏本发明的效果的范围内适当选定。本发明的涂料组合物优选为涂布于反射基板的反射面侧且形成保护该反射面的固化涂膜层的组合物。本发明的涂料组合物也可以是涂布于反射基板的非反射面侧的组合物。本发明的涂料组合物为用于涂布于反射基板的非反射面侧的组合物时,成分(E)优选含有以形成的固化涂膜层的防锈、着色、补强为目的的颜料成分。颜料成分优选为选自防锈颜料、着色颜料和体质颜料中的一种以上颜料。防锈颜料是为了防止反射基板的腐蚀和变质的颜料。优选对环境的负荷少的无铅防锈颜料。无铅防锈颜料可例举氰氨化锌、氧化锌、磷酸锌、磷酸钙镁、钥酸锌、硼酸钡、氰氨化锌钙等。着色颜料是为了让涂膜着色的颜料。着色颜料可以例举氧化钛、炭黑、氧化铁等。体质颜料是为了使涂膜的硬度提高且增加厚度的颜料。体质颜料可以例举滑石、硫酸钡、云母、碳酸钙等。涂布于由金属构成的反射基板的非反射面侧的涂料组合物中的颜料成分的含量相对于使用时涂料组合物(含有固化剂(B))的固体成分的总量优选50 500质量%,更优选100 400质量%。如果上述颜料成分的含量在50质量%以上,容易获得颜料成分的功能。如果上述颜料成分的含量在500质量%以下,固化涂膜层不易被砂等的冲击划伤或割破,且固化涂膜层的耐热性提高。为了防止反射面的反射率下降,优选涂布于反射基板的反射面侧的涂料组合物中不含上述颜料成分。涂布于反射基板的反射面侧的涂料组合物中的颜料成分的含量相对于使用时涂料组合物(含有固化剂(B))的固体成分的总量优选3质量%以下,特别优选O。[溶剂(F)]本发明的涂料组合物是含有形成固化涂膜层的上述各成分的组合物。此外,为了涂布本发明的涂料组合物,可以在使用本发明的涂料组合物的同时一起使用不是形成固化涂膜层的成分的成分。为了涂布涂料组合物,特别优选在涂料组合物中混入溶剂(F)使用。通过涂布含有溶剂(F)的组合物形成含有溶剂的涂料组合物的涂膜,然后除去溶剂(F),可形成涂料组合物的涂膜。用于涂布本发明的涂料组合物的溶剂(F)可以使用甲苯、二甲苯、甲乙酮、乙酸丁酯等目前常用的溶剂,但是从降低对环境的负荷这一点考虑,优选弱溶剂。弱溶剂优选能在含氟聚合物(A)的聚合或溶剂置换时使用的弱溶剂种类,更优选矿油精、矿物质松节油。含有溶剂(F)的涂料组合物中的溶剂(F)的含量考虑含氟聚合物⑷的溶解性、作为涂料涂布时的适度的粘度、涂布方法等适当确定。如果使用上述本发明的涂料组合物,可以形成含有氟原子且具有交联结构的硬的固化树脂涂膜层作为保护太阳能集热用反射板中由金属构成的反射基板的保护层。该固化 涂膜层由于是具有交联结构的硬涂膜,故而,具有即使砂等冲击也不易劣化的优异的耐擦伤性和耐冲击性。此外,该固化涂膜层不仅因含有氟原子而耐候性提高,而且是具有交联结构的硬涂膜,由此,因热引起的膨胀、收缩程度变小,吸湿、吸水也被抑制,耐热性、耐水性、防潮性等耐久性被进一步提高。特别地,即使该固化涂膜层形成于太阳能集热用反射板的由金属构成的反射基板的反射面侧并暴露于高温下,由于其优异的耐热性,可以长期稳定地抑制因热导致的劣化和剥离。[太阳能集热用反射板]本发明的太阳能集热用反射板是太阳能集热系统中反射太阳光的反射板,所述太阳能集热系统是收集太阳能并将其用作为热能的系统。本发明的太阳能集热用反射板是这样的太阳能集热用反射板它具有由金属构成的反射基板和设置在该反射基板的光反射面侧的固化涂膜层,所述固化涂膜层是由本发明的涂料组合物形成的固化涂膜层。出于保护反射基板和涂膜层的观点,固化涂膜层优选设置在反射基板的反射面侧。设置在反射基板的反射面侧的固化涂膜层是透明性高的固化涂膜层,优选不含颜料成分等使固化涂膜的透明性降低的成分。此外,本发明的太阳能集热用反射板也可以是这样的太阳能集热用反射板它具有由金属构成的反射基板和设置在该反射基板的非反射面侧的固化涂膜层,所述固化涂膜层是由本发明的涂料组合物形成的固化涂膜层。由于设置在非反射面侧的固化涂膜层可以不透明,因此可以含有防锈颜料、着色颜料和体质颜料等颜料成分。本发明的太阳能集热用反射板也可以是这样的太阳能集热用反射板它具有由金属构成的反射基板、设置在该反射基板的光反射面侧的第I固化涂膜层和设置在上述反射基板的非反射面侧的第2固化涂膜层。第I固化涂膜层必须是透明性高的固化涂膜层,但第2固化涂膜层可以透明或不透明。此外,可以将金属基板的两个面都制成反射面。此时,优选两反射面侧都设置使用了本发明的涂料组合物的透明性高的固化涂膜层。<反射基板>本发明的反射基板是构成太阳能集热用反射板的主体的部分,是由金属构成的板体。上述金属可以例举铝、铝合金、不锈钢等,出于太阳光的反射率高这一点,优选铝、铝合金。由于本发明的太阳能集热用反射板的反射基板由金属构成,因此,与基板为玻璃的反射镜相比,具有如下优点破损的担忧少,由于能够轻量化从而可以削减设置费用,弯折等加工容易。反射基板的厚度优选O. I IOmm,更优选O. 5 5mm。出于高效反射太阳光的观点,优选在上述反射基板的反射面侧的表面进行镜面精加工的处理,或者在反射面侧设置薄膜层。上述镜面精加工通常是例如物理研磨,也可以通过化学或电研磨方法进行。此时,优选研磨成反射基板的表面粗糙度Ra在O. 3 μ m以下,更优选研磨成O. I μ m以下。上述薄膜层是由金属元素的单体或金属化合物等构成的薄膜层,具有补充反射面的反射功能(例如,提高太阳光中的红外区域光的反射性)的功能。薄膜层可以例举由含有 钛、钥、锰、铝、银、铜、金、镍中的至少一种金属元素的单体(金属)或含有该金属元素的化合物(氧化物等)的薄膜构成的反射层。薄膜层特别优选由氧化钛构成的薄膜层。氧化钛薄膜层具有使太阳光中的红外区域光的反射性提高的功能。薄膜层可以通过磷酸盐处理、阳极氧化处理、真空蒸镀处理等形成,其厚度例如可以是5 1500nm。薄膜层可以是I层,也可以是2层以上。本发明的反射基板可以使用在反射基板上进行镜面精加工、再设置薄膜层的反射基板。反射基板优选以由铝或铝合金构成的板体为基板、该基板的反射面侧表面进行了镜面精加工的反射基板,以由铝或铝合金构成的板体为基板、在该基板的反射面侧具有薄膜层的反射基板,或者以由铝或铝合金构成的板体为基板、在该基板的反射面侧表面具有镜面精加工面且其镜面精加工面侧具有薄膜层的反射基板。反射基板的形状不限于具有平面的板状体,也可以是具有曲面的板状体或成形体。优选板状体或成形体的厚度大致一定。例如,可以例举半球体、半圆柱体、具有载物面的板状体等,它们的反射面可以是曲面的内侧也可以是外侧。通过反射基板的基板为金属,成形和加工容易,本发明的太阳能集热用反射板为平面镜的话当然好,也优选曲面镜。图I是表示作为本发明的太阳能集热用反射板(以下简称为“反射板”)的一例实施方式的反射板I的截面图。图2是表示作为本发明的反射板的其它实施方式的反射板2的截面图。<第I实施方式>如图I所示,本实施方式的反射板I具备具有反射面Ila的反射基板11、保护反射基板11的反射面Ila侧的固化涂膜层12、保护反射基板11的非反射面Ilb侧的固化涂月旲层13。固化涂膜层12是保护反射基板11的反射面Ila侧的涂膜,由上述本发明的涂料组合物形成。固化涂膜层12优选由不含颜料成分的涂料组合物形成。固化涂膜层12的厚度优选为3 50 μ m。反射基板11或薄膜层与固化涂膜层12之间可以设置其它层。其它层可以例举由醇酸树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂等构成的树脂层,或用于提高固化涂膜和反射基板或薄膜层之间的密合性的由硅烷偶联剂构成的层等。
固化涂膜层13是保护反射基板11的非反射面Ilb侧的涂膜,由上述本发明的涂料组合物形成。固化涂膜层12优选由含有颜料成分的涂料组合物形成。固化涂膜层13的厚度优选为3 150 μ m。反射基板11与固化涂膜层13之间可以设置其它层。其它层可以例举由醇酸树月旨、环氧树脂、丙烯酸树脂等构成的树脂层,或用于提高固化涂膜和反射基板之间的密合性的由硅烷偶联剂构成的层等。(制造方法)反射板I除了使用本发明的涂料组合物以外,可以按照公知的制造方法制造。反射板I的制造方法可以例举,在反射基板11的反射面I Ia和非反射面Ilb上形成本发明的涂料组合物层,接着使上述涂料组合物固化,由此形成固化涂膜层12、13的方 法。形成固化涂膜层13的涂料组合物中可以含有颜料成分。含有溶剂(F)的涂料组合物的涂布可使用毛刷、辊、喷雾器、流涂机(flowcoater)、涂布器等实施。粉体涂料等不含溶剂(F)的涂料组合物的涂布可以使用粉体喷雾器等实施。涂料组合物的涂布量以使干燥膜厚达到上述范围的条件适宜选择即可。热固化涂料组合物时的温度优选常温 350°C,更优选50 300,进一步优选100 250°C。固化涂膜层12、13可以同时形成,也可以依次形成。以上说明的反射板I因为具有由本发明的涂料组合物形成的固化涂膜层12、13,所以具有优异的耐久性、耐候性、耐擦伤性和耐冲击性。特别地,固化涂膜层12由于设置在反射板I的反射面Ila侧,因此,不仅要暴露在高温中,而且受到砂等的冲击的频率也高,但是由于涂膜硬、耐热性、耐擦伤性和耐冲击性优异,因此涂膜的劣化和剥离被抑制。因此,反射基板11的反射面Ila被长期稳定地保护。〈第2实施方式>本实施方式的反射板2除了在反射基板11的非反射面Ilb侧设置固化涂膜层13以外,与反射板I相同。反射板2的各部分标注与反射板I相同的符号并省略说明。反射板2的非反射面侧被固定反射板2的固定部件等覆盖,反射板2可以在不需要特别保护等情况下使用。反射板2中,反射基板11的反射面Ila也由于涂膜硬、耐热性等的耐候性、耐擦伤性和耐冲击性优异的固化涂膜层12而被长期稳定地保护。反射板2除了没有形成固化涂膜层13以外,按照与反射板I同样的制造方法制造。反射板2也和反射板I 一样,通过具有固化涂膜层12,具有优异的耐久性、耐候性和耐冲击性。因此,反射基板11的反射面Ila被长期稳定地保护。反射板2也可以在反射基板11和固化涂膜层12之间具有薄膜层。薄膜层可以例举与在反射板I中例举的薄膜层同样的薄膜层。本发明的反射板不限定于上述反射板1、2。例如,可以在反射基板11和固化涂膜层12之间设置其它的层。其它的层可以例举如以进一步提高反射基板的保护效果为目的的层等。上述提高保护效果的其它的层可以例举如专利文献2中记载的保护层等。这些其它的层可以是I层,也可以是2层以上。此外,在反射基板11的非反射面Ilb侧设置固化涂膜层13时,也可以在它们之间设置提高上述保护效果的其它的层。此外,本发明的反射板可以是只在反射基板11的非反射面侧设置固化涂膜层13的反射板。此时,反射基板11的反射面侧优选形成有公知的保护层。同样地,本发明的反射板可以在反射基板11的反射面侧设置固化涂膜层12,在非反射面侧设置本发明的固化涂膜层以外的保护层。实施例下面,示出实施例来对本发明进行详细说明。但是,本发明并不受到下述记载的限定。<含氟聚合物⑷的制造> [例I]在内容积为2500mL的带有不锈钢制搅拌器的耐压反应器内加入二甲苯590g、乙醇170g、单体(a2-l)即4-羟基丁基乙烯基醚(HBVE)129g、单体(a3)即乙基乙烯基醚(EVE)206g以及环己基乙烯基醚(CHVE)208g、碳酸钙Hg、过新戊酸叔丁酯(PBPV) 3. 5g,通过采用氮的脱气除去溶液中的溶存氧。接着导入660g氟代烯烃即氯代三氟乙烯(CTFE),缓慢升温,一边将温度维持在65°C —边持续反应。反应10小时后将反应器水冷来停止反应。将该反应液冷却至室温后,清除未反应单体,用硅藻土过滤所得的反应液,除去固体物质。接着,通过减压蒸馏除去部分二甲苯和乙醇,得到含有羟基的含氟聚合物(含氟聚合物(Aa))的二甲苯溶液(不挥发成分 60%)。[例2]在内容积为3000mL的带有不锈钢制搅拌器的高压釜内一起加入二甲苯722g、乙醇189g、单体(a2-l)即HBVE 90. 7g、单体(a3)即CHVE 284. 5g以及2-乙基己基乙烯基醚(EHVE) 202. 9g、碳酸钾9. 5g,通过氮除去溶存氧。接着,将氟代烯烃即CTFE 505g导入高压釜中并慢慢升温,达到65°C后用7小时将过氧化新戊酸叔丁酯的50%二甲苯溶液7g导入高压釜中,再搅拌15小时后停止反应。然后,通过过滤除去碳酸钾,得到含有羟基的含氟聚合物的二甲苯溶液(不挥发成分60%、羟基值 36mgK0H/g)。在IL的茄形烧瓶内加入上述含有羟基的含氟聚合物的二甲苯溶液600g、矿油精210g,一边蒸发一边置换成矿油精溶剂,得到含有羟基的含氟聚合物的矿油精溶液(不挥发成分 73. 5%) ο在具备温度计、回流冷凝器、搅拌器的容量500ml的四口烧瓶中添加上述含有羟基的含氟聚合物的矿油精溶液326. 5g、化合物(I)即3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(IPTES) 38. lg、2-乙基己酸锡O. 05g,在氮气氛下于50°C进行5小时反应。通过H1-NMR (质子NMR)测定得到的聚合物的组成,结果是,基于CTFE的单元/基于CHVE的单元/基于EHVE的单元/基于HBVE的单元/基于HBVE的单元的羟基和IPTES的异氰酸酯基反应而得的单元(摩尔%) =50/26/15/1/8。反应后,分别添加原甲酸三甲酯(13.6g)、异丙醇(13. 6g),获得含有烷氧基甲硅烷基的含氟聚合物(含氟聚合物(Ab))的矿油精溶液(不挥发成分70. 0% )。[例3]
在内容积为2500mL的带有不锈钢制搅拌器的耐压反应器内加入二甲苯590g、乙醇170g、单体(a2-l)即4-羟基丁基乙烯基醚(HBVE) 131. 7g、单体(a3)即乙基乙烯基醚(EVE) 327. lg、碳酸钙Hg、过新戊酸叔丁酯(PBPV) 3. 5g,通过采用氮的脱气除去溶液中的
溶存氧。接着导入660g氟代烯烃即氯代三氟乙烯(CTFE),缓慢升温,一边将温度维持在65°C —边持续反应。反应10小时后将反应器水冷来停止反应。将该反应液冷却至室温后,清除未反应单体,用硅藻土过滤所得的反应液,除去固体物质。接着,通过减压蒸馏除去部分二甲苯和乙醇,得到含有羟基的含氟聚合物(含氟聚合物(Ac))的二甲苯溶液(不挥发成分 60%)。〈涂料组合物的制造〉[例4]
混合含氟聚合物(Aa)的二甲苯溶液(不挥发成分60%)59. lg、固化剂(B)即HDI异氰脲酸酯型(3 >—卜夕4 7°)的聚异氰酸酯树脂(日本聚氨酯株式会社(日本^J々 > 夕>社)制、商品名口木一卜^”)6.38、稀释溶剂二甲苯32.98、固化催化剂(0即二月桂酸二丁基锡(用二甲苯稀释4 10倍成3g),得到涂料组合物I。[例5]混合含氟聚合物(Ab)的矿精油溶液(不挥发成分70%) 34. 0g、固化剂(B)即商品名“KP-500”(信越化学工业株式会社(信越化学工業社)制)23. 8g、磷酸催化剂(大八化学工业株式会社制,商品名“AP-8”)2. 4g、均化剂(BYK化学公司(ΒΥΚ-Chemie社)制,商品名“BYK-300”)O. lg,得到涂料组合物II。[例6]混合含氟聚合物(Ac)的二甲苯溶液(不挥发成分60%)24. 0g、固化剂(B)即甲基化三聚氰胺树脂(三井氰特株式会社(三井寸社)制、商品名“寸^ ^ ^ 303") 3. 0g、丁醇4. 5g、固化催化剂(C)即用胺化合物中和的对甲苯磺酸溶液(三井氰特株式会社制、商品名“今弋夕V ^卜602”)0. 3g、均化剂(BYK化学公司制,商品名“BYK-300”)0. Ig和作为稀释溶剂的二甲苯32. 9g,得到涂料组合物III。[例7]混合苯酚酚醛清漆型环氧树脂(日本环氧树脂株式会社(> 二>夕>社)制、商品名“JER152”、环氧当量177克/摩尔、不挥发成分100质量%) 30g、环氧树脂固化剂即二亚乙基三胺2. 4g、作为稀释溶剂的二甲苯17. 5g,得到涂料组合物IV。<由涂料组合物形成的涂膜(固化涂膜层)的评价>[例8]在玻璃基板的表面涂布由例4得到的涂料组合物I至膜厚为50 μ m,在25°C的恒温室中放置I周,由此形成涂膜,得到带涂膜的试验板1-1。此外,在进行过镜面精加工的铝板表面涂布涂料组合物I至膜厚为10 15 μ m,在200°C下放置10分钟使其加热固化,由此形成涂膜,得到带涂膜的试验板1-2。评价带涂膜试验板I-I的涂膜的耐热性。此外,对带涂膜试验板1-2进行涂膜的硬度、耐水性、耐湿性、加速耐候性试验。[例9]
除了使用由例5得到的涂料组合物II以外,与例8同样地操作,得到在玻璃基板上形成了涂膜的带涂膜试验板II-I和在铝板的表面形成了涂膜的带涂膜试验板11-2。评价带涂膜试验板II-I的涂膜的耐热性。此外,对带涂膜试验板II-2进行涂膜的硬度、耐水性、耐湿性、加速耐候性试验。[评价方法](硬度)按照以JIS K 5600-5-4(1999)为基准的方法测定涂膜的硬度。(耐水性)按照以JIS K 5600-6-2 (1999)为基准的方法进行涂膜的耐水性试验,按照以下基 准评价。“〇”没有看到涂膜上有膨胀、损伤等。“ X ” :看到涂膜上有膨胀、损伤等。(耐湿性)按照以JIS K 5600-7-2 (1999)为基准的方法进行涂膜的耐湿性试验,按照以下基准评价。在温度85 °C、相对湿度85%的加温加湿条件下实施。“〇”没有看到涂膜上有膨胀、损伤等。“ X ” :看到涂膜上有膨胀、损伤等。(耐热性(I):热解温度)使用差示热重量同时测定装置TG/DTA220(精工仪器株式会社(Y彳-一彳、八夂>卜社)制),在升温速度10°C /分钟、氮流量50mL/分钟的条件下实施热重量分析,测定涂膜的热解温度。将涂膜的质量减少5%时的温度作为热解温度(°C )。(耐热性(2):玻璃化温度(Tg))使用热机械分析装置TMA/SS150 (精工仪器株式会社制),在升温速度10°C /分钟的条件下测定涂膜的Tg (0C)0将涂膜的伸展率骤变的温度作为涂膜的Tg。(加速耐候性)按照以JIS K 5600-7-8(1999)为基准的方法实施涂膜的加速耐候性试验。将试验即将开始时的光泽值定为100%,计算经过1000小时后光泽值的比例作为光泽保持率(单位% ),根据以下基准评价耐候性。“〇”光泽保持率在80%以上。“Λ” :光泽保持率在60%以上、不足80%。“ X ” 光泽保持率不足60 %。 将例8和例9的涂膜评价结果示于表I。[表1]
权利要求
1.一种表面涂布用涂料组合物,含有含氟聚合物(A),所述含氟聚合物(A)包含基于氟代烯烃的单元(Al)和具有交联性基团的单元(A2),所述表面涂布用涂料组合物用于制造反射基板由金属构成的太阳能集热用反射板。
2.如权利要求I所述的表面涂布用涂料组合物,是用于在反射基板的光反射面侧形成固化涂膜层的涂料组合物。
3.如权利要求2所述的表面涂布用涂料组合物,是形成透明的固化涂膜层的涂料组合物。
4.如权利要求I 3中任一项所述的表面涂布用涂料组合物,所述具有交联性基团的单元(A2)是基于具有交联性基团的单体(a2)的单元。
5.如权利要求I 4中任一项所述的表面涂布用涂料组合物,所述基于氟代烯烃的单元(Al)是基于选自四氟乙烯、氯代三氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯以及氟乙烯的至少一种氟代烯烃的单元。
6.如权利要求I 5中任一项所述的表面涂布用涂料组合物,所述交联性基团是选自羟基、羧基、氨基、环氧基、烷氧基甲硅烷基和异氰酸酯基的至少一种交联性基团。
7.如权利要求I 6中任一项所述的表面涂布用涂料组合物,含有所述含氟聚合物(A)和固化剂(B)。
8.如权利要求7所述的表面涂布用涂料组合物,所述含氟聚合物(A)是具有选自烷氧基甲硅烷基和羟基的至少一种交联性基团的聚合物,所述固化剂(B)是金属醇盐(B-1)。
9.如权利要求7所述的表面涂布用涂料组合物,所述含氟聚合物(A)是具有羟基的聚合物,所述固化剂(B)是选自异氰酸酯类固化剂(B-2)、封端异氰酸酯类固化剂(B-3)和氨基树脂(B-4)的至少一种固化剂。
10.如权利要求I所述的表面涂布用涂料组合物,是用于在反射基板的非反射面侧形成固化涂膜层的涂料组合物。
11.如权利要求10所述的表面涂布用涂料组合物,是形成不透明的固化涂膜层的涂料组合物。
12.—种太阳能集热用反射板的制造方法,其特征在于,在由金属构成的反射基板的光反射面侧形成由权利要求I 9中任一项所述的表面涂布用涂料组合物的层,接着使所述涂料组合物固化、形成固化涂膜层。
13.—种太阳能集热用反射板,其特征在于,具有由金属构成的反射基板和设置在该反射基板的光反射面侧的固化涂膜层,所述固化涂膜层是由权利要求I 9中任一项所述的表面涂布用涂料组合物形成的固化涂膜层。
14.一种太阳能集热用反射板,其特征在于,具有由金属构成的反射基板和设置在该反射基板的非反射面侧的固化涂膜层,所述固化涂膜层是由权利要求10或11所述的表面涂布用涂料组合物形成的固化涂膜层。
15.如权利要求13或14所述的太阳能集热用反射板,所述由金属构成的反射基板是以由铝或铝合金构成的板体为基板且所述基板的光反射面侧的表面是精加工镜面的反射基板或者是以由铝或铝合金构成的板体为基板且所述基板的光反射面侧形成有薄膜层的反射基板。
全文摘要
本发明的目的是提供能够形成保护太阳能集热用反射板的反射基板的、耐热性、耐水性等的耐候性以及耐冲击性优异的固化涂膜层的表面涂布用涂料组合物、以及具有该固化涂膜层的太阳能集热用反射板及其制造方法。一种表面涂布用涂料组合物,其含有含氟聚合物(A),所述含氟聚合物(A)包含基于氟代烯烃的单元(A1)和具有交联性基团的单元(A2),所述涂料组合物用于制造反射基板由金属构成的太阳能集热用反射板。还有,具有由该表面涂布用涂料组合物形成的固化涂膜层的太阳能集热用反射板及其制造方法。
文档编号F24J2/10GK102782534SQ20118001136
公开日2012年11月14日 申请日期2011年2月28日 优先权日2010年3月3日
发明者增田祥, 斋藤俊, 相川将崇, 高柳敬志 申请人:旭硝子株式会社
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