专利名称：一种甲基二氯化物生产废水的处理方法
技术领域：
本发明涉及一种废水处理方法，更具体地说涉及甲基二氯化物(o-甲 基硫代磷酰二氯)生产过程中的废水处理工艺。'
背景技术：
甲基二氯化物(o-甲基硫代磷酰二氯)是生产甲胺磷、乙酰甲胺磷、
甲基对硫磷、甲基立枯磷、对硫磷、倍硫磷、氯硫磷、甲基辛硫磷、甲基 毒死蜱、甲基嘧碇磷、杀螟松、杀螟腈等农药和化工产品的重要中间体。 目前国内生产甲基二氯化物的方法主要是三氯硫磷和甲醇反应，反应
过程中甲醇和三氯硫磷的摩尔比为5 6: 1，反应过程中只需要消耗l摩
尔的甲醇，反应完成后还有4 5倍摩尔的甲醇需要回收，同时在反应过 程中产生lmol的氯化氢。经过加水分层后，产生含20%左右甲醇，10% 左右氯化氢还有少许硫醇，甲硫醇，硫化氢及低价有机磷的废水。
目前行业中的通用处理方法为在废水中加入液碱，中和至中性，再通 过精馏塔回收甲醇。回收甲醇后的废水送三废处理，这样的处理方法主要 存在两个问题
1. 中和废水中的氯化氢以及硫化氢等酸性物质需要使用大量的液碱， 增加生产成本。
2. 中和后的废水经精馏回收甲醇后，所剩余的废水中的含盐量很高， 很难进行生化处理。
发明内容
本发明的目的为针对现有处理工艺中的不足，提供一种处理甲基二氯 化物废水的新方法。
本发明的技术构思如下由于废水中含有的少许硫醇，甲硫醇，硫化 氢及低价有机磷导致废水具有很浓重的臭味，若不经过除臭而直接精馏回 收甲醇，在酸性精馏过程中产生臭味，精馏出来的甲醇也有恶臭，精馏剩
下的废盐酸也有强烈的臭味，这将会影响回收甲醇和废盐酸的使用。针对 这个问题本发明提出了除臭再精馏的工艺。
本发明的甲基二氯化物废水处理方法，主要包含三个步骤除臭、过 滤和酸性精馏。
1) 除臭将甲基二氯化物生产过程中产生的废水(含20%左右甲醇， 10%左右氯化氢还有少许硫醇，甲硫醇，硫化氢及低价有机磷)
升温至60 90。C，通入氯气，氯气的通入量占废水量的质量百分 比为1 5%，除臭过程中，废水中的硫醇，甲硫醇，硫化氢及低 价有机磷被氯气氧化成为硫单质和高价有机磷，产生少许固体沉
淀(主要为S2—+
—S);
2) 由于在高温环境中产生的固体沉淀表现为发粘不容易进行过滤，
为此需加入少许助滤剂，硅藻土、白土、粉石英、珍珠岩等粉碎
后均可用作助滤剂，过滤得到的固体中硫磺含量约为20 60%， 可以焚烧处理。
3) 过滤后所得的滤液进行精馏处理，回收甲醇和废盐酸。
经过除臭、过滤后的废水，由于其中的硫醇，甲硫醇，硫化氢及低价
有机磷都已经被氧化处理，再精馏时不会产生恶臭，回收的甲醇和废盐酸 也不再有臭味。回收的废盐酸含量约为10 15%，可用作染整、酸洗、化 肥、废水处理等。
本发明的有益效果
本发明的甲基二氯化物生产废水处理过程中不需要用液碱进行中和， 降低生产成本。回收过程中产生的废盐酸可用染整、酸洗、化肥、废水处 理等，基本上实现甲基二氯化物废水无排放，大大减轻生化处理压力及处 理成本。
本发明各步处理都可以实现连续化，提高了生产效率。
具体实施例方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但实施例不限制本发明 的保护范围。
实施例1:
将200g甲基二氯化物废水加入2g珍珠岩助滤剂，升温至6(TC，通入 10g氯气，搅拌30min。降温至室温，用布氏漏斗过滤，滤液送入精馏塔 进行精馏，通过塔顶回收甲醇，塔釜回收废盐酸。回收甲醇50g，废盐酸 155g，无臭。
实施例2:
将200g甲基二氯化物废水加入lg硅藻土助滤剂，升温至80。C，通入 5g氯气，搅拌30min。降温至室温，用布氏漏斗过滤，滤液送入精馏塔进 行精馏，通过塔顶回收甲醇，塔釜回收废盐酸。回收甲醇50g，废盐酸153g，无臭。
实施例3
将200g甲基二氯化物废水加入4g硅藻土助滤剂，升温至9(TC，通入 2g氯气，搅拌30min。降温至室温，用布氏漏斗过滤，滤液送入精馏塔进 行精馏，通过塔顶回收甲醇，塔釜回收废盐酸。回收甲醇50g，废盐酸153g，无臭。
权利要求
1.一种甲基二氯化物生产废水的处理方法，包括如下步骤1)除臭将甲基二氯化物生产过程中产生的废水升温至60～90℃，通入氯气，搅拌，产生固体沉淀；2)过滤加入助滤剂硅藻土、白土、粉石英、粉碎后的珍珠岩进行过滤，过滤得到的固体进行焚烧处理。3)酸性精馏过滤后所得的滤液进行精馏处理，回收甲醇和废盐酸。
2. 根据权利要求l所述的甲基二氯化物生产废水的处理方法，其特征在 于，步骤l)中氯气的通入量占废水量的质量百分比为1 5%。
3. 根据权利要求l所述的甲基二氯化物生产废水的处理方法，步骤2)中 所述的助滤剂为硅藻土、白土、粉石英或粉碎后的珍珠岩。
4. 根据权利要求l所述的甲基二氯化物生产废水的处理方法，步骤2)中 过滤所得于的固体中硫磺含量为20 60% 。
全文摘要
本发明涉及废水处理方法，提供了一种甲基二氯化物生产废水的处理工艺。该处理方法包括通氯气除臭、过滤和酸性精馏三个步骤，处理过程中不需要用液碱进行中和，降低生产成本。回收过程中产生的废盐酸可用染整、酸洗、化肥、废水处理等，基本上实现甲基二氯化物废水无排放，大大减轻生化处理压力及处理成本，并且各步骤处理都可实现连续化，提高了生产效率。
文档编号C02F9/00GK101195510SQ20071004441
公开日2008年6月11日 申请日期2007年7月31日 优先权日2007年7月31日
发明者赵丽丰, 邓建军, 郁启光, 钱柯伟, 静桂兰, 顾全荣, 龚志山 申请人:浙江嘉化集团股份有限公司