专利名称：一种处理除氨后的焦化废水的方法
技术领域：
本发明涉及一种污水处理方法，具体是涉及一种处理除氨后的焦化废水的方法。
背景技术：
焦化废水所含污染物包括酚类、多环芳香族化合物及含氮、氧、硫的杂环化合物 等，是一种典型的含有难降解的有机化合物的工业废水。焦化废水中的易降解有机物主要 是酚类化合物和苯类化合物，砒咯、萘、呋喃、眯唑类属于可降解类有机物。难降解的有机物 主要有砒啶、咔唑、联苯、三联苯等。焦化废水的水质因各厂工艺流程和生产操作方式差异 很大而不同。一般焦化厂的蒸氨废水水质如下C0Dcr3000-3800mg/L、酚600-900mg/L、氰 100mg/L、油 50-70mg/L、氨氮 300mg/L 左右。如果 CODcr 按 mg/L 计，氨氮按 280mg/L 计，则 每吨焦炭最少可产生0. 65kgC0Dcr和0. 05kg氨氮，全国机焦产量为7000万吨，则每年可产 生45500吨COD cr和3500吨氨氮，如果污水不处理，将对环境造成多么大的污染。目前，国内大中型焦化厂均无法达到国家关于CODcr的排放标准，为使CODcr达到 100mg/L以下，常采用强化微生物法，如向曝气池中投加铁盐或活性炭。投加铁盐虽能提高 C0D去除率，但增加了排泥量，产生污泥处理问题。活性炭吸附法可以达到较高的C0D去除 率，但活性炭本身价格昂贵，实际运行中每次的活性炭再生损失都超过10%，增加了处理废 水的费用。
发明内容
发明目的本发明的目的在于提供一种处理除氨后的焦化废水的方法。技术方案本发明公开了一种处理焦化废水的方法，包括以下步骤(1)将除氨后的焦化废水泵入催化进水池，加酸性试剂调PH至4 6 ；(2)将步骤(1)所得废水通入保安过滤器，截留水中的悬浮物；(3)在步骤(2)所得废水中加入浓度为20 30%的双氧水，然后将废水泵入催化 氧化塔中，废水和双氧水通过与塔中固定的表面催化剂接触混合，发生催化氧化，反应时间 为 1. 5 2. 5h ；(4)将步骤(3)所得废水通入生化配水池，每升废水加3 8ml的氢氧化钠溶液调 PH 至 7. 5 8 ；(5)将步骤(4)所得废水泵入兼氧+好氧生化系统，通过兼性细菌和好氧细菌的分 解作用，降解废水中的有机污染物，再通过好氧混合液的部分回流作用，去除废水中的总氮 污染物，生化反应在常温下进行，在兼氧+好氧池中的停留时间为18 30小时，控制兼氧 池内的溶解氧为0. 4 0. 6mg/L，控制好氧池内的溶解氧为2 4mg/L ；(6)将步骤(5)所得废水和污泥混合液一起通入二沉池，依靠重力作用进行泥水 分离，上清液达标排出，污泥另行外运处理。其中，步骤(1)中的酸性试剂为硫酸或盐酸。其中，步骤(2)中废水和双氧水的重量比为180 230 1。
其中，步骤(3)中的表面催化剂的制备步骤为用含重量百分比为1 5%的氧化 铜和1 5%的二氧化锰水溶液浸渍活性炭36 72小时后，烘干，再以500 600°C焙烧 成型。其中，步骤(4)中的氢氧化钠溶液的浓度为15-30%。其中，步骤(5)中的兼性细菌为肠杆菌属、芽孢杆菌属、克雷伯氏菌属或其他兼性 菌属。其中，步骤(5)中的好氧细菌为分枝杆菌属、螺菌属、贝格林克属、德克氏属或其 他好氧菌属。其中，步骤(5)中的好养混合液为带好氧菌属的活性污泥和水的混合液。有益效果本发明采用在表面催化剂存在的条件下，利用强氧化剂在常温常压下 催化氧化废水中的有机污染物，因而具有如下优点1、催化氧化反应在常温常压下进行，反应条件温和，自动化程度高，操作简便，设 备投资少；2、催化剂的使用，提高了氧化效率，克服了对有机物氧化的选择性，对焦化废水 COD的去除率在90%以上，特别对难降解有机物砒咯、萘、呋喃、眯唑、砒啶、咔唑、联苯、三 联苯等去除效果明显，且不产生有机卤代烃的二次污染物，在大幅削减COD的同时提高了 可生化性，为后续生化处理创造了条件；从焦化废水的性质来说，废水浓度高，成分复杂，且 含有多种常规工艺难以处理的污染物，因此，很适合用三相催化氧化法来处理；3、催化剂的制备方法可靠，使用寿命长，流失率低；4、由于催化氧化处理出水COD大幅度削减，并具有良好的可生化性，所以无需建 很大的生化池，调试周期也可大大缩短；5、三相催化氧化能够很好的处理焦化废水，出水经生化处理后，可完全达标排放， 且能使污染物降到很低的水平，色度大幅度降低，具有良好的环境效应。
具体实施例方式实施例1 将除氨后的焦化废水泵入催化氧化进水池，加硫酸调PH至4 ；将所得废水通入 保安过滤器，截留水中的悬浮物；在所得废水中加入20%的双氧水，废水和双氧水的重量 比为230 1，然后将废水泵入催化氧化塔中，废水和双氧水通过与塔中固定的表面催化 剂接触混合，发生催化氧化，反应时间为1.5h;将所得废水通入生化配水池，每升废水加 4ml30 %的氢氧化钠溶液调PH至7. 5 ；将所得废水泵入兼氧+好氧生化系统，通过兼性细菌 肠杆菌属和好氧细菌分枝杆菌属的分解作用，降解废水中的有机污染物，再通过带好氧菌 属的活性污泥和水的混合液的部分回流作用，去除废水中的总氮污染物，生化反应在常温 下进行，在兼氧+好氧池中的停留24小时，控制兼氧池内的溶解氧为0. 5mg/L，控制好氧池 内的溶解氧为2mg/L ；将所得废水和污泥混合液一起通入二沉池，依靠重力作用进行泥水 分离，上清液达标排出，污泥另行外运处理。实施例2 将除氨后的焦化废水泵入催化氧化进水池，加盐酸调PH至5 ；将所得废水通入保 安过滤器，截留水中的悬浮物；在所得废水中加22. 5的双氧水，然后将废水泵入催化氧化塔中，废水和双氧水的重量比为200 1，废水和双氧水通过与塔中固定的表面催化剂接触混合，发生催化氧化，反应时间为2h ；将所得废水通入生化配水池，每升废水加6ml25%的 氢氧化钠溶液调PH至7. 8 ；将所得废水泵入兼氧+好氧生化系统，通过兼性细菌芽孢杆菌 属和好氧细菌螺菌属的分解作用，降解废水中的有机污染物，再通过带好氧菌属的活性污 泥和水的混合液的部分回流作用，去除废水中的总氮污染物，生化反应在常温下进行，在兼 氧+好氧池中的停留18小时，控制兼氧池内的溶解氧为0. 4mg/L，控制好氧池内的溶解氧 为3mg/L ；将所得废水和污泥混合液一起通入二沉池，依靠重力作用进行泥水分离，上清液 达标排出，污泥另行外运处理。实施例3 将除氨后的焦化废水泵入催化氧化进水池，加盐酸调PH至6;将所得废水通入 保安过滤器，截留水中的悬浮物；在所得废水中加入30%的双氧水，废水和双氧水的重量 比为180 1，然后将废水泵入催化氧化塔中，废水和双氧水通过与塔中固定的表面催化 剂接触混合，发生催化氧化，反应时间为2. 5h ；将所得废水通入生化配水池，每升废水加 8mll5%的氢氧化钠溶液调PH至8 ；将所得废水泵入兼氧+好氧生化系统，通过兼性细菌克 雷伯氏菌属和好氧细菌贝格林克属的分解作用，降解废水中的有机污染物，再通过带好氧 菌属的活性污泥和水的混合液的部分回流作用，去除废水中的总氮污染物，生化反应在常 温下进行，在兼氧+好氧池中的停留30小时，控制兼氧池内的溶解氧为0. 6mg/L，控制好氧 池内的溶解氧为4mg/L ；将所得废水和污泥混合液一起通入二沉池，依靠重力作用进行泥 水分离，上清液达标排出，污泥另行外运处理。实施例4:焦化工厂废水除氨后，采用本发明处理后的各项数据焦化厂废水进过除氨后水质情况如下C0Dcrl210mg/L、酚104mg/L、氰化物28mg/ L、氨氮36mg/L。将焦化除氨后废水泵入催化氧化进水池，加硫酸调节废水PH至5 ；然后用 泵泵入保安过滤器中，截留水中的悬浮物；再在废水中加入含量为27. 5%的双氧水作为氧 化剂，废水和双氧水的重量比为200 1，然后用泵打入催化氧化塔中，废水和氧化剂通过 和塔中固定的表面催化剂接触混合，发生催化氧化，对废水中的酚类、多环芳香族化合物及 含氮、氧、硫杂环化合物进行分解，降低有毒有害物质浓度，废水在塔中的停留时间为2h ； 催化出水的废水流入生化配水池，每升废水加5ml25%的氢氧化钠溶液调节废水pH至7. 8 ； 再将废水泵入兼氧+好氧生化系统，分别通过兼性细菌芽孢杆菌属和好氧细菌德克氏属的 分解作用，降解废水中的有机污染物，通过好氧混合液的部分回流作用，去除废水中的总氮 污染物。废水在常温下进行生化反应，在兼氧+好氧池中的停留时间为24小时，控制兼氧 池内的溶解氧为0. 5mg/L,控制好氧池内的溶解氧为3mg/L左右。好氧出水和污泥混合液一 起流入二沉池，通过重力作用进行泥水分离，上清液达标排出，污泥另行外运处理。表1 各单元污染物去除效率
原水除氨后 催化氧化塔出水兼氧池 好氧池~
CODmo35129185
(mg/1)
权利要求
一种处理除氨后的焦化废水的方法，其特征在于它包括以下步骤(1)将除氨后的焦化废水泵入催化进水池，加酸性试剂调PH至4～6；(2)将步骤(1)所得废水通入保安过滤器，截留水中的悬浮物；(3)在步骤(2)所得废水中加入浓度为20～30％的双氧水，然后将废水泵入催化氧化塔中，废水和双氧水通过与塔中固定的表面催化剂接触混合，发生催化氧化，反应时间为1.5～2.5h；(4)将步骤(3)所得废水通入生化配水池，每升废水加3～8ml的氢氧化钠溶液调PH至7.5～8；(5)将步骤(4)所得废水泵入兼氧+好氧生化系统，通过兼性细菌和好氧细菌的分解作用，降解废水中的有机污染物，再通过好氧混合液的部分回流作用，去除废水中的总氮污染物，生化反应在常温下进行，在兼氧+好氧池中的停留时间为18～30小时，控制兼氧池内的溶解氧为0.4～0.6mg/L，控制好氧池内的溶解氧为2～4mg/L；(6)将步骤(5)所得废水和污泥混合液一起通入二沉池，依靠重力作用进行泥水分离，上清液达标排出，污泥另行外运处理。
2.根据权利要求1所述的一种处理除氨后的焦化废水的方法，其特征在于所述步骤(1)中的酸性试剂为硫酸或盐酸。
3.根据权利要求1所述的一种处理除氨后的焦化废水的方法，其特征在于所述步骤(2)中废水和双氧水的重量比为180 230 1。
4.根据权利要求1所述的一种处理除氨后的焦化废水的方法，其特征在于所述步骤(3)中的表面催化剂的制备步骤为用含重量百分比为1 5%的氧化铜和1 5%的二氧 化锰水溶液浸渍活性炭36 72小时后，烘干，再以500 600°C焙烧成型。
5.根据权利要求1所述的一种处理除氨后的焦化废水的方法，其特征在于所述步骤(4)中的氢氧化钠溶液的浓度为15 30%。
6.根据权利要求1所述的一种处理除氨后的焦化废水的方法，其特征在于所述步骤(5)中的兼性细菌为肠杆菌属、芽孢杆菌属或克雷伯氏菌属。
7.根据权利要求1所述的一种处理除氨后的焦化废水的方法，其特征在于所述步骤 (5)中的好氧细菌为分枝杆菌属、螺菌属、贝格林克属或德克氏属。
8.根据权利要求1所述的一种处理除氨后的焦化废水的方法，其特征在于所述步骤 (5)中的好养混合液为带好氧菌属的活性污泥和水的混合液。
全文摘要
本发明公开了一种处理除氨后的焦化废水的方法，其步骤为将除氨后的焦化废水调pH至4～6；将废水通入保安过滤器，截留水中的悬浮物；在废水中加入双氧水，在表面催化剂存在下发生催化氧化，反应时间为1.5～2.5h；将废水通入生化配水池，调pH至7.5～8；将废水泵入生化系统，降解废水中的有机污染物并去除废水中的总氮污染物，停留时间为18～30小时；将废水和污泥混合液一起通入二沉池，上清液达标排出，污泥另行外运处理。本发明在常温常压下进行，反应条件温和，自动化程度高，操作简便，设备投资少，出水经生化处理后，可完全达标排放，使污染物降到很低的水平，色度大幅度降低，具有良好的环境效应。
文档编号C02F9/14GK101875526SQ201010171430
公开日2010年11月3日 申请日期2010年5月13日 优先权日2010年5月13日
发明者王明, 蒋伟群, 高峰, 黄强 申请人:宜兴蓝星化工环保研究院有限公司