专利名称：一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法
技术领域：
本发明属于提取硫氰酸钠无机盐技术领域。具体涉及一种从含硫氰酸盐的废水溶 液中提取NaSCN的方法。
背景技术：
硫氰酸钠(NaSCN)是宝贵的化学原料，应用范围广泛，在轻纺工业中用于丙烯腈 纤维纺丝工艺、织物染色并能用作还原染料；在医药行业中用于抗菌素的分离；在化学工 业中，用于橡胶处理 和人造芥子油的制造等；在农药行业中用于制造杀虫剂和除草剂等。此 夕卜，在黑色镀镍、彩色胶卷制造等方面也需要硫氰酸钠。因此，提取高纯度的硫氰酸钠有较 高的经济价值。煤料中含有质量分数为0.5% 1.2%的硫在炼焦生产过程中，其中有20% 45%的硫以硫化物的形式转到粗煤气中形成硫化氢，另外还有相当数量的氰化氢、氨等其 它化合物。粗煤气经初步冷却与净化处理得到净煤气。采用改良ADA法脱除焦炉煤气中的 硫化物时，会产生主要含有硫氰酸钠和硫代硫酸钠等盐类物质的脱硫废液。为了确保改良 ADA法脱硫工艺的正常进行，须从改良ADA法脱硫废液中提取硫氰酸钠，使硫氰酸钠和硫代 硫酸钠的浓度控制在合适的范围之内，实现对改良ADA法脱硫废液的再生与利用，避免脱 硫废液的直接外排所造成的环境污染，还实现脱硫废液的综合利用。"METHOD AND PLANT FOR DEPLETING SODIUM THIOCYANATE INWASHING LIQUORS AND FOR OBTAINING PURE SODIUM THIOCYANATE”(US 2007/0231238 Al)专利技术，公开了 一种使用甲醇和乙醇作为反溶剂从废水中提取NaSCN的方法。该方法中甲醇的用量大，而 且易挥发、有毒性，回收困难。“一种从废水中回收硫氰酸钠的方法”(CN 1084823A)专利技术，所公开的方法是 利用弱碱性阴离子交换树脂，经转型、吸附和洗脱从腈纶污水中回收硫氰酸钠。该方法主要 缺点是改良ADA法脱硫废液中除了含硫氰酸根，还含有硫代硫酸根、硫酸根、氰根等离子， 它们使得弱碱性阴离子交换树脂吸附效率降低。另外，弱碱性阴离子交换树脂的吸附容量 有限，且要用碱再生，生产成本高。“回收硫氰酸盐的方法”(CN 1088182A)专利技术，所公开的方法是以焦炉煤气脱 硫废液为原料，利用氯化钠排斥率为10%到70%的反渗透膜回收硫氰酸盐。虽然该方法能 得到高纯度的硫氰酸钠，但反渗透膜成本高，而且在运用过程中易引起膜污染，导致使用寿 命缩短。
发明内容
本发明旨在克服已有技术缺陷，目的是提供一种成本低、环境友好的从含硫氰酸 盐的废水溶液中提取NaSCN的方法，用该方法所提取的NaSCN纯度高。为实现上述目的，本发明采用的技术方案是先将含硫氰酸盐的水溶液经活性炭 吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和10°c 50°C条件下，向一次滤液中加入溶析齐U，溶析剂的加入量为一次滤液体积的ι 8倍，溶析剂的加入速率为50mL/h 600mL/h， 在溶析剂的加入过程中以lOOr/min 600r/min的搅拌速度进行搅拌；加入溶析剂后静置 15 30分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到NaSCN晶体。所述的含硫氰酸盐的水溶液为焦炉煤气经用改良ADA法脱硫所产生的废液，其主 要化学成分及其含量为NaVO30. 25 0. 45g/L ；ADA0. 25 0. 45g/L ；Na2SO410 17g/L ；
NaSCN100 150g/L ；Na2S2O3120 200g/L。所述的溶析剂为乙醇和丙酮的混合溶剂；乙醇与丙酮的体积比为(0.25 4) 1。由于采用上述技术方案，本发明具有以下积极效果1、成本低。本发明以改良ADA法脱硫废液为原料，十分便宜；乙醇和丙酮的价格 低；同时该方法耗能少，提取的硫氰酸钠纯度高，工业应用范围广，经济价值高，生产成本 低。2、保护环境。本发明无废水废物排放，同时实现对改良ADA法脱硫废液的回用，这 不但降低了成本，还充分利用了物料资源，环境友好。3、产品纯度高。本发明使用乙醇和丙酮的混合溶剂作为溶析剂，能够使改良ADA 脱硫废液里的硫氰酸钠和其他盐类得到分离，再经过抽滤、蒸发结晶，得到纯度达87% 96%的硫氰酸钠产品，故所提取的产品硫氰酸钠纯度高。
具体实施例方式下面结合具体实施方式
对本发明作进一步的详细描述，但这些实例在于说明本发 明而并不构成对本发明范围的限制。为避免重复，先将本具体实施方式
所涉及到的含硫氰酸盐的水溶液的主要化学组 分及其含量统一描述如下，在具体实施例中将不赘述含硫氰酸盐的水溶液为焦炉煤气经用改良ADA法脱硫所产生的废液，其主要化学 成分及其含量为=NaVO3 为 0. 25 0. 45g/L ；ADA 为 0. 25 0. 45g/L ；Na2SO4 为 10 17g/L ； NaSCN 为 100 150g/L ；Na2S2O3 为 120 200g/L。实施例1一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法。先将含硫氰酸盐的水溶 液经活性炭吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和10°c 20°C条件下，向一次滤液 中加入溶析剂，溶析剂的加入量为一次滤液体积的1 2倍，溶析剂的加入速率为50mL/ h 150mL/h，在溶析剂的加入过程中以lOOr/min 200r/min的搅拌速度进行搅拌；加入 溶析剂后静置15 20分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到纯度为 87. 61 91. 23%的NaSCN晶体产品。溶析剂为乙醇和丙酮的混合溶剂；乙醇与丙酮的体积比为(0.25 0.5) 1。实施例2
一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法。先将含硫氰酸盐的水溶液 经活性炭吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和15°C 25°C条件下，向一次滤液中 加入溶析剂，溶析剂的加入量为一次滤液体积的2 3倍，溶析剂的加入速率为150mL/ h 250mL/h，在溶析剂的加入过程中以200r/min 300r/min的搅拌速度进行搅拌；加入 溶析剂后静置20 30分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到纯度为
88.82 93. 23%的NaSCN晶体产品。溶析剂为乙醇和丙酮的混合溶剂；乙醇与丙酮的体积比为(0.5 1.5) 1。实施例3
一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法。先将含硫氰酸盐的水溶液 经活性炭吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和20°C 30°C条件下，向一次滤液中 加入溶析剂，溶析剂的加入量为一次滤液体积的3 4. 5倍，溶析剂的加入速率为250mL/ h 350mL/h，在溶析剂的加入过程中以300r/min 400r/min的搅拌速度进行搅拌；加入 溶析剂后静置25 30分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到纯度为 90. 17 94. 25%的NaSCN晶体产品。溶析剂为乙醇和丙酮的混合溶剂；乙醇与丙酮的体积比为(1.5 2) 1。实施例4一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法。先将含硫氰酸盐的水溶液 经活性炭吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和25°C 35°C条件下，向一次滤液中 加入溶析剂，溶析剂的加入量为一次滤液体积的4. 5 6倍，溶析剂的加入速率为350mL/ h 450mL/h，在溶析剂的加入过程中以250r/min 350r/min的搅拌速度进行搅拌；加入 溶析剂后静置15 25分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到纯度为
90.24 94. 18%的NaSCN晶体产品。溶析剂为乙醇和丙酮的混合溶剂；乙醇与丙酮的体积比为(2 2. 5) 1。实施例5一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法。先将含硫氰酸盐的水溶液 经活性炭吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和30°C 40°C条件下，向一次滤液中 加入溶析剂，溶析剂的加入量为一次滤液体积的6 7倍，溶析剂的加入速率为450mL/ h 550mL/h，在溶析剂的加入过程中以400r/min 500r/min的搅拌速度进行搅拌；加入 溶析剂后静置20 30分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到纯度为
89.34 93. 63%的NaSCN晶体产品。溶析剂为乙醇和丙酮的混合溶剂；乙醇与丙酮的体积比为(2. 5 3) 1。实施例6一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法。先将含硫氰酸盐的水溶液 经活性炭吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和35°C 45°C条件下，向一次滤液中加 入溶析剂，溶析剂的加入量为一次滤液体积的3. 5 5. 5倍，溶析剂的加入速率为IOOmL/ h 200mL/h，在溶析剂的加入过程中以150r/min 250r/min的搅拌速度进行搅拌；加入 溶析剂后静置15 25分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到纯度为
91.76 95. 86%的NaSCN晶体产品。溶析剂为乙醇和丙酮的混合溶剂；乙醇与丙酮的体积比为(0.25 1) 1。
实施例7一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法。先将含硫氰酸盐的水溶液 经活性炭吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和40°C 50°C条件下，向一次滤液中 加入溶析剂，溶析剂的加入量为一次滤液体积的7 8倍，溶析剂的加入速率为550mL/ h 600mL/h，在溶析剂的加入过程中以500r/min 600r/min的搅拌速度进行搅拌；加入 溶析剂后静置20 25分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到纯度为 87. 08 90. 44%的NaSCN晶体产品。溶析剂为乙醇和丙酮的混合溶剂；乙醇与丙酮的体积比为(3 4) 1。本具体实施方式
具有以下积极效果 1、成本低。本发明以改良ADA法脱硫废液为原料，十分便宜；乙醇和丙酮的价格 低；同时该方法耗能少，提取的硫氰酸钠纯度高，工业应用范围广，经济价值高，生产成本 低。2、保护环境。本发明无废水废物排放，同时实现对改良ADA法脱硫废液的回用，这 不但降低了成本，还充分利用了物料资源，环境友好。3、产品纯度高。本发明使用乙醇和丙酮的混合溶剂作为溶析剂，能够使改良ADA 脱硫废液里的硫氰酸钠和其他盐类得到分离，再经过抽滤、蒸发结晶，得到纯度达87% 96%的硫氰酸钠产品，故所提取的产品硫氰酸钠纯度高。
权利要求
一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法，其特征在于先将含硫氰酸盐的水溶液经活性炭吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和10℃～50℃条件下，向一次滤液中加入溶析剂，溶析剂的加入量为一次滤液体积的1～8倍，溶析剂的加入速率为50mL/h～600mL/h，在溶析剂的加入过程中以100r/min～600r/min的搅拌速度进行搅拌；加入溶析剂后静置15～30分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到NaSCN晶体。
2.根据权利要求1所述的从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法，其特征在于 所述的含硫氰酸盐的水溶液为焦炉煤气经用改良ADA法脱硫所产生的废液，其主要化学成 分及其含量为NaVO30. 25 0. 45g/L ；ADA0. 25 0. 45g/L ；Na2SO410 17g/L ；NaSCN100 150g/L ；Na2S2O3120 200g/L。
3.根据权利要求1所述的从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法，其特征在于 所述的溶析剂为乙醇和丙酮的混合溶剂；乙醇与丙酮的体积比为(0.25 4) 1。
全文摘要
本发明具体涉及一种从含硫氰酸盐的废水溶液中提取NaSCN的方法。其技术方案是先将含硫氰酸盐的水溶液经活性炭吸附处理，过滤，得到一次滤液；再在常压和10℃～50℃条件下，向一次滤液中加入溶析剂，溶析剂的加入量为一次滤液体积的1～8倍，溶析剂的加入速率为50mL/h～600mL/h，在溶析剂的加入过程中以100r/min～600r/min的搅拌速度进行搅拌；加入溶析剂后静置15～30分钟，抽滤，得到二次滤液；然后对二次滤液蒸发结晶，得到NaSCN晶体。本发明具有成本低、环境友好的特点，所提取的NaSCN纯度达87％～96％。
文档编号C02F9/02GK101966996SQ20101029877
公开日2011年2月9日 申请日期2010年9月30日 优先权日2010年9月30日
发明者万胜, 张胜兰, 曾丹林, 王光辉, 田永胜, 邱江华 申请人:武汉科技大学