本发明涉及一种氰化镀铜废水的处理方法。
背景技术：
在高品质镀铜件的生产中，氰化镀铜仍然是主要的镀铜方法。该方法会产生含氰和铜的废水。氰的毒性很大，铜也是重金属，具有一定毒性。该废水若不处理排入环境，将会造成严重环境污染。目前氰化镀铜废水的处理方法主要有化学沉淀法、吸附法和膜分离法等。其中化学沉淀法由于成本低，应用最广泛。由于氰化镀铜行业的清洁生产水平普遍提高，废水中的铜浓度也越来越低（几毫克/升～几十毫克/升），由此造成化学沉淀法产生的沉淀物很细，固液分离困难，使处理后废水中的铜难以稳定达标排放。此外，现有化学沉淀法需要两段氧化，工艺流程长，过程控制复杂。开发脱铜效果好、操作简单、脱铜渣容易处理的氰化镀铜废水的处理方法具有较大实用价值。
技术实现要素：
针对目前氰化镀铜废水处理存在的问题，本发明的目的是寻找脱铜效果好、操作简单、脱铜渣容易处理的氰化镀铜废水的处理方法，其特征在于将氰化镀铜废水送入反应器，加入脱铜渣，搅拌均匀后再加入次氯酸钠。每立方米废水加入脱铜渣的量以干基计为500g～1500g; 次氯酸钠的加入量为将废水中的全部CN-氧化为CO2(或者CO32-和HCO3-)和N2以及全部Cu+氧化为Cu2+所需理论量的110%～130%。加料完成后，在常温下搅拌反应50min～90min，搅拌强度为30 r/min～120 r/min。氧化沉淀反应结束后的废水进入沉淀池沉淀1.0h～3.0h。沉淀池的上清液达标排放。不定期从沉淀池中抽出沉淀物进行过滤，滤液返回反应器，滤渣（脱铜渣）部分返回反应器，剩余部分综合利用。
本发明的目的是这样实现的，氰化镀铜废水加入NaOCl后主要发生如下反应：
2CN- + 5OCl- + H2O = 2HCO3- + N2 + 5Cl-
Cu(CN)nn-1 = Cu+ + nCN-
2Cu+ + OCl- + H2O = 2Cu2+ + Cl- + 2OH-
HCO3- + OH- = CO32- + H2O
由于氰化镀铜废水本身呈碱性（pH值约9.5），在氧化的同时，发生铜的沉淀反应:
Cu2+ + 2OH = Cu(OH)2
通过上述一系列反应，废水中的CN以CO2(或者CO32-和HCO3-)和N2的形式被脱除，铜以Cu(OH)2的形式被脱除，从实现净化废水的目的。
本发明的关键是脱铜渣部分返回使用，提供了Cu(OH)2沉淀过程的良好成核条件，避免生成难沉淀的细颗粒Cu(OH)2，改善其沉淀和固液分离性能,保证处理后的废水中铜稳定达标排放（现有方法已经成功解决氰化物稳定达标排放的问题）。此外Cu(OH)2还有催化作用，加快氰化物的氧化速度，使现有方法的两段氧化变为一段氧化，避免了两段氧化调节pH值的麻烦。利用氰化镀铜废水本身的OH-沉淀铜，大大减少了化学品的消耗。试验表明：在处理铜浓度低于15mg/L的废水时，在同等条件下，不加入脱铜渣，粒径小于1微米的沉淀物大约在30%左右，沉淀物沉淀性能很差，处理后废水不能达标排放；在处理铜浓度低于80mg/L的废水时，在同等条件下，不加入脱铜渣，粒径小于1微米的沉淀物大约在10%左右，沉淀物沉淀性能较差，处理后废水不能达标排放；加入脱铜渣后。上述两种情况的沉淀物的粒径均大于1微米，沉淀物沉淀性能好，处理后的废水中的铜能稳定达标排放。
相对于现有方法，本发明采用脱铜渣作“成核剂”，大大改善了Cu(OH)2的沉淀条件，使这些沉淀物的粒径明显增大，由此在沉淀池中能快速沉淀，从而保证处理后废水中的铜能稳定达标排放。此外，工艺过程缩短，工艺条件简化，化学品消耗减少，具有明显的经济效益和环境效益。
具体实施方法
实施例1：每日处理氰化镀铜废水200m3(成分：Cu10.2mg/L、CN-58mg/L、pH9.4),每立方米废水加入脱铜渣1000g，次氯酸钠按理论量的125%加入，搅拌强度为30r/min,反应时间为50min,沉淀时间为1.0h。沉淀池上清液中的Cu和CN-的浓度分别为0.02mg/L和0.19mg/L，pH值为8.5。
实施例2：氰化镀铜废水10L（成分：成分：Cu73.5mg/L、CN-153mg/L、pH9.5）。每升废水加入脱铜渣500mg，次氯酸钠按理论量的110%加入，搅拌强度为80r/min,反应时间为80min,沉淀时间为2.0h。沉淀后上清液中的Cu和CN-的浓度分别为0.03mg/L和0.23mg/L,pH值为8.1。