专利名称：表面亲水性的多孔树脂的制作方法
表面亲水性的多孔树脂
技术领域：
本发明涉及多孔树脂，具体地说是表面亲水性的多孔树脂，此类树脂具有好的血液相容性。
技术背景多孔树脂也称大孔树脂，一般是指珠状或粒状的多孔性交联聚合物。多孔树脂最常用的合成方法是由非水溶性的单烯基单体、含有2个或2个以上烯基的交联剂、致孔剂和自由基引发剂组成的油相分散于含有分散剂的水相中进行悬浮自由基聚合，然后将致孔剂抽提掉后得到的多孔性的聚合物。常用的分散剂包括聚乙酸乙烯酯部分水解得到的聚乙烯醇、明胶等。在聚合过程中，经过搅拌使油相变成小油珠分散于水相中，分散剂的疏水部分吸着于油珠表面，而分散剂的亲水部分伸展于水相中，起到分散稳定油珠的作用。聚合完成后通过水洗涤将物理吸着的分散剂去掉，然后用有机溶剂提取或淋洗将致孔剂去除后树脂内留下孔。多孔树脂用作水介质中的吸附的吸附剂时，一般使用非极性到中极性的聚合物骨架的多孔树脂，可以吸附水中非极性到中进行的物质。多孔树脂广泛应用于血液灌流中(雷海波，高保娇.血液灌流用高分子吸附材料的研究进展.中北大学学报(自然科学版)，2007，28 (3)，241-245 ；魏斌，袁直，何炳林.血液灌流治疗高胆红素血症的研究进展.高分子通报1997，⑵，102-108)，血液灌流是将血液引出体外，利用特殊的吸附剂如多孔树脂吸附除去有毒物质后，再返回体内。是一种适应性广、治疗成本低，发展前景好的血液净化疗法。临床上用于抢救重症药物中毒，也用于治疗许多慢性、顽固性和疑难疾病，如血液灌流在脓毒血症、肺间质疾病和急性肺损失、尿毒症、系统性红斑狼疮、重型肝炎等疾病的治疗上都有很好的效果。当非极性到中极性的多孔树脂用于血液灌流时，其疏水性的表面使其血液相容性较差，如表面吸附血液中的蛋白质、使蛋白质变性进而产生免疫反应、 使红血球、白血球和血小板减少等。通过用亲水性的合成聚合物或天然聚合物在多孔树脂表面包膜可以解决多孔树脂血液相容性很差的问题(潘继伦，童明容，陈长治，俞耀庭.高吸附量树脂去除胆汁酸的研究.离子交换与吸附1994，10，55-60 ;Nakayi，S. ；Hayashi, N. Bilirubin Adsorption Column Medisorba BL-300, Ther.Apheresis Dial.2003,7, 98-103)。但这种物理包膜存在包膜较厚因而显著降低吸附树脂的吸附动力学性能、包膜易脱落、不易规模化生产等缺点。
发明内容本发明的目的正是针对上述多孔树脂作为血液灌流吸附剂时的缺点，发明了一种表面亲水的多孔树脂及其制备方法，这种多孔树脂具有共价连接的单层亲水性表面包膜、 制备方法简单和易规模化生产的优点。为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是以带有双键的聚乙烯醇作为分散剂进行自由基悬浮聚合制备多孔树脂，其制备方法与上述在技术背景中描述的已有的通过悬浮聚合方法合成多孔树脂的制备方法相同，只是用带有双键的聚乙烯醇代替普通的部分水解的聚乙烯醇作为分散剂。在聚合过程中，附着于由单体(包括交联剂)和致孔剂形成的油珠表面的带有双键的聚乙烯醇上的双键与油珠中靠近表面的单体发生共聚合，因此聚合完成后聚乙烯醇共价附着于树脂的表面，即形成亲水性的薄膜。带有双键的聚乙烯醇是在聚乙烯醇链上部分羟基通过酯键或醚键连接双键，其结构包括但不限于如下的结构式
权利要求
1.一种表面亲水性的多孔树脂，其特征在于多孔树脂的表面共价附着聚乙烯醇。
2.按照权利要求1所述的多孔树脂的制备方法，其特征在于由不溶于或微溶于水的单烯单体、不溶于或微溶于水的双烯或多烯交联剂、不溶于或微溶于水且不参与或不影响自由基聚合的有机化合物作为致孔剂和油溶性自由基引发剂所组成的油相，在带有双键的聚乙烯醇的水溶液作为水相中进行悬浮聚合，将聚合所得的树脂中的致孔剂去除后得到所述的多孔树脂。
3.按照权利要求2所述的多孔树脂的制备方法，其特征在于悬浮聚合的水相中的带有双键的聚乙烯醇可以是如下结构中的任何一种
4.按照权利要求2和权利要求3所述的多孔树脂的制备方法，其特征在于悬浮聚合的水相中的带有双键的聚乙烯醇的浓度为0. 1%。
5.按照权利要求2所述的多孔树脂的制备方法，其特征在于悬浮聚合的油相中的单烯单体可以是下列单体的一种或几种苯乙烯、氯甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸已酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸已酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯。
6.按照权利要求2所述多孔树脂的制备方法，其特征在于悬浮聚合的油相中的交联剂可以是下列交联剂的一种或几种二乙烯苯、双甲基丙烯酸乙二醇酯、双丙烯酸乙二醇酯、衣康酸二烯丙基酯，异氰酸三烯丙基酯、1,3,5-三聚氰酸三烯丙基酯。
7.按照权利要求2所述的多孔树脂的制备方法，其特征在于悬浮聚合的油相中的致孔剂可以是下列致孔剂的一种或几种甲苯、乙苯、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、液体石蜡、固体石蜡、溶剂汽油、4个碳以上的醇(如丁醇、戊醇、己醇、十二碳烷醇)、4个碳以上的醚(如丁醚)、6个碳以上的酯(如乙酸丁酯、丁酸乙酯)。
8.按照权利要求2所述的多孔树脂的制备方法，其特征在于悬浮聚合的油相中的自由基引发剂可以是偶氮二异丁腈或者过氧化苯甲酰。
9.按照权利要求2、权利要求5、权利要求6、权利要求7和权利要求8所述的多孔树脂的制备方法，其特征在于油相中单烯单体与交联剂的比例为0 100 100 6，单体与致孔剂的比例为1 0. 5 1 2，单体与引发剂的比例为100 0.5 100 2。
10.按照权利要求1所述的多孔树脂的用途，表面共价附着聚乙烯醇的多孔树脂可以作为血液灌流的吸附剂的原料。
全文摘要
本发明公开了一类表面亲水性的多孔树脂，这类树脂是由非水溶性的单烯单体、双烯或多烯交联剂、致孔剂和自由基引发剂所组成的油相，在带有双键的聚乙烯醇的水溶液作为水相中进行悬浮聚合，将聚合所得的树脂中的致孔剂去除后得到的多孔树脂。由于树脂表面为亲水性的，这类树脂具有很好的血液相容性。
文档编号B01J20/30GK102212177SQ20111008577
公开日2011年10月12日 申请日期2011年4月7日 优先权日2011年4月7日
发明者于浩峰, 崔强, 张燕, 杨婵, 路延龄, 阎宇, 阎虎生, 马玉新 申请人:南开大学, 天津南开和成科技有限公司