金属浸提和回收方法

金属浸提和回收方法
【专利摘要】本发明涉及一种金属浸提和回收方法。所述方法包括对含金属材料实施反应性方法，包括使所述含金属材料与浸提剂组合，从而释放出至少一种有价值金属并形成第一含水浸提浆。对该第一含水浸提浆实施固液分离步骤，由此提供第一澄清浸提水溶液和第二含水浸提浆。然后对第一澄清浸提水溶液实施溶剂萃取，由此获得第一含水萃余液。对第二含水浸提浆实施至少两个其他固液分离步骤，其中所述其他固液分离步骤中的一些或全部呈逆流倾析(CCD)布置。所述CCD布置的各固液分离步骤产生含水液体和固体的含水悬浮液，其中将来自CCD布置的各固液分离步骤的各固体的含水悬浮液通入随后的固液分离步骤中，并从所述方法中取出来自最后固液分离步骤的固体的悬浮液。此外，将来自CCD布置的各固液分离步骤的各含水液体通入先前的固液分离步骤中。所述其他固液分离步骤产生至少一种其他澄清浸提水溶液。对所述至少一种其他澄清浸提水溶液实施溶剂萃取，由此获得至少一种其他含水萃余液。将所述至少一种其他含水萃余液中的一种或多种的至少一部分供入CCD布置的最后固液分离中。所述方法提供有一种絮凝体系，其包括：(i)在至少一个固液分离步骤中或者在此之前添加有机聚合物絮凝剂，其中所述聚合物絮凝剂由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(ATBS)或其盐以均聚物形式形成，或者以与至少一种水溶性烯属不饱和单体的共聚物形式形成；或(ii)在至少一个固液分离步骤中或者在此之前添加有机聚合物絮凝剂和至少一种助剂，其中至少一种助剂选自氧化剂、还原剂、辐射和自由基产生剂中的至少一种。所述方法提供了显著改进的金属萃取和回收。
【专利说明】金属浸提和回收方法
[0001]本发明涉及一种由含金属材料浸提和回收金属的方法。所述方法包括使含金属材料与浸提剂反应，由此获得第一含水浸提浆，其包含浸提固体以及含至少一种有价值金属、所述浸提剂和水的浸提水溶液的混合物。根据所述方法，对该第一含水浸提浆实施固液分离以提供第一澄清浸提水溶液和第二含水浸提浆。对该第二含水浸提浆实施至少两个其他固液分离步骤以回收至少一种其他澄清浸提水溶液。对各浸提水溶液实施溶剂萃取以将所述有价值金属萃取至包含金属萃取剂的非水液体中，剩余的水溶液称为含水萃余液，其可再循环至所述方法中。通过在对至少一个固液分离级使用絮凝体系，本发明实现了效率的显著改进。
[0002]含金属材料如金属矿石、含金属浓缩液和其他含金属物质的湿法冶金处理已广泛使用多年了。此外，含金属材料的浸提是从含金属材料中萃取金属的基础。该类浸提方法通常包括使含金属材料与包含至少一种与所述含金属材料中的金属反应的浸提剂的水溶液接触，由此将其萃取至溶液中。
[0003]例如在铜浸提操作中，例如在搅拌浸提氧化铜中，使水性酸例如硫酸与氧化铜矿物质接触。在所述浸提工艺中，浸提溶液中的酸被消耗且铜溶解，由此提高了水溶液中的铜含量。
[0004]然后，可通过称为溶剂萃取的已知方法对包含浸提金属的浸提水溶液进行处理。溶剂萃取包括使浸提水溶液与包含金属萃取剂的不溶混非水溶液接触。所述金属萃取剂将金属从水相中萃取至非水相中。在其中金属为铜且浸提剂为硫酸的情况下，对每吨从浸提溶液中取出的铜而言，在浸提溶液中产生约1.5吨硫酸。
[0005]通常将浸提剂再循环回至所述浸提工艺中以溶解更多的金属。可再循环的浸提剂越多，则越少需要引入新的浸提剂。随后实施溶剂萃取的金属(例如铜)的标准搅拌浸提工艺包括用水将浸提溶液稀释至或低或高的程度，同时需要实施固液分离工艺以提供澄清的浸提液和尾渣。然后，将经稀释的澄清浸提溶液输送至一个或多个溶剂萃取装置，这取决于浸提溶液的体积和各装置的能力。经稀释的浸提溶液经历溶剂萃取，其中从水相中取出金属(例如铜)，而水相中的浸提剂(例如硫酸)浓度提高。
[0006]然后，通常将贫一部分该金属(例如铜)的含浸提剂(例如酸)的水相(现在称为萃余液)再循环回至所述浸提工艺中。其他部分可再循环至固液分离工艺的前端，在此处其将离开搅拌浸提工艺的浸提溶液稀释。取决于整个工艺的浸提剂(例如酸)平衡，可部分中和一些该再循环的水相。
[0007]通常在固液分离步骤中稀释获自搅拌浸提工艺的浸提溶液，以使浸提固体的洗涤最大化，由此使得损失至固体中的金属最小化。在溶剂萃取中，由于金属被萃取，水相中的浸提剂(例如酸)浓度累积，且反应平衡变得具有自限性。然而，鉴于首先稀释以使从浸提固体回收的金属最大化，再生的浸提剂(例如酸)量就浓度而言低于在浸提固体洗涤中未将浸提溶液稀释时的情况。不幸的是，再循环萃余液中的浸提剂(例如酸)浓度越低，则需要添加的新鲜浸提剂(例如酸)就越多，这提高了操作成本。
[0008]US7799294提及了该缺点并提供了一种方法，其中将浸提水溶液分成两个或更多部分，并在任何显著稀释之前对至少一个部分实施溶剂萃取。该方法通常提供了包含高浓度浸提金属的第一浸提水溶液(通常称为高品级富集浸提溶液(HGPLS))，和包含较低浓度浸提金属的第二浸提水溶液(通常称为低品级富集浸提溶液(LGPLS))。该技术能显著改善金属萃取，同时显著改善浸提剂的回收。该方法可称为分流。适当地，获得LGPLS的方法包括使用一系列呈逆流倾析(CCD)布置的固液分离级。该CCD布置允许洗涤固体以进一步除浸提剂之外回收有价值的金属。
[0009]然而，所述方法中所用的固液分离效率和化学品成本显著影响该方法的商业可行性。固液分离通常随固液分离级数量的增多而改善。使用一系列若干固液分离级并非罕见。然而，固液分离级的数量越多，则额外处理设备的资本支出、处理时间和就浸提剂和絮凝剂而言的化学品使用就越多。
[0010]希望进一步改善包括浸提的金属萃取方法的效率。此外，本发明的一个目的是提供一种高效萃取金属且同时降低否则的话需要的处理和化学品使用程度的方法。
[0011]根据本发明，我们提供了一种金属浸提和回收方法，其包括:
[0012](a)对含金属材料实施反应性方法，包括使所述含金属材料与浸提剂组合，从而从所述含金属材料中释放出至少一种有价值金属并获得包含浸提固体以及含至少一种有价值金属、浸提剂和水的浸提水溶液的混合物的第一含水浸提浆；
[0013](b)对第一含水浸提浆实施固液分离步骤，从而提供第一澄清浸提水溶液和第二含水浸提浆，其中第二含水浸提浆包含比第一含水浸提浆更高的固体含量；
[0014](c)对第一澄清浸提水溶液实施溶剂萃取，由此获得第一含水萃余液；
[0015](d)对第二含水浸提浆实施至少两个其他固液分离步骤，其中所述其他固液分离步骤中的一些或全部呈逆流倾析(CCD)布置，其中CCD的各固液分离步骤产生含水液体以及固体的含水悬浮液，其中将来自CCD的各固液分离步骤的各固体的含水悬浮液通入CCD的随后固液分离步骤中，并从所述方法中取出来自CCD布置的最后固液分离步骤的固体的含水悬浮液，且其中将来自CCD的各固液分离步骤的各含水液体通入先前固液分离步骤中，在其中从所述其他固液分离步骤的至少一个中获得至少一种其他澄清浸提水溶液；
[0016](e)对所述至少一种其他澄清浸提水溶液实施溶剂萃取，由此获得至少一种其他含水萃余液；
[0017](f)将所述至少一种其他含水萃余液中的一种或多种的至少一部分供入CXD布置的最后固液分离步骤中；
[0018]其中至少一个固液分离步骤经历絮凝体系，其中所述絮凝体系包括:
[0019](i)在至少一个固液分离步骤中添加有机聚合物絮凝剂，其中所述有机聚合物絮凝剂由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(ATBS)或其盐以均聚物形式形成，或者以与至少一种水溶性烯属不饱和单体的共聚物形式形成；和/或
[0020](ii)在至少一个固液分离步骤中或者在此之前添加有机聚合物絮凝剂和至少一种助剂(support agent)，其中所述助剂选自氧化剂、还原剂、福射和自由基产生剂中的至少一种。
[0021]就在固液分离级之前添加絮凝体系而言，我们意指将所述絮凝体系施加至将固体悬浮液(例如浸提浆或者CCD布置的其他固体悬浮液)携带至固液分离级的流送管或导管中。这可例如为将固体悬浮液携带至其中使固体沉降的固液分离级的容器中的导管。或者，可将所述絮凝体系直接施加至通入例如上述容器中的固液分离级中。
[0022]悬浮液中固体的絮凝和沉降可以以在固液分离级之中或在固液分离级之前施加所述絮凝体系的任何方式实施。所述固液分离级通常包括固体沉降。这通常在固液分离级的容器中进行。一般而言，固体倾向于沉降，从而在所述容器中形成沉降的固体床和澄清液体的上清液。
[0023]图1描述了本发明的合适金属浸提和回收方法。
[0024]图2描述了本发明的优选实施方案，其中将絮凝体系施加至CCD布置的后两个固液分离级中。
[0025]图3描述了本发明方法的一种变型，其中第一个其他固液分离级不为CCD布置的一部分。
[0026]本发明方法的合适实施方式包括在US7799294所述方法的任意固液分离步骤之中或之前施加絮凝体系。此处描述了絮凝体系的合适添加点。
[0027]本发明的发明人意外地发现，上文所定义的絮凝体系能显著改善金属萃取和回收。此外，所述方法的效率得以改善，从而使得可省略CCD布置的至少一个固液分离级而不会显著降低浸提水溶液的有价值金属的浓度。
[0028]根据本发明的第一方面，所述絮凝体系包含由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或盐(ATBS)形成的有机聚合物絮凝剂。就本说明书而言，ATBS包括游离酸及其盐。所述盐通常可为铵盐或碱金属盐，如钠或钾盐。所述有机聚合物絮凝剂可由ATBS的均聚物形成。或者，所述有机聚合物絮凝剂可为ATBS与至少一种水溶性烯属不饱和非离子单体和/或至少一种水溶性烯属不饱和阴离子单体的共聚物。所述水溶性单体适当地具有在25°C下在水中为至少5g/100cc的溶解度。特别合适的阴离子单体选自烯属不饱和羧酸和磺酸单体，优选选自(甲基)丙烯酸、烯丙基磺酸及其盐。特别合适的非离子单体选自(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸的羟烷基酯和N-乙烯基吡咯烷酮。尤其合适的有机聚合物絮凝剂包含1-100摩尔％的ATBS和从O摩尔％起的水溶性烯属不饱和非离子和/或阴离子单体。
[0029]在本发明的该方面中，优选所述有机聚合物絮凝剂可为ATBS与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的共聚物。
[0030]根据本发明的第二方面，所述絮凝体系包括在至少一个固液分离步骤之中或之前添加有机聚合物絮凝剂和至少一种助剂，其中所述至少一种助剂选自氧化剂、还原剂、福射和自由基产生剂中的至少一种。
[0031]在本发明的该方面中，所述有机聚合物絮凝剂可包括阳离子、非离子、阴离子或两性高分子量聚合物。此外，所述有机聚合物絮凝剂可为合成、天然或半天然聚合物。典型的天然或半天然聚合物包括多糖，例如阳离子淀粉、阴离子淀粉、两性淀粉和脱乙酰壳多糖。一类特别理想的天然或半天然聚合物包括淀粉、瓜耳胶、葡聚糖、羧甲基纤维素或羟乙基纤维素。
[0032]根据本发明的该第二方面，适于作为有机聚合物絮凝剂的合成聚合物包括聚醚，如聚氧化烯。这些通常为在聚合物骨架中具有亚烷氧基重复单元的聚合物。另一类合适的合成聚合物包括水溶性烯属不饱和单体的聚合物。适当地，该类聚合物包括由烯属不饱和羧酸和烯属不饱和磺酸单体形成的阴离子聚合物。优选地，这些阴离子聚合物由任选与非离子共聚单体组合的一种或多种(甲基)丙烯酸、烯丙基磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(ATBS)(包括其盐)形成，所述非离子共聚单体优选选自(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸的羟烷基酯和N-乙烯基吡咯烷酮。
[0033]优选的非离子聚合物由至少一种选自(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸的羟烷基酯和N-乙烯基吡咯烷酮的水溶性非离子烯属不饱和单体形成。
[0034]优选的阳离子聚合物由选自二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、三甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺氯化物(APTAC)、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的甲基氯化季铵盐(DMAEA-MeCl)的烯属不饱和单体形成；其任选与非离子共聚单体组合，所述非离子共聚单体优选选自(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸的羟烷基酯和N-乙烯基吡咯烷酮。
[0035]就本发明的该方面而言，尤其优选的聚合物包括丙烯酸钠的均聚物、丙烯酰胺的均聚物以及丙烯酸钠与丙烯酰胺的共聚物。另一种有效的絮凝体系使用本发明第一方面的ATBS聚合物与所述助剂一起作为本发明第二方面的有机聚合物絮凝剂。
[0036]对本发明第一方面的有机聚合物絮凝剂和本发明第二方面的烯属不饱和单体的有机聚合物絮凝剂合成聚合物二者而言，所述聚合物通常可具有高分子量，即至少I, 000，OOODa,常常至少 4，000，OOODa 或 5，000，OOODa0 所述分子量可高于 6，000，OOODa 或者甚至高于7，000, OOODao所述分子量通常要高得多，例如10，000, OOODa或更高。所述分子量可高达15，000, OOODa或更高，在一些情况下，可能希望分子量高达20，000, OOODa或者甚至高达30，000，OOODa或更高。适当地，上述聚合物可具有至少4dl/g的特性粘度。然而，优选所述聚合物可具有更高的特性粘度，例如至少5dl/g或者甚至至少7dl/g，通常至少10或12dl/g，且可高达18或20dl/g或更高。例如，所述特性粘度可甚至高达25或30dl/g或更尚。
[0037]聚合物的特性粘度可通过制备(0.5-1% w/w，基于聚合物的活性含量)的聚合物水溶液而测定。将2g该0.5-1%聚合物溶液在容量瓶中用缓冲至pH7.0(使用基于每升去离子水为1.56g磷酸二氢钠和32.26g磷酸氢二钠)的50ml2M氯化钠溶液稀释并将其整体用去离子水稀释至10ml刻度而稀释至100ml。聚合物的特性粘度使用I号悬面粘度计在25°C下在IM缓冲盐溶液中测定。
[0038]在本发明中，烯属不饱和单体的聚合物可通过任何合适的常规聚合方法技术形成。所述聚合物可例如作为凝胶聚合物通过溶液聚合形成，随后将其干燥并粉碎成粉末。或者，所述聚合物可通过油包水悬浮聚合或者通过油包水乳液聚合技术形成，从而分别提供聚合物珠粒或油包水乳液。
[0039]合适的聚合技术描述于EP150933、EP102760、EP126528、W001/55228 和W097/29316 中。
[0040]本发明两个方面的有机聚合物絮凝剂通常为水溶性的，且可例如具有在25°C下在水中为至少5g/100cc的溶解度。
[0041]一般而言，在施加至所述方法之前，可将所述有机聚合物絮凝剂形成水溶液。水溶性聚合物的水溶液通常可通过将所述聚合物溶于水中而获得。适当地，将固体颗粒状聚合物(例如呈粉末或珠粒形式)分散于水中并使其在搅拌下溶解。这可通过使用常规配制设备，例如使用由BASF提供的AutoJet Wet (商标名)实现。在聚合物的油包水乳液或油包水分散体情况下，可通过将所述乳液或分散体倒入合适的溶解设备，例如使用由BASF提供的EMU设备而将该聚合物溶解。
[0042]所述两个方面中的有机聚合物絮凝剂可作为具有任何合适浓度的水溶液投配。可能希望使用较浓的溶液，例如基于聚合物重量为至多10%或更高。然而，通常希望添加较低浓度的聚合物溶液以使由聚合物溶液的高粘度所导致的问题最少并促进聚合物在悬浮液中的分布。所述聚合物溶液可以以较稀浓度添加，例如低达0.01重量％聚合物。典型地，所述聚合物溶液通常以为0.05-5重量％聚合物的浓度使用。优选聚合物浓度为0.1%至2或3%。更优选浓度为0.25%至约I或1.5%。或者，所述有机聚合物絮凝剂可以以干颗粒形式或者作为反相乳液或分散体添加至所述悬浮液中。干聚合物颗粒会溶解在所述含水悬浮液中，而反相乳液或分散体应直接倒入所述含水悬浮液中，然后所述聚合物在其中溶解。
[0043]根据本发明的两个方面，有机聚合物絮凝剂的剂量为5-10，OOOg/吨固体材料。一般而言，合适的剂量可根据具体固体组成和含量变化。优选的剂量为10-3，OOOg/吨，尤其为1-1OOOg/吨，然而更优选的剂量为60至200或400g/吨。
[0044]本发明第二方面的所述至少一种助剂选自氧化剂、还原剂、辐射和自由基产生剂中的至少一种。
[0045]合适的氧化剂可选自高氯酸盐、次氯酸盐、过溴酸盐、次溴酸盐、高碘酸盐、次碘酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐、过硫酸盐、过乙酸盐、臭氧和过氧化物。已发现使用过氧化物、臭氧、次氯酸盐、过乙酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐就氧化目的而言特别有效。
[0046]本发明所用的优选氧化剂为过氧化物和臭氧。特别优选的过氧化物为过氧化氢。过氧化氢合适地为包含基于重量为至少1%过氧化氢，典型地至少5%，常常至少10%，常常至少20%，优选至少30%，高达50%或60%或更高的水溶液。当使用臭氧时，优选这呈臭氧水的形式。臭氧水通常具有至少0.lppm，通常至少Ippm的浓度。该浓度可高达lOOOppm，但通常在更低的浓度，例如至多500ppm或者甚至至多10ppm下获得有效的结果。该浓度通常为 5_50ppm，例如 10_40ppm，尤其为 20_30ppm。
[0047]至少一种氧化剂的量根据具体工艺条件、基材和絮凝剂的类型而变化。氧化剂优选应以基于试剂重量为至少Ippm量的剂量引入(基于所述含水悬浮液的体积)。氧化剂在低水平，例如1-1Oppm下可能有效。助剂通常以至少lOOppm，在一些情况下可为至少100ppm的量添加，基于第一悬浮液的体积。在一些情况下，可能希望添加显著更高水平的氧化剂，例如高达40，OOOppm或50，OOOppm或更高。有效的剂量通常为150-20，OOOppm，尤其为 1000-15，OOOppm0
[0048]当助剂为还原剂时，其可例如为亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、亚磷酸盐、次磷酸盐和亚磷酸等。这些可作为铵或碱金属盐如钠盐或钾盐提供。
[0049]合适的自由基试剂包括选自硫酸亚铁铵、硝酸铈铵等的化合物。
[0050]希望的话，至少一种还原剂或至少一种自由基试剂的量可与上文对氧化剂所述的范围相同。
[0051]当助剂为辐射时，其优选为超声能。适当地，超声能可施加至固液分离级之中或者在此之前施加。优选将超声能施加至所有固液分离级容器中的固体沉降床中的任何位置。这通常应意指超声能应施加至沉降床水平下方的任何位置。所施加的超声能的量通常为在给定的絮凝材料固含量下有效引发屈服应力和/或粘度降低，或者在给定的絮凝材料屈服应力下引发固体增多。待施加的超声能的实际量可在增稠剂上借助增稠剂基体确定，且通常应借助悬浮液中的具体固体或者在各种操作条件下确定。
[0052]一般而言，待施加至固体床、底流或再循环料流中的超声能强度应为10-1000瓦/
平方厘米。
[0053]适当地，待施加至固体床、底流或再循环料流中的超声能频率应为20KHz至1MHz ο优选地，该范围应为20KHz至IMHz (称为低频超声)，更优选为20_100KHz。
[0054]所述至少一种助剂可与至少一种调节剂联用。所述至少一种调节剂由如下组成:iia)至少一种活化剂组分和/或iib)至少一种抑制剂组分，其中所述至少一种活化剂组分提高氧化剂的活性，而抑制剂组分降低活化剂组分的浓度。
[0055]当调节剂包含至少一种活化剂组分时，所述活化剂组分可为任何提高氧化剂、还原剂、辐射和自由基产生剂的活性的物质。本发明范围内的活化剂组分还包括作为前体或者可转化成提高这些试剂活性的物质的物质。例如，活化剂组分可与氧化剂相互作用，从而形成氧化性自由基。适当地，与在不添加活化剂组分下由氧化剂形成相比，这些氧化性自由基以较快的速率形成和/或提供提高的氧化性自由基浓度。
[0056]典型的活化剂组分剂量基于活化剂重量可为0.1ppm(基于固体的含水悬浮液体积)。优选地，活化剂组分应以其量为至少Ippm的剂量添加。活化剂组分可在低水平，例如1-1Oppm下有效。活化剂组分通常以至少lOOppm，在一些情况下可为至少100ppm (基于所述含水悬浮液的体积)的量添加。在一些情况下，可能希望添加显著更高水平的活化剂组分，例如高达40，OOOppm或50，OOOppm或更高。有效剂量通常为150-20，OOOppm，尤其为1000-15, OOOppm0
[0057]优选所述至少一种调节剂的活化剂组分选自如下组:铁(II)离子(Fe2+)(亚铁离子)、铁(III)离子(Fe3+)(铁离子)、铁(IV)离子(Fe4+)(高价铁离子)和铜(II)离子(Cu2+)(铜离子)。铁(II)、铁(III)、铁(IV)或铜(II)离子通常可以以相应离子的合适盐形式使用。该类盐可例如为硫酸铁(II)、硝酸铁(II)、磷酸铁(II)、氯化铁(II)、硫酸铁(III)、硝酸铁(III)、磷酸铁(III)、氯化铁(III)、硫酸铁(IV)、硝酸铁(IV)、磷酸铁(IV)、氯化铁(IV)、硫酸铜(II)、硝酸铜(II)、磷酸铜(II)、氯化铜(II)。各离子倾向于与氧化剂相互作用以更快地产生合适的反应性自由基，由此促进氧化剂的效果。例如，铁(II)离子和铜(II)离子倾向于与过氧化物相互作用，从而促进过氧羟基自由基(籲00H)和羟基自由基(籲0H)(其是极其强力的氧化剂)的形成。
[0058]可能希望使用一起使用不同活化剂组分的组合，或者释放出合适活化剂组分的化合物的组合。例如，高氧化态的化合物可与含铜(I)化合物组合使用以产生铜(II)化合物。例如，氯化铁可与氯化铜(I)组合使用，由此产生氯化亚铁和氯化铜。可为活化剂组分前体或者可转化成活化剂组分的该类化合物也视为本发明含义范围内的活化剂组分。
[0059]抑制剂组分可为降低所述至少一种活化剂组分浓度的任何物质或者其他实体。适当地，抑制剂组分可包括至少一种选自如下组的物质:
[0060]i)自由基猝灭剂，
[0061]ii)螯合剂；和
[0062]iii)促进副产物和失活物(配合物)形成的金属盐。
[0063]自由基猝灭剂往往为从自由基所存在的环境中除去该自由基的化合物。适当地，自由基猝灭剂包括诸如亚硫酸氢钠的化合物。自由基猝灭剂倾向于降低活化剂组分的效果O
[0064]螯合剂可包括任何能钳合或螯合经活化组分，如金属离子的化合物。合适的螯合剂包括EDTA(乙二胺四乙酸或其盐，例如四钠盐)、乙二胺、DTPA(二亚乙基三胺五乙酸或其盐，例如五钠盐)、HEDPA(羟基乙叉二膦酸或其盐，例如四钠盐)、NIL(次氮基三乙酸或其盐，例如三钠盐)、ATMP(氨基三亚甲基膦酸或其盐，例如六钠盐)、EDTMPA(乙二胺四亚甲基膦酸或其盐，例如八钠盐)、DTPMPA ( 二亚乙基三胺五亚甲基膦酸或其盐，例如十钠盐)、PBTCA(2-膦酰基丁烷-1，2，4-三甲酸或其盐，例如五钠盐)、多元醇磷酸酯、2-羟基膦酰基甲酸或其盐如二钠盐，和BHMTPMPA(双(六亚甲基三胺五(亚甲基膦酸))或其盐，例如十钠盐)。
[0065]促进副产物和失活物(配合物)形成的金属盐为镁(II)和锰(II)盐。
[0066]金属盐如镁(II)和锰(II)盐包括例如硫酸镁(II)、硝酸镁(II)、磷酸镁(II)、氯化镁(II)、硫酸锰(II)、硝酸锰(II)、磷酸锰(II)、氯化锰(II)。这些化合物用于降低氧化剂的氧化能力。
[0067]在所述方法的第二方面中，所述试剂和有机聚合物絮凝剂可依次或同时添加至悬浮液中。如果在聚合物絮凝剂之后添加助剂，则一些操作可能更好地进行。如果助剂较快地起作用，则尤其可能如此，这是因为在助剂产生任何显著作用之前，必需足够的时间以首先大量形成絮凝结构。在这种情况下，优选将助剂添加至在固液分离期间形成的固体层或床中。
[0068]然而，在一些情况下，所述助剂以及添加的话所述调节剂可在添加有机聚合物絮凝剂之前或者基本上同时施加至所述悬浮液中。在某些情况下，可能希望在任何大量形成絮凝结构之前添加助剂，因为这可能能使所述试剂分布在随后形成的絮凝结构中。
[0069]所述助剂、添加的话调节剂与絮凝剂同时添加也可提供单一添加点的优点，尤其是将助剂和絮凝剂预混时。然而，当使用助剂和絮凝剂的混合物时，可能必须确保在助剂对絮凝剂的任何显著变劣作用之前将该混合物施加至悬浮液中。优选在添加絮凝剂之后，甚至在形成絮凝结构之后，添加助剂。一般而言，絮凝的固体会沉降，从而形成沉降固体的层或床。最优选的助剂添加点为直接添加至固体层或床中。
[0070]助剂以及添加的话调节剂可以以类似于W02011/125047中所述的方式或者如欧洲专利申请12178645.3(在申请日时尚未公开)所述添加。此外，超声能可以以任何欧洲专利申请13165652.2 (在申请日时尚未公开)所述的方式使用。
[0071]本发明的絮凝体系可施加至至少一个固液分离级中或者在此之前施加。此外，所述絮凝体系可施加至本发明方法的所有固液分离级中或者在此之前施加。
[0072]出乎预料的是，使用本文所述絮凝体系的本发明方法显著改善了固液分离效率，此外还改善了有价值金属的回收和/或降低了工艺成本，这是在分流金属浸提和金属萃取方法中使用常规絮凝剂无法实现的。
[0073]优选将所述絮凝体系施加至CCD布置的最后或倒数第二个固液分离级之一或二者中或者在此之前添加。此外，已发现通过仅将本发明的絮凝体系施加至CCD布置的固液分离级中或者在此之前施加获得了显著的改进。更令人惊讶的是，当仅将本发明的絮凝体系施加至最后或倒数第二个固液分离级中，或者更优选施加至最后和倒数第二级二者中时，本发明絮凝体系仍显示出相对于现有技术体系的显著改进。本发明人发现，即使仅将所述絮凝体系施加至CCD布置的这些最后和倒数第二固液分离级之一或二者中或者在此之前添加，也可在金属回收和浸提剂回收方面观察到显著改进。
[0074]尤其优选将本发明第一方面的絮凝体系施加至CCD布置中除该CCD布置的最后固液分离级之外的至少一个固液分离级中或者在此之前施加，且将本发明第二方面的絮凝体系添加至CCD布置的最后固液分离级中或者在此之前施加。仍更优选将本发明第一方面的絮凝体系添加至CCD布置中除最后固液分离级之外的所有固液分离级中或者在此之前添加，且将本发明第二方面的絮凝体系添加至CCD布置的最后固液分离级中或者在此之前添加。因此，在该尤其优选的实施方案中，可将ATBS聚合物添加至CCD布置中除最后级之外的固液分离级的任意数量或者全部分离级中或者在此之前添加，且将有机聚合物絮凝剂和助剂添加至CCD布置的最后固液分离级中或者在此之前添加。
[0075]已发现如上所述通过将所述絮凝体系施加至CCD布置的至少一个絮凝级中或者在此之前添加，CXD固液分离级的数量可减少至少I个，在一些情况下，减少2个。这导致就维持CCD布置的操作成本以及用于固液分离的絮凝化学品消耗而言的显著改进。
[0076]获自浸提操作(即浸提级)的含水浸提浆往往包含浸提固体和浸提水溶液的混合物。浸提水溶液通常包含水、浸提剂和金属。此外，浸提水溶液可包含其他金属、杂质和少量残余浸提固体。浸提固体为获自含金属材料(例如含金属矿石)的浸提的残余物。含水浸提浆可获自用浸提剂水溶液对碾磨或研磨矿石进行的处理。
[0077]本发明方法中所述的含水浸提浆、浸提水溶液、萃余液和其他料流的流动可通过使它们分别在管中或者任何其他天然或人造导管中输送而实现。
[0078]固液分离的实施方式并不特别重要。例如，固体可通过包括但不限于倾析和/或离心和/或过滤的方法与液体分离。优选倾析。
[0079]本发明的方法可用于任何使用含水浸提操作(通常称为含水搅拌浸提操作)的金属回收操作中，其中浸提剂在溶剂萃取工艺中再生。因此，本发明的方法可适用于任何借助水溶液浸提的金属。该类金属包括过渡金属。本发明的方法优选用于以氧化物和/或硫化物矿石形式天然存在的金属的浸提中。本发明的方法最优选用于二价金属矿石的浸提中。该类金属包括铜、锌、钴和镍。本发明的方法最优选用于浸提铜。
[0080]在本发明方法中处理的浸提水溶液包含能从矿石中浸提金属的浸提剂。本发明的方法可适用于其中使用含水浸提剂的浸提操作。在本发明的某些优选实施方案中，所述浸提剂包含硫酸。在其中所述金属包含铜的本发明那些优选实施方案中，优选使用硫酸作为浸提剂。可用于本发明方法中的其他浸提剂包括但不限于酸，如盐酸、硝酸、有机酸及其组合；和碱性物质，如氨(即，当与水合并时，氢氧化铵)。基本上可使用任何水溶混性的、能从矿石中浸提金属且产生水溶性浸提剂金属复合物的浸提剂。
[0081]在本发明的方法中，通常在无任何显著稀释下对第一澄清浸提水溶液实施溶剂萃取。在该方面中，所述第一澄清浸提水溶液可从第一固液分离级(即，浸提步骤之后的第一固液分离级)直接流至溶剂萃取中。适当地，只有显著稀释的澄清水溶液才可为至少一种其他澄清浸提水溶液。
[0082]就“显著稀释”而言，我们意指在浸提水溶液中添加可检测量的水或其他水溶液。因此，至少一种其他浸提水溶液的显著稀释通常是指在所述其他含水浸提浆中添加一定量的水或其他水溶液，以使得第一澄清浸提水溶液中的金属浓度高于至少一种其他澄清浸提水溶液中的金属浓度。在本发明的优选实施方案中，第一澄清浸提水溶液中的金属浓度比至少一种其他澄清浸提水溶液中的金属浓度高至少20%、高至少30%、高至少40%、高至少50 %、高至少60 %、高至少70 %、高至少80 %、高至少90 %、高至少100 %、高至少200 %、高至少300 %、高至少400 %、高500 %，或者甚至更高。在本发明的最优选实施方案中，在无任何稀释下对第一澄清浸提水溶液实施溶剂萃取。然而，应理解的是在溶剂萃取之前，可在第一澄清浸提水溶液中添加水或其他水溶液，然而其量仅使得金属在溶剂萃取之前在其第一澄清浸提水溶液中的浓度保持高于该金属在任意其他澄清浸提水溶液中的浓度。然而，由于第一澄清浸提水溶液稀释的增大会降低浸提剂的回收率，因此优选较少稀释。
[0083]本发明方法的溶剂萃取可以以任何已知的方式实施，其中使浸提水溶液与含金属萃取剂的有机相接触。根据本发明实施的各萃取可通过将有机相与含水浸提剂混合并使二相沉降而实施。该混合-沉降可在多列混合-沉降槽中以水相和非水相的相对流动方式进行。
[0084]由溶剂萃取操作获得的水相称为萃余液。在本发明的方法中，如上所述对第一澄清浸提水溶液进行溶剂萃取，并获得第一含水萃余液。在本发明的方法中，如上所述对任选用含水料流稀释的所述至少一种其他澄清浸提水溶液实施溶剂萃取，并获得至少一种其他含水萃余液。根据本发明方法制得的第一萃余液通常具有高于任意所述至少一种萃余液中所存在的浸提剂浓度的浸提剂浓度。在本发明的优选实施方案中，第一萃余液具有比所述至少一种其他萃余液中所存在的浸提剂浓度高至少10%的浸提剂浓度。在本发明的某些更优选的实施方案中，第一萃余液具有比至少一种其他萃余液中所存在的浸提剂浓度高至少 20%、尚 30%、尚 40 %、尚 50%、尚 60%、尚 70%、尚 80%、尚 90%、尚 100%、尚 200 %,或者更高的浸提剂浓度。
[0085]在本发明的方法中，可在实施溶剂萃取之前，对至少一种浸提水溶液进行稀释。这可通过在固液分离之前，在第二含水浸提浆中添加水或水溶液而实现。因此，可用含水料流将第二含水浸提浆稀释。用于稀释第二含水浸提浆的含水料流可包含引入该方法中的新鲜水、所述至少一种其他含水萃余液的至少一部分或其组合。在本发明的某些优选实施方案中，用第二含水萃余液的至少一部分稀释第二含水浸提浆。当所述浸提剂包含酸时，在将其用于稀释第二含水浸提浆之前，可至少部分中和第二含水萃余液或者任何其他含水萃余液。中和可通过添加任何碱性物质实现。在其中浸提剂包含硫酸的那些实施方案中，石灰为优选的中和剂。此外，中和无需完全。对部分中和的第二或其他萃余液合适的PH范围通常为至多约8，例如6-7.5或8的任何pH值。
[0086]在本发明的方法中，可能希望的从回路中放出一部分第二或其他含水萃余液以保持水平衡。此外，在本发明的某些实施方案中，将至少一部分第一含水萃余液再循环至浸提操作中，其中所含的浸提剂用于从矿石中进一步浸提金属。在更优选的实施方案中，将至少一部分第二含水萃余液再循环至由其获得浸提水溶液的同一浸提操作中。在本发明甚至更优选的实施方案中，将第一和第二含水萃余液二者的至少一部分再循环至浸提操作中，其中所含的浸提剂用于从矿石中浸提更多的金属。在仍更优选的实施方案中，将第一和第二含水萃余液二者或其他含水萃余液的一部分再循环至由其获得浸提水溶液的同一浸提操作中。
[0087]在本发明方法的一个实施方案中，可将第一澄清浸提水溶液和所述至少一种其他澄清浸提水溶液供入各自具有独立的反萃取单元的独立溶液萃取(溶剂萃取)装置中。然而，可优选将这些澄清浸提水溶液中的至少两种导入具有处理各澄清浸提水溶液流所需数量萃取单元的单一溶液萃取装置中。因此，将第一澄清浸提水溶液和所述至少一种其他澄清浸提水溶液二者或全部(如果存在超过两种)供入包含至少两个溶液萃取器和至少一个反萃取单元的单一溶液萃取装置中。还可能希望的是，所述萃取装置进一步包含至少一个洗涤级。
[0088]在使用单一溶液萃取装置的实例中，可将第一澄清浸提水溶液(其可称为HGPLS)供入单一溶液萃取装置的溶液萃取器单元中；然后通过使所述第一澄清浸提水溶液与所述溶液萃取器中的部分加载的有机溶液接触而产生萃余液(其可称为高品级萃余液)和含有金属的有机溶液；将另一澄清浸提水溶液(其可称为LGPLS)提供至同一溶液萃取装置的不同溶液萃取器单元中；然后通过使该另一澄清浸提水溶液与含金属萃取剂的贫(barren)有机流接触而产生萃余液(低品级萃余液)和部分加载的有机溶液。所述有机流的流速和试剂浓度可变化以保持萃取的恒定回收率。这可视为将现有含水萃余液中的残余金属含量保持为所需的值。就此而言，所述另一澄清浸提水溶液中的金属浓度可通过将一部分另一澄清浸提水溶液与第一澄清浸提水溶液混合而调节，从而使得进入所述另一澄清浸提水溶液的萃取流中的金属量保持基本恒定。
[0089]本发明方法的其他固液分离操作可包括完全为CCD布置一部分的固液分离级。就该工艺特征而言，可能希望仅产生一种其他澄清浸提水溶液。一般而言，这来自于C⑶布置的第一固液分离级。因此，在本发明方法的该方面中，存在第一澄清浸提水溶液流和另一澄清浸提水溶液流。将这两种料流供入溶剂萃取中。通常可使用一系列连锁的萃取级、洗涤级和反萃取级作为溶剂萃取列。溶剂萃取装置可具有许多列。由所述另一澄清浸提水溶液的溶剂萃取所产生的另一含水萃余液可再循环至CCD布置的最后一级中。
[0090]在本发明方法的一种变型中，可能希望本发明方法的另一固液分离操作包括中间固液分离级，其不为CCD布置的一部分，其随后的固液分离级为CCD布置的一部分。可产生两种其他澄清浸提水溶液，包括来自中间固液分离级(即，其不为CCD布置的一部分)的第二澄清浸提水溶液以及来自CCD布置的其第一固液分离级的第三澄清浸提水溶液。适当地，随后对第二和第三澄清浸提水溶液二者实施溶剂萃取以分别产生第二萃余液和第三萃余液。理想地，将第一、第二和第三浸提水溶液这三种料流供入独立的萃取单元中(其任选处于一个或多个溶液萃取装置(列)中)。可能希望将至少一部分第二萃余液供入第二含水浸提浆和第一含水浸提浆之一或二者中。优选地，将基本上全部第二萃余液供入第二含水浸提浆中。在该设置中，通常将第一含水萃余液再循环至第一含水浸提浆中；将第二含水萃余液再循环至第二含水浸提浆中；并将第三含水萃余液再循环至CCD布置的最后固液分离级中。
[0091]本发明的描述参见图1-3。
[0092]图1描述了本发明的合适金属浸提和回收方法。PLT为在含金属材料上实施的预浸提洗涤级(非本发明所必需)。浸提是其中使浸提剂与含金属材料合并的浸提级。SLS是第一固液分离步骤，其提供了第一澄清浸提水溶液和第二含水浸提浆。(XD1、(XD2-4和(XD5全部为其他固液分离级且为CXD布置的所有部分。(XD2-4为三个固液分离级(XD2、(XD3和(XD4的图示。高品级SXl为用于由SLS产生的第一浸提水溶液的溶剂萃取单元。低品级SX2为用于由CCDl产生的另一浸提水溶液的溶剂萃取单元。
[0093]所述溶剂萃取工艺通常由两个操作组成:萃取和反萃取。在萃取中，金属应由PLS (富集浸提溶液)转移至有机相中，而在反萃取中，金属通常由含有金属的有机相转移至水相中，然后可由该水相回收金属。就铜而言，反萃取工艺通常包括使含金属有机物与含30-40g/l铜和175-200g/l硫酸的电解贫液接触。精确的铜和酸量取决于电解提取中的操作条件。反萃取工艺合适地产生基本上贫金属的有机相(其返回至萃取中)和包含40-50g/I铜和150-160g/l酸的电解富液。可将电解富液供入电解提取中，在其中铜作为铜金属回收，且产生返回至反萃取中的电解贫液。
[0094]图2描述了本发明的一个优选实施方案，其中将絮凝体系(絮凝剂)施加至CCD布置的后两级中。显示了第一浸提级，第一含水浸提浆由此通入第一固液分离级(L\S)中。由该第一固液分离级产生第一浸提水溶液并将其通入溶剂萃取(SXl)中；将由该级产生的含水萃余液再循环至浸提中。将来自第一固液分离级的第二含水浸提浆以CCD布置中的三个方框(L\S)所示的顺序通入其他固液分离级中。由第一和这些其他固液分离级产生另一浸提水溶液，然后将其通入通入溶剂萃取(SX2)中。由该溶剂萃取产生的含水萃余液如所示的那样再循环至CCD布置的最后一级中。在萃余液可能过于酸性的情况下，中和是任选的级。尾渣表示从该方法中取出的来自CCD布置最后固液分离级的固体。Co回收表示用于回收钴的任选工艺。
[0095]在一些情况下，某些矿石可能含有第二种金属。某些高品级铜氧化物型矿床含有少量的钴。在这些情况下，铜可专门萃取，而钴可通过对来自第二溶剂萃取的第二或其他含水萃余液的排出(bleed)流进行处理，然后以盐如硫化钴形式沉淀钴而回收。理想地，也可使用溶剂萃取剂如有机次膦酸从中和的排出流中萃取钴。在这种情况下，在添加至CCD列之前，将贫钴含水液体返回至第二或其他含水萃余液流中。
[0096]图3描述了本发明方法的一种变型，其中第一其他固液分离级不为CCD布置的一部分。将含金属材料供入浸提级(浸提I)中，然后实施从左侧标记(L\S)起的第一方框所表示的第一固液分离；然后将第一澄清浸提水溶液通入溶剂萃取(SXl)中，从此处将第一含水萃余液再循环至浸提I中。然后，将来自第一固液分离级的第二含水浸提浆通入第二浸提级(浸提2)中，然后实施从左侧标记(L\S)起的第二方框所表示的第二固液分离步骤；然后，将第二澄清浸提水溶液通入溶剂萃取(SX2)中，从此处将至少一部分第二含水萃余液再循环至浸提2中；也可将一部分通入浸提I中。将来自该第二固液分离步骤的固体通入CCD布置中的一系列固液分离级中，在其中产生第三澄清浸提水溶液并将其通入溶剂萃取(SX3)中；将来自该级的含水萃余液再循环至CCD布置的最后固液分离级中。从所述方法中取出来自该级的固体，表示为尾渣。根据本发明的方法，可将所述絮凝体系添加至任意数量的固液分离级或者甚至所有固液分离级中，或在此之前添加。
[0097]可与任意固液分离级，尤其是图1-3描述的CXD列的后两个固液分离级之一或二者联用的本发明典型絮凝体系如下:
[0098]可使用的聚合物的描述:
[0099]聚合物A—分子量为约15，000, 000的聚丙烯酸钠；
[0100]聚合物B—分子量为约15，000, 000的丙烯酰胺均聚物；
[0101]聚合物C一分子量为约15，000, 000的2-丙烯酰胺基_2_丙磺酸(ATBS)/丙烯酰胺共聚物的钠盐；
[0102]聚合物D—分子量为约15，000, 000的丙烯酸钠/丙烯酰胺10/90(重量/重量)共聚物；
[0103]聚合物E—分子量为约15，000, 000的丙烯酸钠/丙烯酰胺30/70(重量/重量)共聚物；
[0104]聚合物F—分子量为约20，000, 000的丙烯酸钠/丙烯酰胺50/50(重量/重量)共聚物；
[0105]聚合物G—分子量为约17，000, 000的丙烯酸钠/丙烯酰胺30/70(重量/重量)共聚物；
[0106]聚合物H—分子量为约12，000，000的季铵化丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化物/丙烯酰胺60/40(重量/重量)共聚物。
[0107]所有聚合物均具有大于4dl/g的特性粘度。
[0108]可使用的合适助剂为:
[0109]试剂I一过氧化氢水溶液(30重量％ )；
[0110]试剂2—过硼酸钠；
[0111]试剂3—次氯酸钠；
[0112]试剂4一过硫酸钠；
[0113]试剂5—焦亚硫酸钠；
[0114]试剂6—亚硫酸钠；
[0115]试剂7—过硫酸铵；
[0116]试剂8—亚硝酸钠；
[0117]试剂9一硝酸钠；
[0118]试剂10—臭氧水(10重量％ )。
[0119]在所有情况下，将所述聚合物直接施加至固液分离级的进料口中。助剂最理想地直接添加至沉降固体床中。
[0120]与使用非本发明的常规絮凝体系相比，本发明的体系提高了金属回收率和浸提回收率和/或降低CCD列中所需的固液分离级的数量。
[0121]实施例1
[0122]对来自金属浸提和回收方法的逆流倾析布置的最后固液分离级进料的悬浮液试样进行萃取，并用于固液分离试验中。
[0123]使用下列聚合物作为絮凝剂:
[0124]聚合物B
[0125]聚合物G
[0126]聚合物C
[0127]其中各聚合物的定义在上文提供。作为助剂，使用下列臭氧或臭氧和次氯酸钠:
[0128]絮凝剂助剂
[0129]聚合物B 臭氧
[0130]聚合物C 臭氧和次氯酸钠
[0131]聚合物G 臭氧和次氯酸钠
[0132]试验结果表明，使用本发明的絮凝体系导致金属和浸提工艺改进。
【权利要求】
1.一种金属浸提和回收方法，其包括: (a)对含金属材料实施反应性方法，包括使所述含金属材料与浸提剂组合，从而从所述含金属材料中释放出至少一种有价值金属并获得包含浸提固体以及含至少一种有价值金属、浸提剂和水的浸提水溶液的混合物的第一含水浸提浆； (b)对第一含水浸提浆实施固液分离步骤，从而提供第一澄清浸提水溶液和第二含水浸提浆，其中第二含水浸提浆包含比第一含水浸提浆更高的固体含量； (C)对第一澄清浸提水溶液实施溶剂萃取，由此获得第一含水萃余液； (d)对第二含水浸提浆实施至少两个其他固液分离步骤，其中所述其他固液分离步骤中的一些或全部呈逆流倾析(CCD)布置，其中CCD布置的各固液分离步骤产生含水液体和固体的含水悬浮液，其中将来自CCD布置的各固液分离步骤的各固体的含水悬浮液通入该CCD布置的随后固液分离步骤中，并从所述方法中取出来自CCD布置的最后固液分离步骤的固体的含水悬浮液，且其中将来自CCD布置的各固液分离步骤的各含水液体通入先前的固液分离步骤中，其中从至少一个其他固液分离步骤中获得至少一种其他澄清浸提水溶液； (e)对所述至少一种其他澄清浸提水溶液实施溶剂萃取，由此获得至少一种其他含水萃余液； (f)将所述至少一种其他含水萃余液中的一种或多种的至少一部分供入CCD布置的最后固液分离步骤中；其中至少一个固液分离步骤经历絮凝体系，其中所述絮凝体系包括: (i)在至少一个固液分离步骤中或者在此之前添加有机聚合物絮凝剂，其中所述聚合物絮凝剂由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(ATBS)或其盐以均聚物形式形成，或者以与至少一种水溶性烯属不饱和单体的共聚物形式形成；或 (?)在至少一个固液分离步骤中或者在此之前添加有机聚合物絮凝剂和至少一种助剂，其中至少一种助剂选自氧化剂、还原剂、辐射和自由基产生剂中的至少一种。
2.根据权利要求1的方法，其中所述有机聚合物絮凝剂为ATBS与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的共聚物。
3.根据权利要求1的方法，其中所述有机聚合物絮凝剂为丙烯酸钠与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的共聚物，且与助剂联用。
4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述有机聚合物絮凝剂与氧化剂，优选过氧化氢或者臭氧联用。
5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述有机聚合物絮凝剂与辐射，优选超声辐射联用。
6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述助剂与至少一种调节剂联用，其中所述至少一种调节剂由如下组成:iia)至少一种活化剂组分和/或iib)至少一种抑制剂组分，其中所述至少一种活化剂组分提高氧化剂的活性，而抑制剂组分降低活化剂组分的浓度。
7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述有机聚合物絮凝剂具有至少4dl/g的特性粘度。
8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中将絮凝体系施加至CCD布置的最后或倒数第二个固液分离级之一或二者中。
9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中将第一澄清浸提水溶液和所述至少一种其他澄清浸提水溶液二者/全部供入包括至少两个溶液萃取器和至少一个反萃取单元的溶液萃取装置中。
10.根据前述权利要求中任一项的方法，其中对第二浸提浆实施另一浸提级，然后通入其他固液分离级中，其中所述其他固液分离级包括不为CCD —部分的中间固液分离级以及作为CCD布置一部分的随后固液分离级； 其中产生两种其他澄清浸提水溶液，包括来自不为CCD布置一部分的中间固液分离级的第二澄清浸提水溶液和来自CCD布置的第一固液分离级的第三澄清浸提水溶液； 其中对第二和第三澄清浸提水溶液二者实施溶剂萃取以产生第二萃余液和第三萃余液。
11.根据权利要求10的方法，其中将至少一部分第二萃余液供入第二含水浸提浆或第一含水浸提浆之一或二者中。
12.根据权利要求10或11的方法，其中将基本上全部第二萃余液供入第二含水浸提浆中。
【文档编号】B01D21/01GK104520452SQ201380041018
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2013年8月7日 优先权日:2012年8月10日
【发明者】A·尼斯贝特, S·阿德金斯, I·J·弗拉纳根, A·博格 申请人:巴斯夫欧洲公司